NO780714L - Plantevekststimulerende og plantebeskyttende midler basert paa oksimetere og -estere - Google Patents

Plantevekststimulerende og plantebeskyttende midler basert paa oksimetere og -estere

Info

Publication number
NO780714L
NO780714L NO780714A NO780714A NO780714L NO 780714 L NO780714 L NO 780714L NO 780714 A NO780714 A NO 780714A NO 780714 A NO780714 A NO 780714A NO 780714 L NO780714 L NO 780714L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
halogen
residue
formula
hydrogen
lower alkyl
Prior art date
Application number
NO780714A
Other languages
English (en)
Inventor
Henry Martin
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of NO780714L publication Critical patent/NO780714L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/02—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Plantevekststimulerendé og plantebeskyttende midler
basert på oksimetere og -ester.e.
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye oksimetere og -estere med den generelle formel I
fremstilling av disse, samt nye midler basert på disse forbindelser og anvendelse av disse midler henholdsvis forbindelser for plantevekststimulering henholdsvis for beskyttelse av kulturplanter.
I formelen I betyr
Ar - en fenylrest med formel
- en a- eller 3-naftylrest, eller - en heterocyklisk ring med formel
X=- CN, -NC>2 1 halogen, lavere alkanoyl, en karbonsyrerest,
hydrogen, en karbonsyrearaidrest eller lavere alkyl,
0 = - lavere -alkyl som er rettlinjet eller forgrenet eller avbrutt ved héteroatomer eller kan være substituert med halogen,
- lavere alkenyl eller halogenalkenyl,
- lavere alkinyl,
- eventuelt med halogen substituert C^-C^-cykloalkyl, lavere cyanalkyl,
- lavere alkankarbonsyreester-gruppe,
- lavere alkankarbonsyreester-gruppe,
- lavere alkankarbonsyreamid-gruppe,
alifatisk acylrest,
- aralifatisk, cykloalifatisk eller eventuelt substituert aromatisk henholdsvis heterocyklisk acylrest,
- alkylsulfonsyre eller
- en sulfonsyreamidrest,
R-^ - hydrogen, halogen, lavere alkyl, lavere alkoksy eller en eventuelt maksimalt to ganger ved halogen, -CN, NC^CF^substituert para fenoksyrest, I?2 og R.. - uavhengig av hverandre hydrogen, halogen, NC^,
lavere alkyl, halogenalkyl, lavere alkoksy,
R 4 og - uavhengig av hverandre hydrogen, halogen, NC^,
lavere alkyl,
Z - oksygen eller svovel,
med den begrensning at hvis Ar betyr en usubstituert fenylrest og Q resten - CP^CN, står X for NC^, halogen, lavere alkanoyl, en karbonsyrerest,. en karbonsyrees ter-res t, H, en karbonsyreamidrest eller lavere alkyl.
Avhengig av substitusjon erholdes disse oksimderivatene
med den generelle formel I med forskjellige plantebiolo- • giske egenskaper som kan finne anvendelse som plantevekst-regulatorer eller også som pesticid-motgifter generelt i landbruket eller i spesielle sektorer innenfor plantevernet.1formel I forstås med halogen fluor, klor, brom eller jod.
Uttrykket alkyl alene eller som del av en substituent omfatter forgrenede eller uforgrenede Cl ,- til C 8-alkylgrupper, lavere alkyl betyr C-^-C^alkyl. Eksempler er metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec. butyl, tert. butyl,. samt de høyere homologer amyl, isoamyl, heksyl, heptyl, oktyl samt isomere derav. Fortrinnsvis inneholder alkanoyler eller cyanalkyler et ytterligere C-atom. En lavere alkankarbonsyreester består av en lavere alkyldel med 1 - 4 C-atomer, karbonylgruppen og en alkoholisk eller fenolisk rest med 1-0 C-atomer. Særlig må nevnes eddikester
-CH2COOT (T = C1-Cg-rest) og-1-propionester -CH(CH3)-
COOT hvor OT = lavere alifatisk alkoholrest er foretrukket i begge tilfeller.
Alkenyler betyr alifatiske rester med en eller også to dobbeltbindinger ("alkadienyler") og maksimalt 6>fortrinnsvis 4 C-atomer, halogenalkenyler inneholder opptil 3 halogen-atomer, fortrinnsvis klor eller brom. Lavere alkinyl betyr propinyl (=propargyl) og butinyl.
Karbonsyreamider og sulfonsyreamider omfatter også mono-eller symmetriske eller usymmetriske di-substituerte amider hvorved substituentene etter valg kan være lavere alkyl, lavere alkenyl, propinyl eller butinyl samt en gang en fenylring son ifølge definisjonen for R^/R^ kan være substituert eller usubstituert.
C^-C^ cykloalkylgrupper er cyklopropyl, cyklobutyl, cyklo-pentyl, cykloheksyl og cykloheptyl, cykloalifatiske rester som svarer til disse ringsystemene kan imidlertid dertil, avhengig av muligheten, inneholdende ..en eller flere dobbeltbindinger.
En aralifatisk rest omfatter en arylgruppe som eventuelt ifølge F^/R-^ en til tre ganger substituert fenyl eller også .naftyl, fluorenyl, indanyl som over lavere alkyl eller lavere alkenyl er bundet til resten av molekylet. Eksempler er basiselementene benzyl, fenetyl, fenylallyl samt homo-loge.
Aromatiske karbonsyrer, som kan danne aromatiske acyl-rester utledes fra aromater som fremfor alt fenyl og kan være subsituert som angitt under I^/R^•
Heterocykliske karbonsyrer avledes fra mono- eller bicyk-liske ringer med 1 til 3 like eller forskjellige heteroatomer 0, S og N. Nevnes må 3- til 6-, fremfor alt 5- eller 6-leddede heterocykler•som kan være mettede, delvis mettede eller umettede og eventuelt kan være substituert som angitt under R^/R,.. Som eksempler som ikke skal være begrensende nevnes: f uran, ni.trofuran, bromfuran, metylfuran, tiofen, klort.iofen, pyridin, 2 ,6-diklorpyridin, pyrimidin, pyri-dazin, pyrazin, piperidin, metylpiperidin, morfolin, tiomorfolin, tetrahydrofuran, oksazol, pyrazol, pyrrol, pyrrolin, pyrrolidin, tiazol, 2,3-dihydro-4H-pyran, pyran, dioksan, 1,4-oksati-(2)-in.
Eksempler på alifatiske kjeder som er avbrutt ved heteroatomer er metoksyetyl, etoksyetyl, propoksyety1, butoksy-etyl, metoksypropy1, etyltioetyl, metylaminoety1, tert. butylaminoetyl, alkoksyalkoksyalkyl som metoksyetyoksyetyl.
Det har vist seg at oksimetere og oksimestere med formel
I har overordentlig fordelaktige egenskaper i praksis for plantevekststimulering uten å medføre uheldige konse-kvenser for de således behandlede plantene. Virkestoffet med formel I har i små doser særlig evne til å stimulere både de kimende frøene og også de videre utviklede unge planter. Dette, fører ved bestemt doseringer til et tyde-lig forstørret rotsystem, til en øket fotosynte.sehastighet og til en raskere utvikling av overjordiske<p>lantedeler. Virkningen av oksimene med formel I er dog ikke innskrenket til det tidligere stadium av plantenes utvikling, men kan også observeres ved. senere applikasjon eller ved partielt applikasjon på bestemte plantedeler (f r.øbeising, forsvél-ling av frøene, rotbehandling, spirbehandling, bladappli-kasjon). Denne teknikken fører til raskere vekst av plantene som er behandlet, bedre fruktbæring, et tidligere modnings- og høstingstidspunkt og en øket og samtidig forbedret innhøstingsméngde. Applikasjonen av virkestoffene kan prinsippielt utføres på planter, på plantedeler, på frøene eller i jorda og svarer til vanlig applikasjons-eller beiseteknikk. Videre meget viktig fordel er for-bedring av konkurranseevnen til den således behandlede planten overfor den ikke-vekststimulerte ugressfloraen. Imidlertid må i slike tilfeller applikasjon av virkstoff med formel I skje på frøene eller spirene til den ønskede plantekulturen og ikke i dyrkningsområdet. En tredje viktig fordel som følger av det vesentlig forstørrede rotsysternet til de.n således behandlede plante består i muligheten og selv under mindre gunstige omgivelses-betingelser komme til en tilfredsstillende utvikling av plantekulturen og til en tilstrekkelig innhøstingsmengde. Som eksempler på slike omgivelsesfindtlige forstyrrelses-faktorer nevnes: næringsfattig jord, tørke, lave tem-peraturer under plantens tidlige utvikling, kortvarig frost, redusert solstråling som følge av uheldig årstid eller uheldig vekststed.
Oksimetere og -estere med formel I har dog i en større utstrekning planteregulerende egenskaper, avhengig av anvendelsestidspunktet og plantetypen.
Forskjellige videre anvendelsesmuligheter av oksimene med formel I angis i det følgende som dog ikke er begrensende: - anvendelse for forbedret bladutvikling hos kulturer som tobakk, kull eller salat og unngåelse av uønsket kiming. - Anvendelse for utbytteøkning i Leguminoskulturer (f.eks. hos erter, bønner, soya og peanøtter) ved stimulering av den generative veksten (økning av bestikning).
Anvendelse for økning av lagringsevnen til lagrings-ustabile kulturer som korn (hindring av knekk av plantene under ugunstige værforhold som storm eller
vedvarende regn)
- Anvendelse for å lette høstingen av frukter vedøkning av dannelsen av skillevev mellom frukt og gren hos plantene. - Anvendelse for økning av lagringsevne av stoffer i planter (sukkere, proteiner, oljer og annet) eller for midlertidig bibeholdelse av det en gang lagrede.
Lagringsevne av planteinnholdsstoffer omfatter den mulighet og opprettholde det lagrede lenger enn under naturlige betingelser. Således kan f.eks. lagringsevnen til poteter økes. Videre kan sukkerinnholdet i sukkerrøret kort før høsting holdes konstant ved applikasjon av bestemte oksi-meteré med formel I, hvorved plantens bestrebelse mot ytterligere sidekimdannelse på bekostning av sukkerinnholdet motvirkes.
Midler for påvirkning av planteveksten, spesielt for vekst-hemning er allerede flere ganger beskrevet, og f.eks. egner særlig klorcholinklorid seg for halmavkortning av halm-stabilisering hos hvete seg. Ifølge DOS 2.458.165 skal bis(p-klorfenyl) eddiksyre eller salter, estere, amider henholdsvis nitriller derav bevirke liknende halmavkortning i korn. I DOS 2.407.148 anbefales 2,6-disubstituerte fenoksyeddiksyreestere henholdsvis pronionsyreestere som vekstregulatorer. Virkningsmåten til disse stoffene er dog, særlig ved lave anvendelsesmengder og konsentrasjoner ikke tilfredsstillende. Liknende forholdet det seg med p-klorfenyldimetyleddiksyre (tysk patent 113.890) og også med 2-cyano-bicyklo[2,2,1] heptan (fransk patent 2.256.722). Som forsøk viser er virkningen deres meget utilfredsstil-lende.
De i US-patent 3.799.757 foreslåtte arylglyoksylnitril-. oksimer med den generelle formel
er veksthemmere og planteregulatorer med utilstrekkelig virkning, og dertil er de ikke stabile og spaltes allerede etter kort tid. Overraskende har oksimene med formel I i en videre meget viktig egenskap. De egner seg fremragende for å beskytte kulturplanter som kulturhirse, ris, mais, kornarter (hvete, rug, bygg, harve), bomull, sukkerroer, sukkerrør, soya etc. mot angrep av pianteagressive jordbrukskjemikalier, særli<q>herbicider av forskjellige stoffklasser som triaziner, fenylureaderivater, karbamater, tiolkarbamater, halogen-acetanilider, halogenfenoksyeddiksyreestere, substituerte fenoksyfenoksyeddiksyreestere og -propionsyreestere, substituerte pyridinoksyfenoksy-eddiksyreestere og -propionsyreestere, benzosyrederivater osv. såfremt disse ikke virker selektivt eller tilstrekkelig selektivt, altså skader også kulturplantene mer eller mindre ved siden av ugresset som skal bekjempes. Oppfinnelsen vedrører også midler som inneholder disse oksimetere med formel I sammen med biologisk virksomme tilsetningsstoffer som herbicider, fungecider eller insekticider. For å løse dette problemet er allerede forskjellige stoffer blitt foreslått som er i stand til spesifikt å motvirke den. skadevirkning av et herbicid på kulturplanten, dvs. å beskytte kulturplanten uten derved å påvirke den herbicide •virkning hos de gress som skal bekjempes merkbart. Derved kan et slikt motvirkende middel (=Antidote) avhengig av dettes egenskaper anvendes for forbehandling av kultur-plantens frø (beising av frø eller stiklinger) eller før såing i såsporene eller som tankblanding alene eller sammen med herbicidet før eller etter oppveksten av plantene.
Behandlingen med det motvirkende "middel kan skje før, etter eller samtidig med herbicidbehandlingen. Forutgående, behandling omfatter både behandlingen av dyrkningsflaten før såing (ppi = "pre plant incorporation") og behandling av de sådde men ennå ikke bevokste dyrkningsflater.
Således beskriver britisk patent 1.277.557 behandlingen av frø henholdsvis spirer av hvete og sorgum med visse oksam-syreestere og amider før angrep av N-metoksymetyl-2',61 - diétyl-kloracetanilid (Alaklor). Andre litteratursitater
(DOS 1. 952 .910 , DOS 2.245.471 , fransk patent 2.021.611)
foreslår morvirkende midler for behandling av korn, mais-og ris-frø til beskyttelse mot angrep av herbicide tiolkarbamater. I tysk patent 1. 576 . 676 og US-patent 3.131. 509 foreslås hydroksy-amino-acetanilider og hydantioner til beskyttelse av kornfrø mot karbamater som IPC, CIPC osv.
I litteraturen ble likevel hittil ingen stoffklasse foreslått som på den ene siden har sterke veksstimulerende impulser på planter og på den annen side har evnen til å beskytte planter mot aggressive jordbrukskjemikalier i form av en motgiftvirkning.
Fremheves må særlig slike forbindelser med formel I hvori Ar har den angitte og de øvrige substituenter følgende betydning: X = - cyano, nitro, halogen, lavere alkanoyl, en karbonsyre ester-rest av en lavere alifatisk alkohol, en karbonsyreamid-rest eller lavere alkyl,
= - lavere alkyl som er rettlinjet eller forgrenet eller kan være avbrutt et heteroatom eller substituert ved et halogenatom,
- lavere alkneyl,
- lavere alkinyl,
- lavere cyanoalkyl,
- lavere alkankarbonsyreester-gruppe,
- lavere alkankarbonsyreamid-gruppe,
- lavere alifatisk acylrest,
- cykloalifatisk acylrest med 4 til 6 C-atomer, eller - en usubstituert eller ved en lavere alifatisk rest en eller to ganger substituert sulfonsyreamidrest, = - hydrogen eller en para-stående fenoksyrest,
R2og R^- uavhengig av. hverandre hydrogen, halogen eller
lavere alkyl, R^og R,- - hydrogen,
z = - oksygen eller svovel.
Blant disse er forbindelsene med formel Ia foretrukne
hvor substituenten har følgende betydning:
X = - cyano, nitro, halogen, lavere alkanoyl, en karbonsyre ester-rest av en lavere alifatisk alkohol, en karbonsyreamid-rest eller lavere alkyl,
Q = - lavere rettlinjet alkylkjede som er avbrutt med
oksygen,
-,lavere alkenyl,
- lavere alkinyl,
- lavere cyanalkyl,
- lavere alkankarbonsyreester-gruppe,
- lavere alkankarbonsyreamid-gruppe,
- lavere alifatisk.acylrest,
- usubstituert eller med en lavere alifatisk rest en-
eller to.ganger substituert sulfonsyreamidrest,
R^= - hydrogen, R2=- hydrogen, halogen, lavere alkyl eller lavere alkoksy,
=- hydrogen, halogen, lavere alkyl eller lavere alkoksy.
Særlig foretrukket er denne sistnevnte gruppen er slike forbindelser hvor substituentene i formel Ia har følgende
betydning:
X = '- cyano, nitro, halogen, lavere alkanoyl, en karbonsyre ester-rest av en lavere alkanol, en karbonsyreamid-rest, Q = - lavere alkinyl,
- lavere cyanalkyl,
- lavere alkankarbonsyreester-gruppe,
- lavere alkankarbonsyreamid-gruppe,
=- hydrogen,
R2hydrogen, halogen eller lavere alkyl,
R3= hydrogen, halogen eller lavere alkyl.
Innenfor den sistnevnte gruppen er i snevrere betydning de forbindelser foretrukne hvori substituenten med formel Ia har følgende betydning: X - cyano, klor, brom, acetyl, propionyl, -COOCH^, -COOC^H,.,
-CO-NH2, -CO-NHCH3, -CO-N (CHg )'2 ,
0 = - propinyl eller butinyl,
- cyanmetyl eller cyanetyl,
- metoskykarbonsylmetyl, etoksykarbonylmetyl, metoksykarbonyletyl, etoksykarbonylety1, - en eventuelt ved en eller to lavere alifatiske grupper på N-atomet substituert acetamid- eller propionamidrest, R^= - hydrogen,
R^- hydrogen, halogen eller metyl,
R =- hydrogen, halogen eller metyl.
• Blant disse er sådanne en viktig undergruppe hvor X betyr en cyanogruppe.
Et annet foretrukket område av plantestimulerende og plantebeskyttende virkestoffer med formel I er det av formel I omfattede:
hvor R-^, R2og R^uavhengig av hverandre betyr hydrogen,
halogen, N02 r lavere alkyl, halogenalkyl, lavere alkoksy og
X = - CN, N02, halogen, acetylgruppen, en karbonsyreester-
rest av en lavere alifatisk alkohol eller en karbonsyreamidrest, mens
n er 1, 2 eller 3,
Rg er hydrogen eller lavere alkyl, R0betyr -CONH2, -CO-NH-(lavere alifatisk rest), -C0-NH-cykloalkyl, -CONH-(CgH5_m) (halogen,.lavere
_alkyl) eller -CN, og
m er et helt tall 0, 1, 2 eller 3.
Innenfor omfanget av formel II er forbindelser med formel
III foretrukne
hvor
X1 betyr -CN, N02, klor, acetyl, lavere alkoksykarbonyl,
allyloksykarbonyl, karbamoyl eller di-lavere alkyl-karbamoyl og
R, . -CN, -CO-NH-, -CO-NH-lavere alkyl eller -CONH(C,H[r ) 10 z 6 5-m (Cl, Br, CH3) og m er et helt tall 0,1 eller 2.
Til de foretrukne enkelte forbindelser teller:
- a-cyanobenzyliden-amino-oksacetamid med formel
- a-c.yanobenzyliden-amino-oksyeddiksyreetylester
(forbindelse 1.4)
- a-(cyanoetoksyimino)-benzacetonitril (forbindelse 1.44) virsomme kloracetanilider som til dels ikke er tilstrekkelig tolererbare på kulturplanter som korn, ris, foredlet sorgum-hirse og annet men som i samvirke med oksimeterne med formel
I i foreliggende oppfinnelse skåner slike kulturplanter
uten å miste sin øvrige ugressvirkning er f.eks. kjent fra US-patentene 3.547.620 , 3 . 403 .994 , 3 . 442 . 945 , 3.637 .847, 3.598.859, 3.819.661, 3.946.045, 3.983.174 og DOS nr. 2.212.268, 2.305.495, 2.328.340, 2.402.983, 2.405.183-og 2.405.479.
Motgiftene med formlene I, II eller III anvendes fortrinnsvis med herbicide kloracetanilider med formel
hvor
R^^ betyr lavere alkyl, alkoksy, alkoksyalky1, trifluormetyl eller halogen,
R , R og R_ ~ uavhengig av hverandre betyr hydrogen, lavere alkyl, alkoksy, alkoksyalkyl, trifluormetyl eller halogen, og R^,- betyr et C^-C^alkyl, som eventuelt er substituert
ved karboksy, karbonsyreester,.karbonamid, ved en
elier to lavere alifatiske "rester substituert kar-bonamid eller ved -CN, eller hvori er pro<p>inyl, butinyl, en acetalisert karbonylgruppe, 1,3-diokso-lan-2-yl-alkyl, 1,3-dioksolan-5-yl-alkyl, 1,3-dioksan-2-yl-alkyl, furanylmetyl, tetrahydrofuranylmetyl eller alkoksyalkyl av formel -A-O-R^ , hvor A betyr en alkylen-kjede med 1 til 4 C-atomer hvorav.. 1 eller 2 tilhører den direkte kjeden oq R-^g lavere alkyl,
alkenyl eller også cykloalkyl eller cykloalkylmetyl med 3 til 6 C-atomer i ringen-
Uttrykkene "lavere alkyl" eller "lavere alifatisk rest" betyr grupper med høyden 4 karbonatomer og tilsvarer den forut gitte definisjon for formel.I, likeledes begrepet "halogen".
Noen av de særlig for anvendelse med de ifølge oppfinnelsen, angitte motgifter egnede kloracetanilider er nevnte i det følgende: N-etoksymetyl-2-metyl-6-etyl-kloracetanilid, N-metoksymetyl-2,6-dietyl-kloracetanilid, N-(2<1->metoksyetyl)-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N-(2<1->allyloksyetyl)-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N- (2 '.-n-propoksyetyl) -2 , 6-dimetyl-kloracetanilid , N-(2'-isopropoksyetyl)-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N-(2'-metoksyetyl)-2-metyl-6-etyl-kloracetanilid, N-(2'-metoksyetyl)-2,6-dietyl-kloracetanilid, N-(2'-etoksyetyl)-2-metyl-6-ety1-kloracetanilid, N-[3'-metoksyprop-(2')-yl]-2-metyl-kloracetanilid, N-[3<1->metoksypro<p->(2<1>)-yl]-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N-[3'metoksyprop-(2<1>)-yl]-2-metyl-6-etyl-kloracetanilid, N-[3'-metoksy<p>rop-(2<1>)-yl]-2,6-dietyl-kloracetanilid, N-(2'-etoksyetyl)-2,6-dietyl-kloracetanilid, N-(2'-n-propoksyetyl)-2-metyl-6-etyl-kloracetanilid, N-(2'-n-propoksyetyl)-2,6-dietyl-kloracetanilid, N-(2'-isopropoksyetyl)-2-metyl-6-etyl-kloråcetanilid, N-kloracetyl-2,6-diraetylanilino-eddiksyreetylester, N-kloracetyl-2,6-dietylanilino-eddiksyreetylester, N-kloracetyl-2 , 6-dimetylanilino-eddiksyreiriety les ter , N-kloracetyl-2-metyl-6-etylanilino-eddiksyreisopropyle'ster, 2-[N-(a-kloracetyl)-2,6-dimetylanilino]acetaldehyd-dietylacetal, N-[3<1->metoksyprop-(2<1>)-yl]-2,3-dimetyl-kloracetanilid, N-(2'-etoksyetyl)-2-metyl-kloracetanilid,
N-(21-metoksyetyl)-2-metyl-kloracetanilid ,
N-[2'-metoksyprop-(1<1>)-yl]-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N-[2<1->metoksyprop-(1')-yl]-2-mety1-6-ety1-kloracetanilid, N-[3<1->etoksyprop-(2')-yl]2-mety1-6-ety1-kloracetanilid, N-[1'-metoksybut-(2<1>)-yl]-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N-(2')-metoksyetyl)-2-metyl-6-metoksy-kloracetanilid, N-(n-butoksymetyl)-2-tert.butyl-kloracetanilid, N-[3<1->etoksyprop-(2<1>)-yl]-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N-(2<1->metoksyetyl)-2-klor-6-metyl-kloracetanilid, N-(2'-etoksyetyl)-2-klor-6-metyl-kloracetanilid, N-(2<1->etoksyetyl-2,3,6-trimety1-kloracetanilid, N-(2'metoksyetyl)-2,3,6-trimety1-kloracetanilid, N-(2<1->isopropoksyetyl)-2,3,6-trimety1-kloracetanilid, N-cyanometyl-2,6-dimetyl-kloracetanilid,
N-(but-1-in-3-yl)-kloracetanilid,
N-propinyl-2-metyl-6-etyl-kloracetanilid,
N-(1,3-dioksolan-2-ylmetyl)-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N-(1,3-dioksolan-2-ylmetyl)-2-etyl-6-mety1-kloracetanilid, N-(1,3-dioksan-2-ylmetyl)-2-metyl-6-etyl-kloracetanilid, N-(2<1->furanyl-mety1-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N-(2<1->furan<y>l-metyl)-2-klor-6-metyl-kloracetanilid, IJ- (2 1 - te tr ahydr of ur anyl-me tyl) -2 , 6-dimetyl-kloracetanilid , N-(N<1->propargylkarbamylmetyl)-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N-(N',N<1->dimetylkarbamylmetyl)-2,6-dimetyl-kloracetanilid, N-(n-butoksymetyl)-2,6-dietyl-kloracetanilid, N-(2'-n-butoksyetyl)-2,6-dietyl-kloracetanilid, N-[3'-metoksybut-(2<1>)-yl]-2,6-dimetylkloracetanilid, 2-klor-N-isopropylacetanilid.
Egnede herbicide tiolkarbamater som ble anvendt i korn, ris eller foredlet sorgum-hirse kan gjøres kulturfordrage-lig sammen med forbindelser med formel I, II eller III svarer fortrinnsvis til formelene
hvor
R _ betyr lavere alkyl, alkenyl, klorallyl, diklorallyl,
triklorallyl, benzyl eller p-klbrbenzyl,
R18C2-C4-alkyl ogR19C^-C^-alkyl eller cykloheksyl, eller hvor R-^g og R^g sammen med N-atomet danner en heksahydro-lH-azepin-, en dekahydrochinolin- eller en 2-metyl-dekahydrochinolin--ring.
Som eksempler på slike forbindelser nevnes de følgende tiolkarbamater: S-etyl-N,N-dipropyltiokarbamat,
S-etyl-N,N-diisobutyltiokarbamat,
S-2,3-diklorallyl-N,N-diisopropyltiolkarbamat, S-propyl-N-butyl-N-etyltiolkarbamat,
S-2,3,3-triklorallyl-N,N-d'iisopropy ltiolkarbamat, S-propyl-N,N-dipropyltiolkarbamat,
S-etyl-N-etyl-N-cykloheksyltiolkarbamat,
S-etyl-N-heksahydro-lH-azepin-1-karbotioat, S-isopropyl-N,N-heksametylen-tiolkarbamat,
S-(p-klorbenzyl)-N,N-dietyltiolkarbamat,
N-etyltiokarbonyl-cis-dekahydrokinolin,
N-propyltiokarbonyl-dekahydrokinaldin,
S-etyl-N,N-bis(n-but<y>l)-tiolkarbamat, S-tert.butyl-N,N-bis(n-propyl)-tiolkarbamat.
Videre eksempler på anvendelige tiolkarbamater beskrives i US-patentene 2 913 327, 3 037 853, 3 175 897, 3 185 720, 3 198 786 og 3 582 314.
Som ytterligere preparater som lar seg gjøre kulturfor-dragelige med forbindelser med formel I nevnes: a-[4-(2,4-diklorfenoksy)-fenoksy}-propionsyremetylester, a- [4-(4-trifluormetylfenoksy)-fenoksy]-propionsyre-metylester, a-[4-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)-fenoksy]-propion-syremetylester, a-[ 4-(3,5-diklorpyridyl-2-oksy)-fenoksy]-propionsyre-metylester.
Den anvendte mengde motmiddel varierer mellom ca. 0,01 og ca. 15 vektdeler pr. vektdel herbicid. Man bestemmer fra tilfelle til tilfelle, d.v.s. avhengig av anvendt herbicid-type, hvilket forhold som er mest egnet for optimal virkning ved den spesielle kulturplanten.
Som allerede nevnt kommer for anvendelse av de nye mot-midler med formel I - III for beskyttelse av kulturplanter mot agrarkjemikalier eller for plantevekststimulering forskjellige metoder og teknikker på tale: .
1) Frøbeising
a) Beising av frøene med et virkestoff som er formulert som sprøytepulver ved rysting i en beholder til jevn for-deling på frøoverflaten (tørrbeisin). Man anvender derunder ca. 10 til 500 g virkestoff med formel i (40 g til 2 kg sprøytepulver) pr. 100 kg såfrø. b) Beising av frøene med et emulsjonskonsentrat av virkestoffet med formel I ifølge metode a) (våtbeising). c) Beising ved dykking av såfrøene i et brygg med 50 - 3 200 ppm virkestoff med formel I- i 1 - 72 timer og
eventuelt etterfølgene tørking av frøene (dyppebeising) . ■
Beisingen av såfrøene eller behandlingen av de kimede frøene er selvfølgelig de foretrukne appliaksjonsmetoder fordi virkestoffbehandlingen er fullstendig rettet mot den tilstrebede kulturen. Man anvender som regel 10 g til 500 g, fortrinnsvis 50 til 250 g AS pr. 100 kg såfrø, hvorved man avhengig av metodikken som også muliggjør tilsetningen av andre virkestoffer eller mikronærings-stoffer, kan avvike oppover eller nedover fra de angitte grensekonsentrasjoner (gjentakelsesbeising).
2) Applikasjon fra tankblanding
En flytende tilberedning av en blanding av motmiddel og herbicid (gjensidig mengdeforhold mellom 10 .: 1 og 1 10) anvendes hvorved den anvendte mengde herbicid utgjør 0,1 til 10 kg pr. hektar. Sådann tankblanding annliseres fortrinnsvis før eller umiddelbart etter såing eller innarbeider 5 -- 10 cm dypt i jorden mens det ennå ikke er sådd.
3) Applikasjon i såerillen
Motmiddelet appliseres som emulsjonskonsentrat, sprøyte-pulver eller som granulat i den ånne sådde såerillen og deretter appliseres herbicidet etter dekningen av såerillen på normal måte.
Prinsippielt kan motmiddelet altså appliseres før, sammen med eller etter pesticidet, og anvendelsen av dette kan foretas på frøene eller på feltet foran eller etter såingen eller i visse tilfeller også etter anbrinnelsen av frøene. Oppfinnelsen vedrører særlig også midler som inneholder
ved siden av motgiftene med formel I minst ett agrokjemisk virkestoff, f.eks. et herbicid fra kloracetanilid- eller tiolkarbamat-rekken. Disse midlene inneholder dertil også bærestoffer og/eller fordelingsmidler.
4) Kontrollert virkestoffavgivelse
Virkestoffet påføres i løsning på mineralsk granulatbærer eller polymeriserte granulater (urea/formaldehyd) og får tørke. Eventuelt kan et overtrekk påføres (omhyllings-granulater) som tillater at virkestoffet avgis dosert over et bestemt tidsrom.
Selvfølgelig kan også alle andre-metoder for virkestoff-applikasjon anvendes. Det gis i det følgende eksempler på dette.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for plantevekststimulering eller for beskyttelse av kulturplanter lar sea særlig anvende på ris og nytte-hirse av slekten .sorgum, videre på. mais, hvete, bygg, harve, soya, bomull, sukkerroer. Den er dog ikke begrenset til stimulering og beskyttelse av enårige planter, men er også meaet godt egnet for vekst-stimulering av flerårig planter (frukttrær, prydbusker og liknende),. hvor rotdannelse og skuddannelse stimuleres eller en forbedret fruktvekst eller forbedret blomstring skal oppnås.
Fremstillingen av forbindelsene med formel I skjer etter i og for seg kjente fremgangsmåter (Organic Reactions 1953, bind 1_, side 343 og 373, Journal f. prakt. Chemie 66 side 353, Liebigs Ann. 250, 165.) 'ved foretring eller acylering av et oksim med formel V
eller dets oksimsalt med et halogenid med formel Halg-O, hvorved Ar, X og O. har den for formel I gitte betydning og halg står for halogen, fortrinnsvis klor eller brom.
Kondensasjonen av substituerte a-oksimino-forbindelser forløper ved foretringen fortrinnsvis i form av deres salter, særlig deres alkali- eller ammoniumsalter, som det skisseres i de følgende utvalgt eksempler:
Acyleringen skjer fortrinnsvis med de frie syrene med formel I som det følgende skjema viser:
(I ovennevnte formelskjema står "Halg" for halogen, særlig klor eller brom).
Som løsningsmiddel for utvinning av forbindelsen med formel I er prinsippdelt alle representanter egnet som forholder seg indifferent under reaksjonsbetingelsene. Eksempelvis hydrokarboner, fremfor alt imidlertid polare løsningsmidler som acetonitril, dioksan, cellosolve, DMF, men også ketoner som metyletylketon, aceton osv. hydroksylgruppeholdige løsningsmidler er utelukket.
Temperaturene ligger i området fra -10°C til ca-. 150°C, fortrinnsvis mellom 20°C og 120°C.
Som hydrohalogenid av spaltende midler kan baser som ter-tiære aminer (trietylamin, trietylendiamin, piperidin o.a.) anvendes. I enkelte tilfeller er det også tilstrekkelig å suspendere soda i vannfritt reaksjonsmedium.
Oksimér foreligger i to stereoisomere former, syn- og anti-form. Også de under a) til e) nevnte forbindelser med formel I kan foreligge i begge former rene eller som blandinger. Innenfor rammen av foreliggende beskrivelse er følgelig begge stereoisomere former å betrakte enkeltvis eller som blandinger i hvilke som helst gjensidig blandings-forhold.
Etterfølgende eksempler belyser fremstillingen av nye oksimer med formel I:
EKSEMPEL 1
I en 350 ml sulfidkolbe ble 17 g (-0,1 mol) fenylglyoksylonitril-2-oksim-natriumsalt suspendert, i 170 ml acetonitril. Derpå ble 23,8 g (0,1 mol) kloraceto-3,4-dikloranilid tilsatt, hvorunder en lett varmetoning kunne observeres. Suspensjonen ble rørt 3 timer ved tilbakeløp, hvorved suspensjonen også fikk et annet ut-seende. Etter kjøling til romtemperatur ble det dannete koksal-tet frafiltrert, ettervasket med acetonitril og filtratet inndampet under vakuum.. Man fikk 32,3 g råprodukt som rest.. Ved omkry-stallisasjon alkohol/vann fikk man 20,4 g av sluttproduktet med formel
Smeltepunkt: 143-144°C.
Tilsvarende fikk man fra saltet av 2,4-dimetylfenylhydroksamsy-reklor og allylklorid som oljeaktig substans produktet med for-
mel
På lignende måte får man fra 2-tienylacetonitril-oksim-natriumsalt og kloracetonitril forbindelsen
som oljeaktig substans.
EKSEMPEL 2
33,6 g (0,2 mol) fenylglyoksylonitril-oksim-natriumsalt og 25 g (0,22 mol) kloreddiksyremetylester ble holdt i 200 ml acetonitril i 3 timer på 60-70°C under god røring, hvorved suspensjonen
ble sterkt forfinet. Etter ytterligere noen timer ble det frafiltrert, ettervasket med acetonitril og inndampet i vakuum, hvorunder en oljeaktig rest ble tilbake som ble fast etter ca.
24 timer.
Smp. 68-70°C. Omkrystallisert fra isopropanol: smp. 71-72°C
På lignende måte får man ved kondensasjon av 4-klorfenylglyoksy-lonitril-o.ksim-natriumsalt med a^klorpropionsyreetylester forbindelsen, med formel -
i 99,3 %<1>ig utbytte som olje.
Anvender man i stedet for a-klorpropionsyreesteren kloreddik-syreisopropylesteren får man forbindelsen med formel
og ved anvendelse av det usubstituerte fenylglyoksylonitriloksim (som Na-salt) forbindelsen med formel EKSEMPEL 3
g- cyanobenzyliden- amino- oksacetamid
845 g (5 mol) av Na-saltet av benz-acetonitriloksim suspenderes i 2,5 liter acetonitril og i nærvær av katalytiske mengder KJ tilsettes under røring langsomt 468 g (5 mol) kloracetamid. Man oppvarmer 12 timer under tilbakeløp, kjøler av og lar reak-sjonsblandingen strømme inn i ca. 12 liter vann. Mens de til-stedeværende salter oppløses faller sluttproduktet ut krystal-linsk; 882 g (=86,8 % av det teoretiske), smp. 128-129°C (fra etanol).
Tilsvarende får man fra 3-furanylnitrometan-oksim-natriumsalt og metansulfonylklorid forbindelsen med formel
som viskøs olje.
EKSEMPEL 4
8,0 g (0,037 mol) a-oksimino-l-naftylacetonitril-natrium og 5,5 g (0,04 5 ) propargylbromid ble oppvarmet i 4 timer i 50 ml acetonitril til ca. 80° C. Deretter ble suspensjonen konsentrert i vakuum og resten ekstrahert med metylenklorid. Oppløsningen ble inndampet, hvorved forbindelsen med formel
ble tilbake som olje.
Analyse for ci5Hio<N>2°
Beregnet: C, 76,9 % H 4,3 % N.11,96 %
Funnet: C, 76,4 % H 4,4 % N'11,8 %
Anvender man kloracetonitril som reaksjonspartner i stedet for propargylbromid får man forbindelsen med formel
EKSEMPEL 5
0,1 mol a-oksimino-2-tienylacetonitril-natriumsalt suspenderes med 0,12 mol kloracetamid i 150 ml acetonitril. Deretter opp-varmes i 3 timer til 50-60°C, hvorunder NaCl skiller seg fra, som filtreres fra og vaskes ut med acetonitril. Filtratene kon-sentreres i vakuum. Det blir tilbake forbindelsen med formel
som lysegul, oljeaktig substans.
I de etterfølgende tabeller er temperaturene angitt i Celsius-grader.
Følgende forbindelser lar seg fremstille etter de foran angitte metoder:
Analogt erholdes også følgende forbindelser med formelen
Analogt erholdes også følgende forbindelser med formelen
Lignende viktige produkter er de fra naftylglyoksylonitril og analoge derivater avledete forbindelser; eksempelvis de med formelen
På analog måte ble også-'følgende grupper- av heterocykliske oksimderivater utvunnet.
En ytterligere viktig enkeltgruppe med plantevekstinnvirkende og plantebeskyttende virkning er den av de følgende difenyleterderivater med formelen:
En forbindelsesgruppe som ved høye forbruksmengder på 6 kg/ ha og mere kan lagre den plantevekstinnvirkende effekt i ret-• ning av en herbicid virkning, men som ved lavere forbruksmengder på 1 kg/ha (og derunder) allikevel er fullstendig kulturtolerant, uten å tabe sin plantevekstregulerende og plantevekstbeskyttende egenskaper, er de av de følgende substituerte difenyleterderivater med formelen I: Forbindelsene med formel I kan anvendes alene eller sammen med de virksomme stoffer som skal antagoniseres såvel som sammen med egnete bærere og/eller andre tilleggsstoffer. Egnete bærere og tilleggsstoffer kan være faste eller flytende og tilsvare de i formuleringsteknikken vanlige stoffer som. f.eks, naturlige eller regenererte mineralske stoffer, løsningsmidler, disperge-ringsmidler, fuktnings-, hefte-,fortetnings-, binde- og gjødnings-midler.
Innholdet av virksomt stoff i midler som kan markedsføres ligger mellom 0,01 og 90 %.
Til anvendelse kan forbindelsene med formel I foreligge i de følgende opparbeidelsesformer (idet vektsprosentangivelsene i klammer er fordelaktige mengder virksomt stoff)..
Faste opparbeidelsesformer: Pulver og strømiddel (inntil
10 %); granulater, innkapslete granulater,
impregneringsgranulater og homogene granulater, pelletts (korn) (1 til 80%);
Flytende opparbeidelsesformer:
a) i vann dispergerbare virksomme stoffkonsentrater:
Sprøytepulver (wettable powders) og
pastaer (25-90 % i handelspakning, 0,01 til 15 % i bruksferdig løsning).; emulsjons-og løsningskonsentrater (10 til 50 %; 0,01 til 15 % i bruksferdig løsning);b) Løsninger (0-, 1' til 20% ); f. eks. for' beising, aerosoler.
De virksomme stoffer med formel I ifølge foreliggende.oppfinnelse kan f.eks. formuleres som følger: Pulver: For fremstillingen av et a) 5 %'ig og b) 2 %'ig
pulver anvendes de følgende stoffer:
a) 5 deler virksomt stoff
95 deler talkum
b) 2 deler virksomt stoff
1 del høydispers kiselsyre
97 deler talkum;
De virksomme stoffer blandes og males med bærestoffene og kan forstøves i denne anvendelsesform.
Granulat: For fremstillingen av et 5 %'ig granulat anvendes dé følgende stoffer:
5 deler virksomt stoff
0,25 deler apiklorhydrin
0,25 deler cetylpolyglykoleter,
3,50 deler polyetylenglykol
91 deler kaolin (kornstørrelse 0,3-0,8 mm).
Den aktive substans blandes med epiklorhydrin og løses med 6 deler aceton, og deretter tilsettes polyetylenglykol og cetylpolyglykoleter. Den slik erholdte, løsning sprøytes på kaolin og derpå fordampes acetonet i vakuum. Et slikt mikrogranulat lar seg med fordel innarbeide i såfurer.
Sprøytepulver: For fremstillingen av et a) 70%'ig, b) 40'ig c) og d) 25%'ig, e) 10%'ig sprøytepulver anvendes følgende bestanddeler:
a) 70 deler • virksomt stoff
5 deler natriumdibutylnaftylsulfonat
3 deler naftalinsulfonsyrer-fenolsulfonsyrer-formalde-hyd-kondensat 3:2:1,
10 deler kaolin
12 deler Champagne-kritt;
b) 40 deler virksomt stoff
5 deler ligninsulfonsyre-natriumsalt
1 del dibutylnaftalinsulfonsyre-natriumsalt
54 deler kiselsyre;
c) 25 deler virksomt stoff 4,5 deler kalsium-ligninsulfonat
1,9 deler champagne-kritt/hydroksyetylcellulose-blanding (1:1),
1,5 deler natrium-dibutyl-naftalinsulfonat
19,5 deler kiselsyre
19,5 deler champagne-kritt
2 8,1 deler kaolin;
d) .25 deler virksomt stoff 2,5 deler 'isooktylfenoksy-polyoksyetylen-etanol
1,7 deler champagne-kritt/hydroksyetylcellulose-blanding (1:1)
8,3 deler- natriumaluminiumsilikat
16,5 deler kiselgur
46 deler kaolin
e) 10 deler wirksomt stoff
3 deler blanding av natriumsalter av mettete fettalkoholsulfater 5 deler naftalinsulfonsyre/formaldehyd-kondensat
82 deler kaolin.
De virksomme stoffer blandes omhyggelig i egnete blandere med tilleggstof f ene og males på tilsvarende møller og valser, rian erholder sprøytepulver av fremragende fuktbarhet og sveveevne, som lar seg fortynne med vann til suspensjoner av ønsket konsentrasjon og lar seg anvende særlig for bladapplikåsjon, til frøbeis eller for dyppebehandling av stiklinger.
Emulgerbare konsentrater: For fremstillingen av et 25 %'ig emul-gerbar konsentrat anvendes følgende stoffer:
25 deler virksomt stoff
2,5 deler epoksydert planteolje
10 deler av en alkylarylsulfonat/fettalkohol-polyglykoleter-blanding
.5 deler dimetylformamid
57,5 deler xylen.
Fra slike konsentrater kan ved fortynning med vann erholdes emulsjoner av enhver ønsket konsentrasjon, som spesielt er eg^net til frøbeis.
Biologiske eksempler
For bestemmelse av selektiv herbicid virkning av et sterkt virksomt herbicid topp-produkt fra kloracetanilid-rekken alene og sammen med motmidlene med formel I ifølge oppfinnelsen ble føl-gende forsøk gjennomført: som herbicidt.virkestoff ble anvendt N-[3<1->metoksy-propyl-(2<1>)]-2-metyl-6-etyl-kloracetanilid (substans H) (DOS 2 328 340).
1) Forberedende undersøkelser av tankblanding
a) Etter såing
Av herbicidet (substans H) og av et motmiddel med formel I (substans S) ifølge oppfinnelsen ble vandige suspensjoner fremstilt av formulerte sprøytepulvere og disse ble anvendt enkeltvis eller som blandinger i mengder fra 1 kg til 8 kg/ha og blan-dingsforhold H:S = 4:1 til 1:4 etter såing av forskjellige kul-turhirsesorter av typen Sorghum hybridum (sortene "Funk", "Dekalb",
"NK 222 " og"DC 59") i potter eller såskåler i drivhus på jord-overflaten av de sådde beholdere. Derpå ble beholderne holdt under normal vanning ved 22-23°C. Resultatene observeres etter 15 dager og inndeles etter følgende liniære skala: 9 = ubeskadigete planter (som ubehandlete kontrollplanter)
1 = totalt avlivete planter
2 til 8 = mellomtrinn av skade.
b) Før såing ( PPI)
På samme måte som under a) behandles jorden i pottene og så-skålene med de virkstoff-holdige bryggene og såes først umiddelbart etter dette med frø av hirse "Funk".
Mens forbindelsen H, anvendt alene, beskadiger eller ødelegger kulturhirser ved de anvendte mengder oppheves denne virkning ved nærvær av et motmiddel med formel I enten fullstendig eller i stor grad. Særlig oppnåes dette med forbindelsene nr. 1.1, 1.4, 1.14, 1.20, 1.34.
2) Frøbeising ( våt)
Vandige emulsjonskonsentrater av et motmiddel med formel I frem-stilles og rystes i en flaske med 50 kulturhirse-frø. De forskjellige konsentrasjoner av motmiddel ligger mellom 20 og 150
g motmiddel pr. 100 kg frø. Kort etter beisingen såes frøene,
i frøskåler og behandles på vanlig måte med sprøytebrygg av herbicidet H som angitt under 1 a). Vurderingen av resultatene skjedde 15 dager etter applikasjon av herbicidet ifølge den samme inndeling.
Resultatene ga også her at ved lav, men tilstrekkelig herbicid-konsentrasjon for ugressbekjempelse oppnåes ved motmiddel S en forskåning av kulturhirser. Som motgift virket særlig forbindelsene nr. 1.1, 1.4 , 1.14, 1.20, 1.34, 1.4.4, 1.70 til 1.75, 1.78, 1.82, 1.88, 1.91,<:>1.98, 1.103, 1.108, 1.110, 1.126, 1.139 , 1.173, 1.174, 1.177, 1.188, 1.191, 1.199, 1.204, 1.207 til 1.209, 1.217, 1,218, 1.227, 1.230, 1.239, 1.240, 1.253, 1.255, 1.267, 1.274, 1.275 til 1.279 og andre. Forbindelser fra US-patent nr.
3 799 757 virket ikke som motgifter.
Den antagonistiske virkning til en motgift med formel I strek-ker som regel ikke til hovedugress som Echinochloa, Setaria italica etc, som skades omtrent i samme utstrekning som uten et motmiddel.
Lignende gode motgiftvirkninger oppnåes også ved andre kloracetanilider og ved tiolkarbamater og også på andre kulturer som ris, mais, hvete, bomull, soya eller sukkerrør.
Utbytteøkning i soya
I et felt av soya-planter av sorten "Lee 68" ble 50 m 2's parseller sprøytet med vandige tilberedninger av et virkestoff med formel I når plantene var i 5-6-blad-stadiet. Anvendelsesmengden av virkestoff var 500 g/ha. På tidspunktet for innhøstning ble det fastslått at ubehandlete planter for en stor.del var knekket, mens i de behandlete parsellene sto samtlige planter rett opp og viste bedret belgvekt. De behandlete parsellene viste 10 til 15%. høyere utbytte enn kontrollparsellene. Betydelig utbytteøkninger på 12% 'eller mer ble oppnådd på parseller, som var behandlet med forbindelsene nr. 1.1,
1.3, 1.4, 1.67 eller andre andre.
' Géiztrieb"- hemning hos tobakk
Tobakksplanter ble dyrket i veksthus og blomstene ble kappet
av ved begynnende blomstring. En dag senere ble de besprøytet med vandige sprøytebrygg av virkstoff nr. 1.106 og 1.148. Virk-stoffkonsentrasjonen var 0,66 henh. 1,32 % aktiv substans.
Mens de ubehandlete plantene utviklet kraftig "Geiztriebe" fra bladakselknoppene, forble "Geiztrieb"-veksten sterkt hemmet hos de behandlete tobakksplantene. -Lignende virkninger viste andre forbindelser med formel I med propargyleterstruktur.
Biologiske forsøk under stressbetingelser
A) Plantevekst under suboptimal temperatur
Risplanter i 2- til 3-bladstadiet dyppes i 45 minutter med røttene og den nedre del av stengelen i en løsning som inneholder 10 ppm (= 0,001 %) av et virksomt stoff med formel I. Deretter forplantes de i fullstendig våt jord i 70 x 70 cm store asbestsement-beholdere og holdes ved en temperatur på bare 18-22°C i stedet for 28-30°C. Jordbunnen i beholderne overdekkes etter 3 dager med 2-3 cm vann. Etter ytterligere 18 dager sammenlig-nes de behandlete plantene med ubehandlete kontrollplanter.
Risen som er behandlet med forbindelsene med formelen I henh. Ia hadde et gjennomsnittlig 30 til 50 % forstørret rotsystem. Forbindelsene fra US-patent nr. 3.799 757 viste ingen slik virkning.
B) Planteutvikling med lett beskadigete såkim
Risfrø som var forkimet i en kvartssand-næringsløsning dyppes med de dannete svak gullige stengler 45 minutter i en løsning med 10 ppm av et virksomt stoff med formel I, hvoretter 42 planter forplantes som beskrevet under A i en asbestsement-beholder og holdes frem til høstingen ved normaltemperatur på 28-30°C under vanlig vanning.
Sluttvurderingen refererte til.tørrvekten av de overjordiske plantedeler, antall risp og tørrkornvekten sammenlignet med 42 tilsvarende forkimete, men ubehandlete kontrollplanter. Fra flere forsøksrekker ble følgende gjennomsnittverdier erholdt.
Forbindelsene nr. 1.1, 1.4, 1.35, 1.44, 1.49, 1.78, 1.88, 1.173, 1.174, 1.207, 1.208, 1.217, 1.218, 1,253, 1,276, 2.277, 1,278,
2.1, 3.1 utmerket seg i denne forsøksserien ved særlig høy til-vekst. Forbindelsene fra US-patent 3 799 757 ga ingen slike virkninger. Såfrøene fra andre kulturplanter som f.eks. mais,
korn, soya, bomull lar seg forbehandle på samme måte og fører til lignende utbytteøkninger.

Claims (35)

1. En forbindelse med formelen
karakterisert ved at substituentene har følgende betydning: ' .r = - en fenylrest med formelen
- en a- eller 3-naftyIrest, - en heterocyklisk ring med formelen.
X = - en cyano, nitro, halogen, laverealkanoyl, en karbok- syreester-rest, hydrogen, en karbonsyreamidrest eller laverealkyl/ Q = - lavere alkyl, som er rettlinjet eller forgrenet eller kan være avbrutt med heteroatomer eller substituert med halogen, - lavere alkenyl eller halogenalkenyl, - lavere alkinyl, - eventuelt med halogen substituert C^-C^-cykloalkyl, lavere cyanalkyl, - lavere alkankarbonsyreester-gruppe, - lavere alkankarbonsyreamid-gruppe, - alifatisk acylrest, - aralifatisk, cykloalifatisk eller eventuelt substituert aromatisk henh. heterocyklisk acylrest, - alkylsulfonsyre eller - en sulfonsyreamidrest, R-^ - hydrogen, halogen, laverealkyl, laverealkoksy eller en eventuelt maksimalt to ganger med halogen, -CN, N02 , CF^ substituert para-stående fenoksyrest, R2 og R^ -uavhengig av hverandre betyr hydrogen, halogen, N02 , laverealkyl, halogenalky1, laverealkoksy, R 4 og R^ -uavhengig av hverandre hydrogen, halogen, NO2 r lavere alkyl og Z - oksygen eller svovel, under den forutsetning av hvis Ar betyr en usubstituert fenylrest og Q resten -CH2CN, står X for NC>2 , halogen, laverealkanoyl, en karbonsyreester-rest, hydrogen, en karbonsyreamidrest eller laverealkyl.
2. Forbindelser ifølge krav 1 karakterisert ved at Ar har den angitte og de øvrige substituenter føl-gende betydning: X = - cyano , nitro, halogen, laverealkanoyl, en karbonsyre ester-rest av en laverealifatisk alkohol, en karbonsyreamid-rest eller laverealkyl, Q = - lavere alkyl, som er rettlinjet eller forgrenet eller kan være avbrutt av et heteroatom eller substituert . med halogen, - lavere alkenyl, - lavere alkinyl, - lavere cyanoalkyl/ - lavere alkankarbonsyreester-gruppe/ - lavere alkankarbonsyreamid-gruppe, - lavere alifatisk acylrest, - cykloalifatisk acylrest med 4 til 6 C-atomer, eller - en usubstituert eller med en lavere alifatisk rest en eller to ganger substituert sulfonsyreamidrest, = hydrogen eller en para-stående fenoksyrest, R2 og R^ - uavhengig av hverandre hydrogen, halogen eller laverealkyl, R4 og R,- - hydrogen, Z = - oksygen eller svovel.
3. Forbindelser ifølge krav 1 med formelen Ia
karakterisert ved at substituentene har følgende betydning: X = - cyano, nitro, halogen, laverealkanoyl, en kar bonsyreester-rest av én laverealifatisk alkohol, en karbonsyreamid-rest eller laverealkyl, Q = - lavere rettkjedet alkylkjede som er avbrutt med oksygen^ - lavere alkenyl, - lavere alkinyl, - lavere cyanalkyl, - lavere alkankarbonsyreester-gruppe, - lavere alkankarbonsyreamid-gruppe, - lavere alifatisk acylrest, - usubstituert eller ved en lavere alifatisk rest en eller to ganger substituert sulfonsyreamidrest,, R^ = - hydrogen, R2 = - hydrogen, halogen, laverealkyl eller lavere alkoksy, R3 = - hydrogen, halogen, laverealkyl eller lavere alkoksy .
4. Forbindelser ifølge krav 3, karakterisert ved at substituentene med formelen Ia har følgende betydning: X = cyano, nitro, halogen, laverealkanoyl, en karbon syreester-rest av et laverealkanol, en karbonsyreamid-rest Q = - lavere alkinyl/ - lavere cyanalkyL. - lavere alkankarbonsyrester-gruppe, - lavere alkankarbonsyreamid-gruppe/ R-^ = - hydrogen, 'R2 = - hydrogen, halogen eller laverealkyl, <1> R3 = - hydrogen, halogen eller laverealkyl.
5. Forbindelser ifølge krav 4, karakterisert ved at substituentene i formel Ia har følgende betydning: X = - cyano, klor, brom, acetyl, propionyl, -COOCH^ , -COOC2 H5 , -CO-NH2 , -CO-NHCH3 , -CO-N(CH3 )2 , Q = - propinyl eller butinyl, - cyanmetyl eller cyanetyl, - metoksykarbonylmetyl, etoksykarbonylmetyl, metoksykarbonyletyl, etoksykarbonyletyl, - en eventuelt med en eller to laverealifatiske grupper på N-atomet substituert acetamid- eller propionamid-rest, R-^ = - hydrogen, R2 = - hydrogen, halogen eller metyl R3 = hydrogen, halogen eller metyl
6. Forbindelser ifølge krav 5, karakterisert ved at X betyr en cyanogruppe og Q , R-^ , R2 og R3 har den angitte betydning.
7- Forbindelser ifølge krav 1 med formel II karakterisert ved at R^ , R2 og R^ uavhengig av hverandre betyr hydrogen, halogen, N02 , laverealkyl, halogenalkyl, laverealkoksy, og X - -CN, N02 , halogen, acetylgruppen, en karbonsyre rest av en laverealifatisk alkohol eller en karbonsyreamid-rest, og n er 1, 2 eller 3, Rg er hydrogen eller laverealkyl, R10 betyr -CONH2 , -CO-NH-(laverealifatisk rest), -CO-NH-cykloalkyl, -CONH-(CgH5_m) (halogen, laverealkyl^ eller -CN, og m er et heltall 0, 1, 2 eller 3.
8. Forbindelser ifølge krav 7 med formelen III
karakterisert' ved at X <1> betyr -CN, N02 , klor, acetyl, laverealkoksykar- bonyl, allyloksykarbonyl, karbamoyl eller di-laverealkylkarbamoyl, og Rl0 betyr -CN, -C0-NH2 , -CO-NH-laverealkyl eller -CO-NH (CgH5_m) (Cl, Br, CH^og m er et heltall 0, 1 eller 2.
9. a-cyanobenzyliden-amino-oksacetamid karakterisert ved formelen
10. Fremgangsmåte ved fremstilling av forbindelser med formelen I i krav 1, karakterisert ved at et oksim med.formelen V
eller oksimsaltet derav foretres eller acyleres med et halogenid med formelen Halg-Q, hvor Ar, X og Q har de for formel I angitte betydninger, og Halg står for halogen, fortrinnsvis klor eller brom.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10 for fremstilling av forbindelser ifølge et av kravene 4 til 9, karakterisert ved at et alkali- eller ammoniumsalt med formel V foretres med et halogenid Halg-Q, hvor Ar, X og Q tilsvarer en av de i et av.kravene 4 til 9 gitte definisjoner, og Halg står for halogen, fortrinnsvis klor eller brom.
12. Plantevekststimulerende og plantebeskyttende middel, karakterisert ved at det som virksomt stoff inneholder 0,01-90 vekts% av en forbindelse med formel I ifølge krav 1, sammen med egnete bærestoffer og/eller overflateaktive tilsetningsstoffer.
13. Middel ifølge krav 12, karakterisert ved at det virksomme stoff tilsvarer en forbindelser ifølge krav 2.
14. Middel ifølge krav 12, karakterisert ved at det virksomme stoff tilsvarer en forbindelse ifølge krav 3.
15. Middel ifølge krav 12, karakterisert ved at det virksomme stoff tilsvarer en forbindelse ifølge krav 4.
16. Middel ifølge krav 12,. karakterisert ved at det virksomme stoff tilsvarer en forbindelse ifølge krav 5.
17. Middel ifølge krav' 12, karakterisert ved at det virksomme stoff tilsvarer en forbindelse ifølge krav 6.
18. Middel ifølge krav 12, karakterisert ved at det virksomme stoff tilsvarer en forbindelse ifølge krav 7.
19. Middel ifølge krav 12, karakterisert ved at det virksomme stoff tilsvarer en forbindelse ifølge krav 8.
20. Middel ifølge krav 12, karakterisert ved at det virksomme stoff tilsvarer en forbindelse ifølge krav 9.
21. Fremgangsmåte ved plantevekststimulering, karakterisert ved at plantene eller deler derav ellero vekstbunnen til disse behandles med en forbindelse med formel I ifølge et av kravene 1 til 9.
22. Fremgangsmåte ifølge krav 21, karakterisert ved at plantefrøene eller de kimete frøene behandles.
23. Fremgangsmåte ifølge krav 22, karakterisert ved at Sorghum-hirse behandles.
24. Fremgangsmåte ifølge krav 22, karakterisert ved at ris behandles.
25. Fremgangsmåte ifølge krav 22, karakterisert ved at mais behandles.
26. Fremgangsmåte ifølge krav 22, karakterisert ved at hvete, rug, bygg eller havre behandles.
27. Fremgangsmåte ifølge krav 22, karakterisert ved at soya behandles.
28. Fremgangsmåte ifølge krav -22, karakterisert ved at bomull behandles.
29. Fremgangsmåte ifølge krav 22, karakterisert ved at sukkerroer behandles.
30. Fremgangsmåte for beskyttelse av kulturplanter mot uønsket påvirkning av agraik j emikalier, karakterisert ved applikasjon av en forbindelse ifølge et av kravene 1 til 9 på plantene, på plantedeler eller vekstbunnen i enhver ønsket rekkefølge foran, samtidig eller etter applikasjonen av agrarkjemikaliet. .
31. Fremgangsmåte ifølge krav 30, karakterisert ved at agrarkjemikaliet er et herbicid.
32. Fremgangsmåte ifølge krav 31, karakterisert ved at herbicidet er et virksomt stoff fra rekken av kloracetanilider.
33. Fremgangsmåte ifølge krav 31, karakterisert ved at N-[3'-metoksypropy1-(2 <1> )]-N-kloracetyl-2-metyl-6-etylanilin anvendes som herbicid.
34. Fremgangsmåte ifølge krav 31, karakterisert ved at herbicidet er et virksomt stoff fra klassen tiolkarbamater.
35. Fremgangsmåte ifølge krav 31, karakterisert ved at herbicidet er et virksomt stoff fra klassen substituerte fenoksyfenoksy-eddiksyrestere og -propionsyreestere eller de substituerte pyridinoksyfenoksy-eddiksyreestere og -propionsyreestere.
NO780714A 1977-03-02 1978-03-01 Plantevekststimulerende og plantebeskyttende midler basert paa oksimetere og -estere NO780714L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH260677A CH632130A5 (en) 1977-03-02 1977-03-02 Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO780714L true NO780714L (no) 1978-09-05

Family

ID=4237536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO780714A NO780714L (no) 1977-03-02 1978-03-01 Plantevekststimulerende og plantebeskyttende midler basert paa oksimetere og -estere

Country Status (32)

Country Link
JP (1) JPS53108937A (no)
AR (1) AR229079A1 (no)
AT (1) AT370585B (no)
AU (1) AU515449B2 (no)
BE (1) BE864436A (no)
BG (1) BG30612A3 (no)
BR (1) BR7801252A (no)
CA (1) CA1149398A (no)
CH (1) CH632130A5 (no)
CS (1) CS223867B2 (no)
DD (2) DD146593A5 (no)
DE (1) DE2808317A1 (no)
DK (1) DK93378A (no)
EG (1) EG13159A (no)
ES (1) ES467450A1 (no)
FI (1) FI780640A (no)
FR (1) FR2387945A1 (no)
GB (1) GB1601752A (no)
GR (1) GR64426B (no)
IE (1) IE46471B1 (no)
IL (1) IL54153A0 (no)
LU (1) LU79158A1 (no)
MX (1) MX5502E (no)
NL (1) NL7802251A (no)
NO (1) NO780714L (no)
NZ (1) NZ186597A (no)
OA (1) OA06043A (no)
PL (1) PL110760B1 (no)
SE (1) SE7802250L (no)
TR (1) TR20211A (no)
ZA (1) ZA781181B (no)
ZM (1) ZM3178A1 (no)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4324579A (en) * 1975-09-11 1982-04-13 Philargo Herbicidal and phytohormonal amidoximes
US4488899A (en) * 1978-08-31 1984-12-18 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4488900A (en) * 1978-08-31 1984-12-18 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4488898A (en) * 1978-08-31 1984-12-18 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
AT365410B (de) * 1978-08-31 1982-01-11 Ciba Geigy Ag Mittel zum schutz von kulturpflanzen vor aggressi-ven herbiziden
US4353735A (en) 1978-08-31 1982-10-12 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4497648A (en) * 1978-09-01 1985-02-05 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4468242A (en) * 1978-09-01 1984-08-28 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for promoting the growth of soybeans
US4532732A (en) * 1978-09-01 1985-08-06 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4269775A (en) * 1978-09-01 1981-05-26 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
DE2837863A1 (de) * 1978-09-04 1980-03-13 Ciba Geigy Ag Oxim-derivate zum schutz von pflanzenkulturen
US4347372A (en) * 1978-09-01 1982-08-31 Ciba-Geigy Corporation Benzoxazolyl-glyoxylonitrile-2-oxime ether derivatives
US4309210A (en) * 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
US4344789A (en) 1979-05-11 1982-08-17 Ppg Industries, Inc. Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them
US4490167A (en) * 1979-08-06 1984-12-25 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives of diphenyl ethers and their use in herbicidal compositions
ATE13053T1 (de) * 1982-03-15 1985-05-15 Ciba Geigy Ag Neue oximaether, verfahren zu ihrer herstellung, mittel die die neuen oximaether enthalten und ihre verwendung.
US4566901A (en) * 1982-05-06 1986-01-28 Ciba-Geigy Corporation Novel oxime ethers, the preparation thereof, compositions containing them and the use thereof
EP0144283A1 (de) * 1983-10-04 1985-06-12 Ciba-Geigy Ag Herbizides Mittel
DE3426719A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von oximestern
DE3426718A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt (alpha)-acyloximino-alkanphosphon-(und-phosphin)-saeure ester, ihre herstellung und verwendung im pflanzenschutz
US4537780A (en) * 1984-10-18 1985-08-27 Shell Oil Company Alpha-aminooxy isovalerate insecticides
JPH064576B2 (ja) * 1985-03-06 1994-01-19 日本ゼオン株式会社 置換オキシム誘導体の製造法
JP2520246B2 (ja) * 1987-01-28 1996-07-31 住友精化株式会社 ５―（α―アルコキシイミノ）エチル―２―チオフェンスルホン酸及びその製造方法
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
WO1990002113A1 (en) * 1988-08-24 1990-03-08 Teijin Limited Oxime derivatives and herbicides containing same as active ingredients
ES2055342T3 (es) * 1989-11-09 1994-08-16 Ube Industries Derivado (tio)amida del acido bencilidenaminooxialcanoico, procedimiento para preparar el mismo y herbicida.
DE4030038A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Basf Ag Ortho-substituierte phenylessigsaeureamide
BR9506719A (pt) * 1994-02-04 1997-09-23 Basf Ag Compostos derivados de ácido fenilacético processo para preparação dos mesmos composição contra pragas animais ou fungos nocivos processo para combater pragas animais ou fungos nocivos e utilização dos compostos
US6268312B1 (en) 1994-04-01 2001-07-31 Shionogi & Co., Ltd. Oxime derivative and bactericide containing the same as active ingredient
CN1094487C (zh) 1994-04-01 2002-11-20 盐野义制药株式会社 肟衍生物和含有其作为活性成分的杀菌剂
WO1996008969A2 (de) * 1994-09-20 1996-03-28 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur steigerung des ernteertrags bei kulturpflanzen
GB9505702D0 (en) * 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd Fungicidal compounds
JPH0892238A (ja) * 1995-10-09 1996-04-09 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ５−ハロ−２−（α−アルコキシイミノ）エチルチオフェン及びその製造方法
JPH0892239A (ja) * 1995-10-09 1996-04-09 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ５−ニトロ−２−（α−アルコキシイミノ）エチルチオフェン及びその製造方法
DE19622354A1 (de) * 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Halogenthiophen-Derivate
WO2000078710A1 (en) * 1999-06-23 2000-12-28 Alliedsignal Inc. Method of making hydroxylamine salts
US6482567B1 (en) * 2000-08-25 2002-11-19 Shipley Company, L.L.C. Oxime sulfonate and N-oxyimidosulfonate photoacid generators and photoresists comprising same
HUP0005002A2 (en) * 2000-12-22 2002-08-28 Sinnex Mueszaki Fejlesztoe Es Acetic acid derivatives, compositions containing the same their use for increasing the abiotic stress tolerance of cultivated plants, for inhibiting the aging of seeds and for increasing the seed-vigore during stress conditions
AU2005254057B2 (en) 2004-06-15 2011-02-17 Isis Pharmaceuticals, Inc. C-purine nucleoside analogs as inhibitors of RNA-dependent RNA viral polymerase
NZ564743A (en) * 2005-07-11 2010-03-26 Mitsubishi Tanabe Pharma Corp An oxime derivative as a glucokinase activating agent and preparations thereof
JP2008019241A (ja) * 2007-03-01 2008-01-31 Mitsubishi Tanabe Pharma Corp オキシム誘導体及びその製法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL259617A (no) * 1960-01-01
FR1517774A (fr) * 1966-09-29 1968-03-22 Rhone Poulenc Sa Emploi d'oximes comme pesticides
US3692835A (en) * 1967-04-05 1972-09-19 Jan Van Dijk Pharmacologically active amino-ethyl oximes
NL6818074A (no) * 1968-12-17 1970-06-19
CH528210A (de) * 1969-04-02 1972-09-30 Ciba Geigy Ag Verwendung ungesättigter Äther zur Bekämpfung von Ektoparasiten und Vektoren
NL6905499A (no) * 1969-04-10 1970-10-13
CH511553A (de) * 1969-04-14 1971-08-31 Ciba Geigy Ag Verwendung von Oximäthern als synergistisch wirkender Zusatz zu insektizid und/oder akarizid wirksamen Stoffen
GB1207788A (en) * 1969-04-17 1970-10-07 Shell Internationale Res Matts Phenyl ketoxime carbamates and their use as herbicides
AR205682A1 (es) * 1970-06-11 1976-05-31 Philips Nv Metodo de produccion de ester (2-dimetilaminoetil) de acido (4-cloro-alfa - metilbenciliden) amino-oxiacetico y sus sales de adicion de acido formadas con acidos farmacologicamente aceptables
GB1399089A (en) * 1971-05-14 1975-06-25 Glaxo Lab Ltd Carboxylic acids and derivatives thereof
NL7107360A (no) * 1971-05-28 1972-11-30
US3799757A (en) * 1971-11-24 1974-03-26 Monsanto Co Arylglyoxylonitrileoximes as plant regulants
US3968240A (en) * 1972-03-16 1976-07-06 Somar Manufacturing Co., Ltd. α-Chloro-o-acylbenzaldoxime derivatives as slime control agents
DE2338010A1 (de) * 1972-07-27 1974-02-14 Ciba Geigy Ag Verfahren zur regulierung des wachstums und der entwicklung von pflanzen
US3923491A (en) * 1973-08-09 1975-12-02 Allied Chem Growth regulants for plants
CH624552A5 (no) * 1975-09-04 1981-08-14 Ciba Geigy Ag

Also Published As

Publication number Publication date
AT370585B (de) 1983-04-11
BR7801252A (pt) 1979-01-02
GB1601752A (en) 1981-11-04
TR20211A (tr) 1980-10-17
CS223867B2 (en) 1983-11-25
NZ186597A (en) 1980-10-08
GR64426B (en) 1980-03-21
CA1149398A (en) 1983-07-05
DD146593A5 (de) 1981-02-18
LU79158A1 (de) 1978-11-27
DK93378A (da) 1978-09-03
FR2387945B1 (no) 1981-11-27
JPS6254096B2 (no) 1987-11-13
SE7802250L (sv) 1978-09-03
AR229079A1 (es) 1983-06-15
AU3372278A (en) 1979-09-06
DE2808317C2 (no) 1991-05-08
JPS53108937A (en) 1978-09-22
ZA781181B (en) 1979-02-28
PL205020A1 (pl) 1978-11-20
OA06043A (fr) 1981-06-30
MX5502E (es) 1983-09-05
BE864436A (fr) 1978-09-01
ZM3178A1 (en) 1979-02-21
ES467450A1 (es) 1978-10-16
FR2387945A1 (fr) 1978-11-17
PL110760B1 (en) 1980-07-31
DD138141A5 (de) 1979-10-17
IE780429L (en) 1978-09-02
ATA145278A (de) 1982-09-15
IL54153A0 (en) 1978-04-30
EG13159A (en) 1980-12-31
CH632130A5 (en) 1982-09-30
DE2808317A1 (de) 1978-09-07
FI780640A (fi) 1978-09-03
BG30612A3 (en) 1981-07-15
NL7802251A (nl) 1978-09-05
AU515449B2 (en) 1981-04-02
IE46471B1 (en) 1983-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO780714L (no) Plantevekststimulerende og plantebeskyttende midler basert paa oksimetere og -estere
US4518536A (en) Compositions, which promote plant growth and protect plants, based on oxime ethers and oxime esters
SU743561A3 (ru) Микробицидное и регулирующее рост растений средство
US4070389A (en) Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethylether
RU2029471C1 (ru) Производные пиримидина, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками с использованием композиции
HU182942B (en) Antidote and herbicide compositions containing oxyme derivatives and process for preparing the antidote
NO144962B (no) Mikrobicid virksomme n-halogenacyl-anilineddiksyrestere og anvendelse av samme for bekjempelse av phytopatogene sopper
DE2741437C2 (no)
HU184615B (en) Compositions with antidote activity and process for preparing oxime derivatives applied as active substances thereof
JPS6256878B2 (no)
NO144961B (no) Fungicide n-acyl-anilineddiksyreestere.
SU694044A3 (ru) Состав дл регулировани роста растений
DD146536A5 (de) Verfahren zum schutz von pflanzenkulturen
CA1206160A (en) Microbicidal compositions
SU727107A3 (ru) Фунгицидное средство
US4066760A (en) Agricultural and horticultural fungicidal compositions
US4581060A (en) Compositions, which promote plant growth and protect plants, based on oxime ethers and oxime esters
SU849976A3 (ru) Фунгицидоинсектицидное средство
KR800001632B1 (ko) 옥심 에테르 및 옥심 에스테르의 제조방법
NO138882B (no) Nye n-benzoyl-n-(3-klor-4-fluorfenyl)-2-amino-propionater med herbicid virkning
DE2643445A1 (de) Mikrobizide mittel
DE2917893A1 (de) N-(alkoxy- bzw. alkoxycarbonalalkyl)- n-hydroxyacetyl- bzw. propionyl-anilin- derivate als pflanzenfungizide
KR800000244B1 (ko) 옥심에테르의 제조방법
EP0050095A1 (de) Thiosulfamoyloxy-acetamid-Derivate als Mikrobizide
DE2917914A1 (de) N-(alkoxy- bzw. alkoxycarbonylalkyl)- n-alkoxyalkoxyacetyl-anilin-derivate