DE2800479C2 - - Google Patents

Description

Die gefährlichsten Schädlinge in Wäldern bzw. Tannenwäldern bzw. Fichtenwäldern Nordeuropas sind die Nadelbaumborkenkäfer bzw. Fichtenborkenkäfer (Ips typographus), die sich in einen Raum einbohren und ihn töten, wenn der Angriff durch eine ausreichende Anzahl von Käfern erfolgt. Eine Möglichkeit, solche Borkenkäfer zu kontrollieren, besteht in der Verwendung von Pestiziden, deren Anwendung jedoch aus zwei Gründen beschränkt ist. Erstens ist es schwierig, eine gute Wirkung zu erreichen, da die Käfer meist unter der Rinde verborgen leben, und zweitens sollte die Verwendung von Chemikalien so weit wie möglich vermieden werden, da sie Störungen in dem ökologischen Waldsystem verursachen.

Im Kampf gegen den Borkenkäfer sucht die Forschung daher nach neuen Verfahren. Während der letzten 10 bis 15 Jahre hat die Forschung, insbesondere in den USA, neue Wege gewiesen. Beachtliche Mühen wurden aufgewendet, um das Problem der Borkenkäfer mit neuen Waffen zu bekämpfen. Man hat gefunden, daß es geeignet sein könnte, das Kommunikationssystem der Borkenkäfer zu stören, das hauptsächlich chemischer Natur ist. Bei bestimmten Bedingungen bilden die Käfer Verbindungen, inter alia aus dem Harz in den angegriffenen Bäumen. Diese Substanzen werden auf die Umgebung übertragen und beeinflussen andere Individuen der gleichen Species. Solche Kommunikationssubstanzen, die als Pheromone bezeichnet werden, sind in der Natur weit verbreitet und können von den Tieren selbst in sehr geringen Mengen registriert werden. Wenn das Pheromon aufgenommen wurde, stimuliert es bestimmte Reaktionen in dem empfangenden Individium. Einige Kommunikationssubstanzen werden eine anziehende Wirkung besitzen, während andere beispielsweise eine erregende oder alarmierende Wirkung aufweisen.

Zum Nachweis der einzelnen Peromon-Komponenten hat man Analysen durchgeführt, insbesondere am Kot der Käfer bzw. Käferlarven. Dieser besteht inter alia aus den Exkrementen der Käfer. Nachdem die Analysen durchgeführt wurden, wurde die Wirkung der individuellen Pheromone geprüft, und sie wurden synthetisiert. Diese Arbeiten werden inter alia in Science, 28. Oktober 1966, Band 154, Nr. 3748, Seiten 509-510, beschrieben. Während dieser Arbeiten hat man festgestellt, daß die folgenden Verbindungen die Hauptkomponenten des Kommunikationssystems verschiedener Borkenkäfer sind:

cis-Verbenol (Fp. 69°C, Kp. etwa 120°C/15 mmHg);
2-Methyl-6-methylen-2,7-octadien-4-ol (Ipsdienol), (Kp. 54 bis 59°C/0,15 mmHg);
2-Methyl-6-methylen-7-octen-4-ol (Ipsenol).

Später wurde gefunden, daß Borkenkäfer die verschiedenen Pheromone in veränderter Konzentration und in wechselnder Zusammensetzung je nach Zeitpunkt des Baumbefalles ausscheiden (A. Bakke, Naturwissenschaften, 63, (1976), 92). Danach wird in einem frühen Befallstadium Ipsdienol abgesondert, das eine anlockende Wirkung aufweist. Nach der Eiablage des Weibchens wird dann noch zusätzlich Ipsenol ausgeschieden, das die durch Ipsdienol ausgelöste anlockende Wirkung unterdrückt. Auf diese Weise wird ein die Brut zerstörender zu dichter Befall des Baumes verhindert. Ein unterschiedliches Verhalten von männlichen und weiblichen Borkenkäfern auf die verschiedenen Pheromonkombinationen wird in dieser Arbeit nicht gefunden.

Zur weiteren Klärung des Kommunikationssystems der Borkenkäfer und wegen der möglichen Entdeckung weiterer Kommunikationssubstanzen, zusätzlich zu den zuvor nachgewiesenen, wurde nun der Hinterdarm bzw. die hinteren Eingeweide bzw. der hintere Darmkanal des Fichtenborkenkäfers analysiert. Dazu wurden die Gaschrotmatographie und die Massenspektrometrie kombiniert verwendet. Die Gaschromatographiesäule, 20 mm× 2,5 mm, wurde mit 10% FFAP (freier Fettsäurepolyester) auf "Varaport 30" gepackt und bei 70 bis 230°C gehalten. MS-Quelle 250°C und 70 eV. Es wurde festgestellt, daß die Retentionszeit und die Massenspektren der aktiven Verbindungen in vollständiger Übereinstimmung mit denen authentischer Materialien sind.

Diese Analysen zeigen, daß die Därme der Fichtenborkenkäfer ebenfalls eine Verbindung enthalten, die zuvor nicht als Pheromon in solchen Käfern oder anderen Insekten nachgewiesen wurde, d. h. 2-Methyl-3-buten-2-ol (Methylenbutenol), Kp. 99°C.

Für eine weitere Untersuchung der Wirkung der einzelnen Pheromone, allein und im Gemisch, wurden Olfaktometer bzw. Geruchsmeter bzw. Geruchsbestimmungsgeräte der folgenden Bauart verwendet.

Der Hauptbestandteil ist ein großer Aluminiumtrichter mit einem Durchmesser von 80 cm und einer Tiefe von 65 cm. Er wird auf drei Aluminiumrohrbeine gelegt, so daß sich die obere Kante 170 cm über dem Boden erstreckt. Über die Öffnung des Trichters werden vertikal zwei 30 cm hohe Plexiglasflügel bzw. -schaufeln in einem Kreuz gelegt und im Zentrum der Plexiglasflügel wird ein Pappezylinder, 40 cm hoch und mit einem Durchmesser von 15 cm, eingepaßt. Der Zylinder ist am oberen Ende geschlossen und perforiert. Unter dem Zylinder wird ein elektrisches Gebläse befestigt, das Luft aufwärts in den Zylinder bläst. An den Wänden im Inneren des Zylinders wird ein Polyäthylenrohr angebracht, in dem die Testverbindungen in 50 mm langen Kapillarglasrohren mit einem Innendurchmesser von 1,4 mm gehalten werden. Bei einigen Versuchen wird das Polyäthylenrohr durch einen Bolzen ersetzt, in den sich 40 männliche Käfer während 2 Tagen eingebohrt haben, oder durch einen frischen Bolzen. Die Luft, die in den Zylinder geblasen wird, transportiert alle Testsubstanzen, die durch alle Löcher in den Wänden des Zylinders verteilt werden, mit sich weg. Die Menge an Testsubstanzen, die während der Versuche verdampft, ist recht gering. Normalerweise beträgt die Menge an der flüchtigsten Verbindung (Methylbutenol), die verdampft wird, etwa 0,4 mg/h, während die Menge der anderen etwa 0,02 mg/h bei 20 bis 25°C beträgt. Fünf Olfaktometer bzw. Geruchsbestimmungsgeräte werden in die Testfläche gegeben. Die Testproben werden zwischen den Olfaktometern nach der Durchführung des Versuchs zirkuliert. Die Versuchszeit beträgt normalerweise 30 min, wenn die Flug- bzw. Verfliegaktivität gut ist. An kühleren Tagen mit geringer Erwärmung betragen die Zeitintervalle 60 min.

In den folgenden Tabellen sind die Ergebnisse dargestellt, die man bei fünf Versuchsreihen erhält. Der Grund, weshalb die absoluten Werte etwas unterschiedlich sind, ist der, daß die Versuche zu unterschiedlichen Zeiten und bei unterschiedlichen Temperaturen durchgeführt wurden, die einen Einfluß auf die Flugaktivität der Käfer besitzen. In der Tabelle werden die verwendeten Testsubstanzen und die Mittelwerte der Anzahl der gefangenen Nadelwaldborkenkäfer (Ips typographus) angegeben.

Tabelle I

Tabelle II

Tabelle III

Tabelle IV

Tabelle V

Aus den Tabellen geht hervor, daß in jedem Fall gute Ergebnisse erhalten werden mit einem Gemisch aus Methylbutenol und cis-Verbenol, und daß die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn die Zusammensetzung ebenfalls Ipsdienol enthält, während Ipsenol einen negativen Einfluß zu haben scheint. Die Verbindungen α-Pinen, b-Pinen und Mycren, die natürliche Komponenten in Fichten bzw. Tannen sind, ergeben keine erhöhte bzw. verbesserte Anziehung.

Gegenstand der Erfindung ist eine Verbenol enthaltende Zusammensetzung zum Anlocken bzw. Anziehen von Borkenkäfern, insbesondere Nadelholz- bzw. Fichtenborkenkäfern (Ips) Typographus), die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie ebenfalls 2-Methyl-3-buten-2-ol enthält. Es ist bevorzugt, daß sie ebenfalls Ipsdienol enthält.

Die Menge an aktiven Komponenten, Verbenol und Methylbutenol, und gegebenenfalls Ipsdienol, in der Zusammensetzung ist idealerweise so, daß die Zusammensetzung während ihrer gesamten Verwendungszeit alle aktiven Komponenten emittiert bzw. abgibt, d. h., daß die aktiven Komponenten etwa gleichzeitig verdampfen. Eine solche eingestellte Verdampfung kann erhalten werden, indem man sowohl die Menge der aktiven Komponenten in der Zusammensetzung als auch die Art bzw. Zubereitung der Zusammensetzung variiert. Die Zusammensetzung kann z. B. aus einem mehrschichtigen, imprägnierten Material bestehen, in dem das flüchtigste Pheromon (Methylbutenol) in der innersten Schicht ist, z. B. wie in dem "Hercon-System", oder die aktiven Komponenten werden in einem festen, flüchtigen Lösungsmittel, wie Wachs, vergossen.

Abhängig von dem Aufbau der Zusammensetzung, kann sie die aktiven Komponenten in irgendwelchen Verhältnissen bzw. Anteilen enthalten. Geeigneterweise enthält sie Methylbutenol in einer Menge unter 100% und jede der anderen aktiven Komponenten in einer Menge bis zu 50%, bezogen auf das Gesamtgewicht der aktiven Komponenten. Insbesondere enthält sie Methylbutenol in einer Menge über 20%, aber unter 100%, und jede der anderen aktiven Komponenten in Mengen bis zu 20%, bezogen auf das Gesamtgewicht der aktiven Komponenten. Eine geeignete Zusammensetzung kann 70 Gew.Teile Methylbutenol, 20 Gew.Teile cis-Verbenol und 10 Gew.Teile Ipsdienol enthalten. Die bei den obigen Versuchen beschriebenen Zusammensetzungen enthalten etwa 20 Gew.Teile Methylbutenol und etwa 1 Gew.Teil jeder der anderen aktiven Komponenten.

Für Verbenol liegen geometrische Isomere wie auch optische Isomere (Chiralität) vor.

Die Anmelderin hat Verbenol aus α-Pinen synthetisiert, das in einer dextro- und in einer laevo-Rotationsform, R- bzw. S-a-Pinen, gefunden wird.

Aus jeder dieser enantiomeren Formen von α-Pinen werden die entsprechenden Enantiomeren von trans-Verbenol gebildet (über das Acetat).

S-a-Pinen ergibt R-trans-Verbenol (R-Konfiguration an der OH-Gruppe). Das bicyclische System selbst wird bei der Synthese nicht angegriffen, so daß die Grundkonfiguration nicht geändert wird. Weiterhin ergibt R-α-Öinen S-trans- Verbenol. Cis-Verbenol wurde ebenfalls aus trans-Verbenol synthetisiert. Nach diesem Verfahren ergibt R-trans-Verbenol S-cis-Verbenol und S-trans-Verbenol ergibt R-cis-Verbenol. Durch Auswahl der geeigneten Exantiomeren von α-Pinen ist es möglich, das gewünschte Enantiomere von cis-Verbenol zu erhalten.

Bei den Versuchen wurden etwa 93% optisch reines S-cis-Verbenol (93% S-, 7% R-Enantiomer) verwendet. Es wurde aus a-Pinen mit einer entsprechenden optischen Reinheit [93% S oder (-)-α-Pinen] hergestellt. Das cis-Verbenol enthält weiter etwa 5 bis 10% R-trans-Verbenol.

Ipsdienol liegt ebenfalls in der R- und S-Form vor. Ein racemisches Gemisch wurde während der Versuche verwendet (gleiche Teile an R- und S-Form).

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann geeigneterweise als Teil einer integrierten Kontrolle verwendet werden, indem man sie an Bäumen oder künstlichen Fallen anbringt.

Formeln der bei den Versuchen verwendeten Verbindungen:

Claims (2)

1. Verbenol, insbesondere cis-Verbenol enthaltende Zusammensetzung zum Anlocken bzw. Anziehen von Borkenkäfern, insbesondere Nadelholzborkenkäfern (Ips typographus), dadurch gekennzeichnet, daß sie ebenfalls 2-Methyl-3-buten-2-ol (Methylbutenol) enthält.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu Verbenol, insbesondere cis-Verbenol, und Methylbutenol ebenfalls Ipsdienol enthält.