CS196414B2

CS196414B2 - Agent for luring ips typographus

Info

Publication number: CS196414B2
Application number: CS78265A
Authority: CS
Inventors: Alf Bakke; Lars Skatteboel; Paul Froeyen
Original assignee: Borregaard Ind
Priority date: 1977-01-13
Filing date: 1978-01-13
Publication date: 1980-03-31
Also published as: NO138235B; PL108328B1; FI61607C; SE7800188L; AT358327B; DD138500A5; FR2377156A1; FI61607B; NO138235C; FI780086A; ATA9778A; DE2800479C2; SE443493B; FR2377156B1; JPS5388326A; CH632641A5; DE2800479A1; PL203902A1; NO770110L

Description

Předmětem vynálezu je prostředek pro vábení lýkožroutů, zejména lýkožrouta smrkového.

Nejvážnějším škůdcem jehličnatých lesů severní Evropy je ' lýkožrout smrkový (Ips typographus), který se zavrtává do stromu, jenž hyne, je-li napaden větším množstvím' jedinců tohoto škůdce. Jedním ze způsobů boje proti tomuto lýkožroutů je aplikace pesticidů, 'které však mají omezené použití ze dvou důvodů. Za prvé je obtížné dosáhnout dobrého účinku proto, že brouci žijí většinu času schováni pod kůrou, a za druhé je žádoucí vyhýbat se co možno nejvíce použití chemických látek, které mohou zavinit narušení ekologické rovnováhy v lese.

V boji proti lýkožroutů byly proto hledány nové metody. Během posledních 10 až 15 let výzkum, zejména ve Spojených státech amerických, objevil nové' metody, jak bojovat proti těmto škůdcům. Značné prostředky byly vynaloženy na výzkum boje.s lýkožroutem novými metodami. Bylo zjištěno, že může být vhodné narušovat komunikační systém lýkožroutů, který je převážně chemické povahy. Za^:. jistých podmínek tito brouci produkují látky, mezi jiným z pryskyřice napadených stromů. Tyto látky zůstávají v okolí a jiní jedinci téhož druhu s nimi přicházejí ' do styku. ' Tyto komunikační látky, které byly nazvány feromony, jsou ' v přírodě rozšířeny a mohou ' být vnímány těmito brouky i ve velmi malých množstvích. Když je feromon broukem zachycen, vyvolává u příjemce určité reakce. Některé 'komunikační látky mají vábící účinek, zatímco jiné mají například dráždivý nebo varovný účinek.

Ke stanovení jednotlivých složek feromonů byly provedeny analýzy zejména dřevní drti, vzniklé činností lýkožrouta. Tato sestává mezi jiným z výkalů ' brouků. Po provedení analýz byl vytříděn vliv jednotlivých feromonů a ' tyto byly syntetizovány. Tyto práce byly mezi jiným popsány v časopisu Science, 28. 10. 1966, sv. 154, č. _3748, str. 509 až 510. Během těchto prací bylo zjištěno, ' že hlavními složkami komunikačního systému některých lýkožroutů jsou tyto sloučeniny.

cis-Verbenol (o bodu tání 69 °C a . bodu varu asi 120 °C/2 kiPa, vzorce

2-methyl-6-methylen-2,7-oktadien-4-ol( ipsdienol) o bodu varii v rozmezí 54 až 59 °C za tlaku 20 Pa, vzorce

OH

2-methyl-6-methylen-7-okten-4-ol (Ipsenol) vzorce

OH

Za účelem dalšího objasnění komunikačního systému lýkožroutů - a popřípadě k objevení. dalších komunikačních - látek kromě . již dříve' známých byl obsah střev lýkožrouta smrkového nyní podroben dalšímu ' zkoumání. Během těchto zkoušek byl ' obsah - střev lýkožrouta smrkového analyzován za použití kombinace plynové chromatografie á hmotnostní '-spektrometrie. Použitá plynová - chromatografická kolona ' o - - -rozměrech 20 - cmX- = 2,5- mm byla naplněny ' 10 % FFAP na „Varaportu - 30“ - - a použita při - teplotě -v -rozmezí 70 až 230 °C. Při hmotnostní spektrometrii se pracovalo při teplotě .250 °C a při 70 EV. Bylo zjištěno, 'že doba -setrvání a hmotnostní spektra aktivních sloučenin dokonale souhlasí s těmito· parametry autentického materiálu.

Z výsledků těchto analýz vyplývá, že obsah střev lýkožr.outa smrkového rovněž obsahuje sloučeninu, - která až - dosud nebyla identifikována ' jakožto feromon u ' těchto brouků nebo u jiného hmyzu, totiž 2-methyl-3-buten-2-01 - (methylbutenol) o bodu varu 99 °C, vzorce ’ ...

.CHs ·

СНз—C-7 GH = CH2 . 1' ' ' . ·. ' . oh

Pro další --zkoumání účinku - jednotlivých feromonů, a to odděleně' a v kombinaci, bylo použito olfaktometrů níže - uvedené konstrukce.

Hlavní součástí - je velká hliníková nálevka o průměru 80 - cm a hloubce 65 cm. Je postavena na třech- nohách z hliníkových trubek tak, že horní okraj je ve výši - 170 cm nad zemí. Nad otvorem nálevky ' jsou svisle umístěny dvě 30 cm vysoké lopatky z- plexiskla, tak, že tvoří kříž, a ve středu lopatek z - plexiskla je upraven válec z tuhé-. lepenky o ' výšc.e 40 cm a o průměru 15 cm.. Válec je horním konci uzavřen a je perforován. Pod válcem je namontován elektrický ventilátor, který žene proud vzduchu vzhůru do válce.

Na stěnách ' uvnitř - válce je připevněna polyethylenová . trubka, - v. níž. - jsou chovány zkoumané látky v -kapilárních skleněných trubicích o délce 50 mm s vnitřním průměrem 1,4 mm. - Při některých pokusech- se polyethylenová trubka nahradí kolíkem, v němž 43. samečků lýkožr.outa vrtalo po dva dny, nebo čerstvým - kolíkem. Vzduch, který' se vhání do válce, unáší s sebou zkoumané látky, které se rozptylují všemi otvory ve stěnách válce. Množství zkoumaných látek, které' sě odpaří - během-' zkoušek, je značně - malé. Obvykle činí ' -množství nejtěkavější látky .....(methylbutenolu j, které se odpaří, přibližně 0,4 mg/h, zatímco množství ostatních látek je přibližně 0,02 mg/h při teplotě 20 až 25 °C, ' Ve - zkušébní oblasti se umístí pět olfaktometrů. Zkoumané vzorky se po skončení jedné zkoušky použijí postupně v dalších olfaktometrech. Trvání testu je obvykle- 30 minut v době, kdy hmyz hodně létá. V - chladnější dny - s menším rojením hmyzu je trvání testu 60 minut.

V níže uvedených tabulkách jsou shrnuty výsledky získané v 5 řadách zkoušek. - Důvodem, proč se absolutní hodnoty 'od sebe poněkud liší, je, - že se zkoušky provádějí ' v různých dobách a za různých - . teplot, což má vliv na létavost brouků. V - tabulkách ' jsou uvedeny zkoumané látky - - a průměrné hodnoty počtu chycených jedinců lýkožirouta smrkového (Ipstypographus).

.:.· . -' : · . . . . |

Tabulka 1 .

Průměrná, hodnota - z. 5 - zkoušek .....

min _: poměr počtu samečků · k počtu samiček

methylb.utenol⁺ . cis-verbenol⁺	/ 103,2	1: 1,8
ipsdienol
methylbutenol⁺
cis-verbenol	' 52,6	1:2,1
methylbutenol* '
ipsdienol	21,8	1:2,4
methylbutenol	5,6	1: 2,5
kontrola	3,4	1:2,,1

Tabulka 2 . ,

Průměrná . hodnota . z. 5 . zkoušek . . .

. . 30 _min poměr počtu samečků . k . počtu samiček

methylbutenol* ,
cis-věrbenol* .	77,8 . ' ... . .	1: 2,1
ipsdiénol . . methylbutenol*....... .
c’s-verbenol . ,	56,2	. . ..·. 1: 1,7
napadený . kolík ‘	. 6,6 . .	..... 1:.1,2
Čerstvý. kolík · . .	3,8	1:2,1
kontrola ...	. 1,8 . . .	1 : 0,9

Tabulka 3

Průměrná hodnota z 5 zkoušek

30. min

Tabulka 5 .

Průměrná hodnota ze 4 zkoušek · ·' - . min methylbutenol* .. .

cis-verbenol'* ' '58,2 ipsdiénol .' -methylbutenol⁺ '’ cis-verbeno!* . ..' 31,2 ipsenol . : . . .

methylbutenoi⁺ :.

cis-verbenol* .....47,0 ipsdienol+ ' .··..'.····' ipsenol methylbutenol* . ..

Tabulka 4 průměrná hodnota ze 4 zkoušek min

methylbutenol* cis-verbenol*	' · 57,2
ipsdiénol	•
methylbutenol*
cis-verbenol*	43,7
ipsdienol*	-
ipsenol
ipsdiénol	4,8
ipsdienol*
ispenol	1,3
kontrola	0,2

měthylbutenol*·' cis-verbenol*·145,3 ipsdiénol .' methylbutenol* ·’··.·· '.

cis-veřbenol*.

ipsdienol* 95,0 ipsenol ...:

cis-verbenol* ' ^: ipsenol :67,6 cis-verběnol* ipsdiénol* . '42,6 ipsenol . · ^: kontrola '6,0

Jak vyplývá · z uvedených tabulek, dosáhne se ve .všech případech dobrých výsledků ze směsí - methylenbutenolu a cis-verbenolu, a nejlepších . výsledků se dosáhne, když · prostředek rovněž obsahuje ipsdienol, zatímco ipsenol se zdá . mít negativní účinek. Bylo zjištěno, že α-pinen, /?pinen · a myrcen, kteréžto sloučeniny jsou přirozenými složkami smrkového dřeva, nijak nezvyšují vábivý účinek. .

Předmětem vynálezu . je tedy prostředek pro vábení lýkožroutů, zejména lýkožrouta smrkového (Ips typographus), obsahující verbenol, vyznačující se .tím,. že též obsahuje 2-methyl-3-buten-2-01 a · popřípadě též ipsdienol.

Množství aktivních složek, verbenolu a methylbutanolu, a popřípadě ipsdieholu, v .7 prostředku podle vynálezu/je s výhodou takové, že prostředek po celou dobu použití vydává všechny tyto aktivní složky, to jest tak, že se tyto aktivní složky odpařují přibližné současně. Takovéhoto řízeného odpařování lze dosáhnout jednak použitím různého množství aktivních složek v prostředku, jednak též úpravou uspořádání prostředku. Prostředek může být například z vícevrsvého napuštěného materiálu, v němž je néjtěkavější feromon (methylbutenol) v nejvnitřněiší vrstvě, například jako u soustavy „Hercon“, nebo jsou aktivní složky zality v tuhém těkavém rozpouštědle, jako například vosku.

Tak, v závislosti na svém uspořádání, může prostředek podle vynálezu obsahovat aktivní složku v jakýchkoliv poměrech. Vhodně obsahuje methylbutenol v jakémkoliv množství nižším než 100 % a každou z ostatních aktivních složek v jakémkoliv množství až do-50 %, vztaženo na celkové hmotnostní množství aktivních složek. Zejména obsahu e methylbutenol v množství nad 20, avšak m ^:.ně než 100 °/o, a každou z ostatních aktivních složek v množství až 20 %, vztaženo na ce kové hmotnostní množství aktivních složek. Vhodný prostředek může obsahovat 70 hr. otnostních dílů methylbutenolu, 20 hmotné tních dílů cis- verbenolu a 10 hmotnostních dílů ipsdienolu. Prostředky použité ve vý e popsaných zkouškách obsahují přibližně 20 hmotnostních dílů methylbutenolu a pr jllžně 1 hmotnostní díl každé z ostatních aktvních složek.

Verbenol se vyskytuje v geometrických

Claims

PŘEDMĚT

Prostředek pro vábení lýkožroútů zejména lýkožrouta smrkového (Ips typographus), obsahující verbenol, vyznačující se tím, že ob8 isomerech, jakož i v optických Isomerech (chiralita).

„ Verbenol byl syntetizován z ά-pinenu, který se vyskytuje v pravotočivé a levotočivé formě, to jest jako R- a S-a-pinen.

Z každé z těchto enantiomerních fórem ά-pinenú se získají příslušné enantiomery trans-verbenolu (přes acetátj.

Z S-a-pinenu se připraví R-trans-verběnol. (R-konfigurace u OH-skupiny) Na vlastní Ыcyklický systém syntéza nemá vliv, takže se základní konfigurace nemění. Dále se z R-a-pinenu získá S-trans-verbenol, Clc-verbenol byl rovněž synteizován z trans-verbenolu. Tímto postupem se získá z R-trans-verbenolu S-cis-verbenol a z S-trans verbenolu R-cis-verbenol.

Volbou vhodného enantiomeru α-plnenu je tedy možno získat požadovaný enantiomer cls-vérbenolu.

Při popsaných pokusech bylo použito S-cis-verbenolu ó optické čistotě 93 % (93 %

S-enantiomeru, 7 % R-enantiomeru). Byl připraven z α-pinenu majícího příslušnou optickou čistotu (93'% S nebo (— )-a^jpinenu). Uvedený cis-verbenol rovněž obsahuje přibližně 5 až 10 % R-trans-verbenólu.

Ipsdlenol se též vyskytuje v R-formě a S-formě. Při pokusech bylo použito racemk> ké směsi (stejné díly R-formy a Š-fůrmy).

Prostředku podle vynálezu je možno vhodně použít jako části celkových kontrolních opatření tím, že se připevní ke stromům nebo к umělým lapačům.

vynalezu.