DE2800258C2 - Gegenstand aus Eisen oder Stahl mit einem galvanisch aufgebrachten Doppelüberzug und ein Verfahren zur Erzeugung eines solchen Gegenstandes - Google Patents
Gegenstand aus Eisen oder Stahl mit einem galvanisch aufgebrachten Doppelüberzug und ein Verfahren zur Erzeugung eines solchen GegenstandesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft einen Gegenstand aus Eisen oder Stahl mit einem galvanisch aufgebrachten Doppelüberzug
aus zwei, Zink in unterschiedlichen Mengen enthaltenden. Metallschichten, wobei das Legierungsmetall
ein Element der 4. Periode aus der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente ist und die erste
Schicht einen Gehall dieses Elements von nicht mehr als 15% aufweist. Sie betrifft ferner ein Verfahren zur
Erzeugung dieses Gegenstandes.
Es ist bekannt, auf Stahl-, Eisen- oder ähnlichen Metallflächen einen galvanischen Überzug aus Rein-Zink
als Korrosionsschutz aufzubringen. Üblicherweise wird im Anschluß an das Reinigen, Spülen und
Säurebeizen das Zink aus einem Cyanid-Zinkbad aufgebracht und nach dem Spülen auf die Zinkschicht
ein passiver Film in Form eines Chromatsalzes abgeschieden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß wenn
diese Gegenstände Salzsprühnebeln oder feuchter Umgebung ausgesetzt werden oder sich an einem Ort
befinden, wo ein ständiger Salzsprühnebel hoher Salzkonzentration, verbunden mit hoher Feuchtigkeit
vorhanden ist. die Zinkschicht bis auf das Substrat durchdrungen wird und Rostbildung oder andere
unerwünschte 7ustände auftreten. Durch Erhöhung der Dicke des Zinküberzug.s konnte zwar eine gewisse
Verbesserung des Korrosionswiderstands erreicht werden, aber nach relativ langer Benutzung des Gegenstandes
in Industriegebieten oder Seeklima war der Gegenstand nicht mehr voll akzeptierbar·
Aus der US-PS 30 64 337 ist bekannt, einen Eisengegenstand mit einer Doppelschicht aus einer
Zink-Nickel-Legierung zu versehen. Die erste Schicht hat einen Nickelgehalt von 13 bis 24%, der Nickelgehalt
der zweiten Schicht liegt im Dereich von 56 bis 96%. Die erste zinkreiche Schicht verleiht dein Gegenstand gute
Korrosionsbeständigkeit, die zweite Schicht mit hohem Nickelgehalt ist erforderlich, um einen abschließenden
Nickel- oder Chrom-Überzug fest haftend aufbringen zu können. Nachteilig ist, daß der Überzug durch seinen
hohen Nickelgehalt unwirtschaftlich ist und in feuchter, salzhaltiger Umgebung keinen ausreichenden Korrosionsschutz
bietet.
Ausgehend von diesem Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, einen Gegenstand der
eingangs angegebenen Art zu schaffen, bei welchem der Doppelüberzug das Substrat vor Korrosion schützt,
auch wenn der Gegenstand lange Zeit salzhaltiger und feuchter Umgebung ausgesetzt ist Darüber hinaus soll
ein Verfahren zur Erzeugung dieses Gegenstandes geschaffen werden, das wirtschaftlich ist und sich durch
is große Einfachheit auszeichnet
Die Lösung der Aufgabe ist in den Patentansprüchen angegeben.
Nach einer Ausführungsform der Erfindung scheidet man auf einem eine Metallagerfläche bildenden Substrat
aus Stahl, Eisen oder verwandtem Material einen Doppelüberzug galvanisch ab, mit einer ersten Schicht
aus Nickel-Zink, Kobalt-Zink oder Eisen-Zink auf dem Substrat, an die sich eine bekannte Zinkschicht
anschließt.
Wie aus der nun folgenden ausführricheren Beschreibung der Erfindung hervorgeht, kann die Legierungsschicht eine Gesamtdicke von nur etwa 1,27 μπι und die
herkömmliche Zinkschicht etwa die gleiche Dicke haben. Eine Zinklegierung als erste Schicht scheint
weniger elektrochemisch korrodierbar zu sein als Zink allein, und demzufolge löst sich die zweite Reinzinkschicht
vorzugsweise zu der Zinklegierungsschicht hin auf und verzögert dadurch das Hindurchdringen von
Korrosion verursachenden Substanzen zu dem Stahl- oder Eisensubstrat. Genauer gesagt, ist ein galvanisch
aufgebrachter Überzug aus im wesentlichen reinem Zink oder mit einem relativ hohen Zinkgehalt anodisch
sowohl gegenüber der Zinklegierung, die einen relativ niedrigeren Zinkgehalt hat. als auch gegenüber dem
Substrat, wie Stahl oder Eisen. Dies scheint zu erklären, warum die äußerste Schicht oder die äußersten
Schichten mit relativ hohem Zinkgehalt bevorzugt korrodieren und dadurch das Durchdringen der inneren
Schicht bis zum Substrat verzögern.
'»5 Das vorstehend beschriebene Galvanisierungsverfahren
erfordert jedoch die Verwendung von zwei getrennten galvanischen Bädern. Dieser bei bestimmten
Anlagen mögliche Nachteil läßt sich durch das nunmehr zu beschreibende Verfahren nach der Erfindung
so überwinden. Danach wird die galvanis· \ie Abscheidung
aufeinanderfolgender Schichten mit unterschiedlichen Leg'°rungszusammensetzungen aus einer einzigen
Lösung, und zwcr durch Wechseln der Bewegung der Elektrolytlösung aufgebracht. Kurz gesagt, wird eine
S5 Schicht mit relativ hohem Nickel-. Kobalt- oder Eisengehalt, legiert mit Zink, abgeschieden, gefolgt von
einer Schicht mit relativ niedrigerem Legierungselementgehalt; jede dieser Schichten wird aus einer
einzigen Lösung abgeschieden, wodurch das gesamte
ω Verfahren erheblich vereinfacht wird. Erfindungsgemäß
wird also der Doppelüberzug durch Verwendung nur einer Lösung erzielt, im Gegensatz zum Stand der
Technik, wo zwei getrennte Bäder erforderlich waren.
Mehrere Schichten verschiedener Legierungszusammensetzungen
können in relativ dichter Zeitfolge durch Ändern der Bewegung aus einer einzigen Lösung
abgeschieden werden. Es kann ggf. der Legierungsgehalt der obersten Schicht so gesteuert werden, daß
praktisch die abschließende Schicht im wesentlichen aus reinein Zink besteht. Auf diese Weise ist^ es in
bestimmten Anwendungsfällen möglich, den Überzug aus einer in der Technik a!s im wesentlichen rein
angesehenen Schicht vollständig zu eliminieren. Auf jeden Fall ist festgestellt worden, daß ungeachtet der
Art des Abscheidens, die erste, auf eiern Substrat aufgebrachte Schicht einen Legierungselementgehalt
von wenigstens 3% und nicht mehr als 15% Nickel, Eisen oder Kobalt haben sollte, und daß die unmittelbar
benachbarte Schicht einen Legierungselementgehalt haben sollte, der merklich kleiner als der maximale
Legierungselementgehalt der ersten Schicht bis herab zu Null ist. Auf diese Weise werden Ersparnisse an
Material und Herstellungskosten erzielt und die Gefahr einer Korrosionsdurchdringung weitgehend beseitigt
Um die genannten Fortschritte, zu denen die Erfindung führt, zu zeigen, werden nun einige
zinkhaltige Lösungen, Abscheidungsverfahren sowie Testergebnisse gebracht, die an mit galvanischen
Überzügen versehenen Probestücken erhalten wurden, die den bekannten Umgebungseinflüssen, Salzsprühnebein
und Feuchtigkeit, sowie zwei Bedingungen gleichzeitig, einem konstanten Salzsprühnebel hoher
Salzkonzentration in Verbindung mit hoher Feuchtigkeit, ausgesetzt worden waren.
Es wurde zunächst eine Zinksulfatlösung hergestellt, die sowohl zur Erzeugung bekannter im wesentlichen
reiner Zinküberzüge als auch als galvanischer Überzug auf einer Zinklegierungsschicht, in der das legierende
Element entweder Nickel, Eisen oder Kobalt war, dient Die Herstellung dieser Lösung wird in dem nun
folgenden Beispiel b ^schrieben.
Es wurden 1800 ml einer Zinksutfatlösung hergestellt,
weiche 216 g/l ZnSO4 · H2O, 69 g/ϊ H3BO3, 36 g/l
(NH4)2SO4 und 18 g/I Natriumglukonat enthielt. Diese
Lösung wurde nach ihrer Herstellung unter Verwendung einer kleinen Menge Filterhilfsmittel filtriert und
der pH-Wert auf 5,4 eingestellt. Das Verfahren wurde bei Bewegung mittels Luft durchgeführt.
Beispiel II
Es wurde eine Zink-Nickellösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
13ß°/o. Es kam keine Bewegung zur Anwendung,
Beispiel IV
Beispiel IV
ZnSO4 · H2O
NiCI2 ■ 6 H2O
H3BO3
(NH4)2SO4
NiCI2 ■ 6 H2O
H3BO3
(NH4)2SO4
130 g/l
153 g/l
15 g/l
20 g/l
Diese Lösung wurde bei einer Temperatur zwischen 23,9 und 26,7°C gehalten und hatte einen pH-Wert von
etwa 4,5. Bei Verwendung dieser Lösung betrug der Nickelgehalt in der abgeschiedenen Legierung annähernd
9,2%. Es kam keine Bewegung zur Anwendung.
Beispiel III
ZnCI2 | 65 g/l |
NiCI2 ■ 6 H2O | 120 g/I |
NH4CI | 160 g/l |
NaC2H3O2 | 6 g/l |
Dieser Ansatz würde während der Herstellung auf einer Temperatur' zwischen(18,3 Und 29,4°C gehalten
und hatte einen pJ-UWert zwischen 5 und 5,5. Die daraus
abgeschiedene Legierung hatte einen Nickelgehalt von
ZnSO4 · H2O | 30 g/I |
NiCI2 · 6 H2O | 210 g/l |
(NH4)2SO4 | 20 g/l |
H3BO3 | 45 g/l |
Diese besondere Lösung wurde bei einer Temperatur
ίο zwischen 23,9 und 26,7°C gehalten und hatte einen
pH-Wert von 5 bis 5,5. Die hieraus abgeschiedene
Legierung hatte einen Nickelgehalt von 19,8%. Es kam
keine Bewegung zur Anwendung.
Es wurden 1800 ml einer Zink-Eisenlösung mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Diese Lösung wurde unter Verwendung einer kleinen Menge Filterhilfsmittel filtriert und der pH-Wert mit
10%iger NaOH auf 3,7 eingestellt Die Temperatur der Lösung betrug 23,9 bis 26,7° C; es kam Bewegung zur
Anwendung.
Wie weiter vorn schon gesagt, kann das mit Zink legierte Element auch Kobalt sein. Als Beispiel wurde
ein Ansatz folgender Zusammensetzung hergestellt:
FeCl2 - 4 H2O | 126 g/I |
ZnCI2 (774 g/l) | 21 ml |
H3BO3 | 69 g/l |
KCl | 36 g/I |
Natriumelukonat | 18 2/1 |
ZnSO4 · H2O 60 g/I
CoCI2 90 g/I
H3BO3 45 g/l
NH4Cl 20 g/l
Die Temperatur der Lösung wurde bei 23,9 bis 26,7' C
gehalten, der pH-Wert betrug 2.5 bis \0 und es kam
keine Bewegung zur Anwendung.
Der größte Teil der aus vorstehend aufgeführten Lösungen galvanisch abgeschiedenen Überzüge auf
10,16· 15,24 cm großen Stahlplatten wurde anschließend Tests mit neutralem Salzsprühnebel und auch
langer Einwirkung einer korrodierenden Umgebung, wie sie beispielsweise in Kure Beach, North Carolir.a
gegeben ist, unterworfen. Bei der Auswertung die&er
so Testergebnisse galten die Richtlinien von ASTM Standard B537.
In Vorbereitung der ersten Reihe von Salzsprühnebeltests
wurden Kontrollplatten in der Lösung des Beispiels I 10 Minuten bei 3,5 Ampere (0,027 A/crn·*)
unter Bewegung mittels Luft plattiert. Ein zweiter Satz Stahlplatten wurde zunächst in der Lösung des
Beispiels V 5 Minuten lang bei 3,5 Ampere und Bewegung
mittels Luft plattiert, gespült und anschließend etwa 5 Minuten bei 3,5 Ampere und Bewegung mittels
Luft in einer Lösung des Beispiels I plattiert. Ebensio wurde in Vorbereitung eines neutralen Salzsprühnebeltests
ein dritter Satz Stahlplatten in der Lösung des Beispiels V 2V2 Minuten ohne Bewegung, 2V2 Minuten
unter Bewegung mittels Luft, 21Z2 Minuten ohne
Bewegung und 2V2 Minuten unter Bewegung mittels
Luft plattiert Dies ergab einen Mehrschichtüberzug mit variierenden Eisengehalten, Und wenn Bewegung
mittels Luft angewandt worden war, betrug der
Eisengehalt der Legierung annähernd 5 bis 7%.
Die Ergebnisse, erhalten mit den oben beschriebenen Probenplatten, die elektroplattiert und einer 5%igen
Salzsprühnebel-Umgebung gemäß ASTM Standard Bl 17 ausgesetzt worden waren, sind der folgenden
Tabelle A zu entnehmen. Aus dieser Tabelle ist ersichtlich, daß die Probeplatten in Abständen von 24,
44 und 48 Stunden beobachtet wurden; »WCP« bedeutet einen weißen Korrosionsniederschlag (white
corrosion deposit) wie in der Technik bekannt Die mit »zinkplattierte Kontrollplatte« bezeichneten Probeplatten
hatten eine Oberzugdicke von 5,08 μπι, und die
anderen Probeplatten eine Gesamtüberzugsdicke von 5,08 μπι.
Es wurden weitere Probepiatten im wesentlichen wie oben beschrieben vorbereitet, und die Salzsprühnebeltest-Ergebnisse
in Tabelle B aufgeführt. Die mit »Zinkabscheidung« bezeichneten Systeme sind mit der
Lösung des Beispiels I1 und die Probepiatten mit Mehrschichtüberzügen sind mit Abwandlungen der
Lösungen der Beispiele II und III hergestellt. Leerräume in der Tabelle zeigen, daß zu dem betreffenden
Zeitpunkt keine Beobachtungen gemacht wurden.
Aus den Tabellen A und B ist ersichtlich, daß Platten
aus Stahl oder einer Eisenlegierung bei Elektroplattierung gemäß der vorliegenden Erfindung in der Leistung
bei weitem die Platten übertrafen, welche lediglich einen Zinküberzug von gleicher Dicke trugen. Hieraus geht
ganz klar hervor, daß Materialeinsparungen erwirkt werden und ein überlegenes Erzeugnis erzielt wird.
Von noch größerer Bedeutung sind die Vergleichswerte der Korrosionseinwirkung, die nun folgen. Alle
Tests wurden an einem Prüfplatz in Meeresnshe in Kure Beach, North Caroline durchgeführt; hier ist die
Atmosphäre oder Umgebung durch einen konstanten Salzsprühnebel von hohen Salzkonzentrationen in
Verbindung mit einem hohen Feuchtigkeitsgrad gekennzeichnet.
Tabelle A | Stunden 24 |
44 | 68 |
Probeplatten | WCP | WCP | WCP und rot Rost nach Durchdrin gung zum Substrat |
1) Zinkplatfierte Kontrollprobeplatte |
WCP | WCP | WCP und Flecke. Keine Durchdringung zum Substrat |
2) 50% Zink-Eisenlegierung 50% Zink |
WCP und Flecke |
WCP und starke Fleckenbildung |
nicht getestet |
3) Zusammensetzung des Mehrschichtüberzugs |
|||
Bewegung/keine Bewegung
4 Schichten
4 Schichten
System
Stunden der Einwirkzeit 6 18
30
48
54
2,54//m Zinkabscheidung 8pR 3OpR
7,62//m Zinkabscheidung 0* 0 0 3pR 24pR
2,54 μνη Zink-Nickel 0 0 8pR 35pR
Keine Bewegung (13,4% Nickel)
Luftbewegung ( 7,7% Nickel)
Keine Bewegung (13,4% Nickel)
Luftbewegung ( 7,7!'., Nickel)
Luftbewegung ( 7,7% Nickel)
Keine Bewegung (13,4% Nickel)
Luftbewegung ( 7,7!'., Nickel)
2,54 Jim Zink-Nickel 0 0 12pR
Keine Bewegung (10,9% Nickel)
Luftbewegung ( 3,8% Nickel)
Keine Bewegung (10,9% Nickel)
Luftbewegung ( 3,8% Nickel)
Luftbewegung ( 3,8% Nickel)
Keine Bewegung (10,9% Nickel)
Luftbewegung ( 3,8% Nickel)
* Die Zahlen bezeichnen die Anzahl Fehlstellen infolge Durchdringung zum Substrat. „0" bedeutet daher, daß keine Fehlstellen
beobachtet wurden.
pR - nadelstichgroße Rostflecke
pR - nadelstichgroße Rostflecke
Alle Testergebnisse werden gemäß ASTM Standard B537 Wiedergegeben; die Legende Null bezeichnet, wie
bekannt, vollständiges Versagen, die Zahl 10 eine Probeplatte frei von Substrätmetallkorrosion. Die
Lösungen, die zur Herstellung der im Korrosionstest verwendeten Platten benutzt wurden, Waren grundsätz-
65 lieh die gleichen Wie in Verbindung mit den neutralen
Salzsprühnebeltests erörtert.
Es wird zunächst auf Tabelle C Bezug genommen, aus der ersichtlich ist, daß die 2,54 μηϊ Zinkplatten nach
einer Einwirkungszeit von etwa 2 Monaten erhebliche Fehlstellen zeigten und die 7,62 μπι Zinkplatten nach
2 Monaten bis zum Ende dieses betreffenden Tests nach 12Monalcn eine leichte Verschlechterung zeigten.
Wäre die Testdauer verlängert worden, wäre ein vollständiges Versagen zu erwarten gewesen. Ganz im
Gegensatz dazu hatten die Platten mit dem Doppelüberzug gemäß der Erfindung, deren Ansatz sich
lediglich durch den Nickelgehalt unterscheidet, eine Höchslwertung bis zum Ende der Periode von
8 Monaten und zeigten dann Versagen in der Ablesung. Tabelle D unten zeigt die Ergebnisse des Körrosionstests
in Seeklima über verschieden lange Zeilen mit Legierungen, die leicht von denjenigen der zuletzt
erörterten Tabelle abweichen. Aus einem Studium dieser Testdaten geht wiederum ganz klar hervor, daß
Tabelle C
Korrosionseinwirkungsergebnisse
Korrosionseinwirkungsergebnisse
die Platten, die erfindungsgemäß hergestellt worden waren und galvanische Überzüge aus Zinklegierungen
trugen, die reinen Zinküberzüge nach dem Stand der Technik von gleicher oder sogar größerer Dicke in der
Leistung bei weitem übertrafen.
Die folgende Tabelle E zeigt ebenfalls die Überlegenheit
der erfindiingsgemäß erhaltenen Überzüge in einem Einwirkungstest von 11 Monaten. Die Probeplatten
mit 2,54 μηι Zink versagten vollständig, und sogar eine Verdreifachung des Zinküberzugs erbrachte eine
Wertung von nur 3. Andererseits erbrachte ein Zink-Nickel-Mehrfachüberzug unter Anwendung verschiedener
Bewegungsgrude die höchstmögliche Wertung von 10.
System | 1,27 Jim Zink 1,27 /mi Zink |
Dauer der Einwirkung | 5 Monate | 8 Monate | 12 | 12 Monate |
2 Monate | 0 9,5 10 10 |
0
9,5 10 10 |
0 | 0 6 0 0 |
||
2,54 /im Zink 7,62 μτη Zink 1,27/im Zn-Ni (6%) plus U7 //m Zn-Ni (9%) plus |
4-5 10 10 10 |
6 | ||||
Tabelle D | 8 bis 9 Monate | 0 | Monate | |||
System | Einwirkungsdauer 3 bis 5 Monate |
0 | 0 | |||
2,54 /im Zink | 6 | 9,5 | 3 | |||
7,62 μτη Zink | 9,5 | 10 | 6 | |||
1,27/im Zn-Ni (5,7%) 1,27/an Zink |
10 | 10 | 0 | |||
1,27/im Zn-Ni (9,7%) 1,27 /im Zink |
10 | 10 | 0 | |||
U7 /mi Zn-Ni (9,2%) 1,27 /nn Zink |
10 | 7 | ||||
1,27/ini Zn-Ni (13,3%) 1,27 /mi Zink |
10 | 0 | ||||
1,27/im Zn-Ni (19,8%) 1,27 μτη Zink |
8 | 10 | ||||
1,27/im Zn-Co (7,6%) 1,27 am Zink |
10 | |||||
Korrosionsergebnisse
Einwirkungsdauer - etwa 11 Monate
System
Wertung
2^/nnZink
7,62 /nn Zink
7,62 /nn Zink
5,08 μτα Zn-Ni (5,7% Ni)
Zn-Ni (43% Ni)
Zn-M (5,7% Ni)
Zn-Ni (43% M)
Zn-Ni (43% Ni)
Zn-M (5,7% Ni)
Zn-Ni (43% M)
10
Es ist im vorhergehenden ausgeführt worden, daß durch Verfahren gemäß dieser Erfindung ein Gegenstand
erhalten werden kann, mit einem Substrat aus Stahl- oder einer Eisenlegierung, auf dem eine oder
mehrere Schichten, welche Zinklegierungselement enthalten, galvanisch aufgebracht sind, die zwischen
dem Substrat und einer verlorenen Schicht aus Reinzink angeordnet sind. Natürlich kann auf der letztgenannten
Schicht ein passiver Film in Form eines Chromatsalzes vorgesehen sein. Auf diese Weise werden dem Substrat
merklich überlegene Korrosionsschutzeigenschaften verliehen, und das Eindringen Rost verursachender
Substanzen in das Substrat wird unter praktisch allen normalerweise auftretenden Umgebungsbedingungen
bei gleichzeitiger Realisierung erheblicher Einsparun-
gen im Herstellungsverfahren wirksam ausgeschaltet. Es ist ein wichtiges Merkmal des Gegenstandes nach
der Erfindung, daß er einen Mehrschichl-Überzug, aus zwei oder mehr Schichten aus Zink oder Zinklegierungen,
bei denen die Legierungselemenle Nickel, Eisen oder Kobalt sind, aufweist, wobei bei jeweils zwei
aufeinanderfolgenden Schichten die Anfangsschicht einen höheren Legierungselementgehalt hat als irgendwelche
folgenden, durch galvanische Abscheidung darauf aufgebrachten Überzüge, und wobei ferner der
Legierungselemenlgehalt der Anfangsschicht 15% Eisen, Kobalt oder Nickel nicht übersteigt. Die
Erfahrung hat bis jetzt gezeigt, daß bei einer Anfangsschicht mit wesentlich weniger als 3% des
Legierungselements oder mehr als 15% des Legierungselements,
sei es Nickel, Kobalt oder Eisen, die Vorzüge des überlegenen Korrosionsschutzes bei verminderten
Herstellungskosten nicht erhalten werden. Dies geht recht deutlich aus der obigen Tabelle D hervor, welche
zeigt, daß bei Korrosionseinwirkung von mehr als 9 Monaten und einem Nickellegierungsgehalt von mehr
ίο als 15% eine erhebliche Verschlechterung der Probeplatte
auftrat.
Claims (3)
1. Gegenstand aus Eisen oder Stahl mit einem galvanisch aufgebrachten Doppelüberzug aus zwei.
Zink in unterschiedlichen Mengen enthaltenden, Metallschichten, wobei das Legierungsmetall ein
Element der 4. Periode aus Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente ist und die erste
Schicht einen Gehalt dieses Elements von nicht mehr als 15% aufweist, dadurch gekennzeichnet,
daß Nickel, Kobalt oder Eisen als Legierungselement in der ersten Schicht in einer
Menge von wenigstens 3% und in der zweiten Schicht in einer merklich geringeren Menge als in
der ersten Schicht bis herab zu Null vorliegt, und auf
der zweiten Schicht gegebenenfalls ein passiver Film aufgebracht ist
2. Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf seiner Oberfläche mehrere solcher
Doppelschichten vorgesehen sind.
3. Verfahren zur Erzeugung eines Gegenstands nach Anspruch i durch galvanisches Abscheiden
von Zink enthaltenden metallischen Doppelschichten auf Stahl cder Eisen, dadurch gekennzeichnet,
daß die erste Schicht aus einem ruhenden oder wenig bewegten Bad und die zweite Schicht aus
demselben Bad bei starker Bewegung aufgebracht wird.
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