JPS6057518B2 - 耐蝕性と耐水密着性に優れた表面処理鋼材 - Google Patents

耐蝕性と耐水密着性に優れた表面処理鋼材

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JPS6057518B2
JPS6057518B2 JP56110551A JP11055181A JPS6057518B2 JP S6057518 B2 JPS6057518 B2 JP S6057518B2 JP 56110551 A JP56110551 A JP 56110551A JP 11055181 A JP11055181 A JP 11055181A JP S6057518 B2 JPS6057518 B2 JP S6057518B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐蝕性と耐水密着性に優れた表面処理鋼材に
関するものである。
亜鉛めつき鋼板は、その耐蝕性が優れているため高腐蝕
環境下にさらされる部材に広く使用されている。
近年自動車の防錆対策のため種々の亜鉛系めつき鋼板が
塗装され使用されるようになつた。
この場合、鋼板は少なくとも下塗りとしての電着塗装を
施こされて使用されるため亜鉛系めつき鋼板は、本来の
裸の耐蝕性のほかに電着塗装後の耐蝕性塗装密着性、特
に、温水浸漬後の密着性が重要となつてきている。また
、様々な環境下を走行する自動車の部材として、塗装が
ない、或いは、塗装が損傷を受けた場合ても、高い耐蝕
性を維持する本来の裸の耐蝕性=亜鉛めつき層自身の耐
蝕性に対する要求も益々厳しくなつている。
従つて、自動車用の亜鉛系めつき鋼板については、種々
の条件下(例えば、表面の疵の有無、或いは通常の大気
環境下や塩水環境下)における裸の耐蝕性および塗装後
の耐蝕性、さらに、塗膜と素地との密着性等の諸特性を
同時に満足させる必要がある。
従来の電気亜鉛めつき鋼板、溶融亜鉛めつき鋼板では、
この耐水密着性に難があつた。
また、合金溶融亜鉛めつき鋼板は耐水密着性は良好なも
のの、連続溶融めつきライン(CGL)において製造さ
れるため、加工性、めつき付着量の均一性、薄目付けへ
の対応等の面で電気亜鉛めつきに比べて劣つている。ま
た、電気めつきで亜鉛系合金めつき鋼板を製造する試み
は古くからあり、単層のZn−Ni系合金めつき或いは
Zn−Fe合金めつきは、耐蝕性合金めつきとしてよく
知られている技術である。このうち、Zn−Ni系合金
めつきは裸耐蝕性がZnめつきの5倍以上と優れている
ものの、塗装後の耐水密着性は冷間圧延鋼板に比べて劣
つている。また、後述する通り、本発明に係る耐蝕性と
耐水密着性に優れた表面処理鋼材以外の2層めつきタイ
プの鋼板も、耐水密着性は良いものの裸の耐蝕性が悪い
等上記諸特性を同時に満足しないという点では性能が劣
るものである。
本発明は上述した実情に鑑み、種々の耐蝕性および耐水
密着性が共に優れた表面処理鋼材を提供することを目的
としてなされたものである。
本発明に係る耐蝕性と耐水密着性に優れた表面処理鋼材
は、鋼基体上に第1層としてN1を7〜15%を含有す
るZn−N1合金電気めつき層を有し、その上に第2層
としてZnを40%未満含有するFe−Zn合金の電気
めつき層を有することを特徴としているものである。本
発明に係る耐蝕性と耐水密着性に優れた表面処理鋼材に
ついて以下詳細に説明する。
即ち、本発明に係る耐蝕性と耐水密着性に優れた表面処
理鋼材(以下、単に本発明に係る表面処理鋼材というこ
とがある。
)において、鋼基体上に第1層としてめつきされるZn
−Ni合金電気めつき層は、高耐蝕性を付与する上で不
可欠のものであり、Ni含有量は7〜15%(重量)の
範囲が適当であり、この範囲外では耐蝕性が劣化する。
なお、めつき層厚さは約10g/d以上とするのが望ま
しい。第2層はZnを40%未満含有するFe−Zn合
金電気めつき層てあり、密着性、特に、耐水密着性の改
善に極めて有効である。
また、この第2層は上述の塗膜密着性を劣化させす、一
方、第2層の腐蝕電位が卑な方向に移行し、第1層との
電位差が減少することとなつて裸耐蝕性が良好となる。
このことをより詳細に説明すると、発明者が知見したと
ころによれば、この効果は他の第2層(表面層)/第1
層(下層)タイプの2層めつき鋼板には見られない本発
明に係る表面処理鋼材のZn−Fe/Zn−Ni2層め
つき鋼材の特異、かつ、重要な特性である。第1図にこ
の防蝕機構について模式的に示す.が、第1図aの段階
はFe−Znめつき層にはもともと点在するか或いは加
工による疵等が原因のピンホール4が存在した状態であ
り、1は第2層のFe−Zn合金電気めつき層、2は第
1層のZn−Ni合金電気めつき層、3は素地鋼板(鋼
基体)であ.る。
この状態では、2層めつきの自然電位は第1層のZn−
Ni合金電気めつき層2の電位に近い。次に腐蝕の進行
はこのピンホール部より生じるが、第1図bに示す通り
、第2層(表面層)のFe−Zn合金電気めつき層1か
らではなく、第1層(下層)のZn−Ni合金電気めつ
き層2から優先的に腐蝕されることにより進行する。こ
の理由は、第2層のFe−Zn合金電気めつき層1より
も第1層のZn−Ni合金電気めつき層2の電位が卑な
ためであり、これにより第2層のFe−Zn合金電気め
つき層1がカソードC1第1層のZn−Ni合金電気め
つき層2がアノードAとなるガルバニツクアクシヨンが
生じるためである。さらに腐蝕が進行=第1層のZn−
Ni合金電気めつき層2が腐蝕されると第1図Cの段階
に至り、第1層のZn−Ni合金電気めつき層2の電位
が第2層の(表面層)Fe−Zn合金電気めつき層1の
電位に接近或いは電位が逆転することによつ“て、上記
第1図bの段階におけるガルバニツクアクシヨンは停滞
するようになる。
そして、次にカソードとアノードとが逆転し第2層(表
面層)のFe−Zn合金電気めつき層1のみが腐蝕され
るようになり、この状態は第1図dの段階に至り第2層
のFe−Zn合金電気めつき層1が消滅するまで続くこ
とになる。従つて、本発明に係る表面処理鋼材における
2層めつきは、他の2層めつき、即ち、第2層(表面層
)のめつき層が腐蝕消滅した後第1層(下層)のめつき
層で防蝕をはかるという単なる重防蝕の機構ではなく、
第2層と第1層の合金電気めつき層の電位の接近或いは
逆転によるガルバニツクアクシヨンの停滞を生じるため
、後述するように、他の2層めつきタイプに比して裸耐
蝕性が大幅に向上するものである。
第2図に本発明に係る表面処理鋼材とZn−Niめつき
一層、冷間圧延鋼板のカップリング電流を測定した結果
を示し、上記に説明したような本発明に係る表面処理鋼
材の防蝕機構を裏付ける。
第2図において、◇はFe8O%を含有するFe−Zn
めつき層とNil2%を含有するZn−Niめつき層と
のカップリング電流の変化、Oは冷間圧延鋼板と本発明
に係る表面処理鋼材とのカップリング電流の変化、●は
比較例としてNlを12%含有するZn−Niめつき層
と冷間圧延鋼板とのカップリング電流の変化を夫々示し
ており、縦軸はカップリング電流(μA)、横軸は5%
NaCl水溶液に浸漬した時間を示している。各めつき
層の目付量は20g/イとし、各々の面積比は図示した
通りである。第2図から明らかな通り、◇の第2層のF
e−Zn合金電気めつき層と第1層のZn−N1合金電
気めつき層のカップリング電流は約4時間後(点線の箇
所)に逆転しており、Oの冷間圧延鋼板と◇の2層電気
めつき全体のカップリング電流は上記のカップリング電
流逆転後も安定して冷間圧延鋼板を防蝕する方向に流れ
、これに対し、●のZn一Niめつきと冷間圧延鋼板と
のカツプング電流は約11叫間後に逆転している。
従つて、この結果から腐蝕の進行の初期には主として第
1層(下層)のZn−Ni合金電気めつき層が鋼材(素
地)を防蝕し、その後(カップリング電流逆転後)には
主として第2層のFe−Zn合金電気めつき層が第1層
のZn−Ni合金電気めつき層と共に鋼材(素地)を防
蝕するという本発明に係る表面処理鋼材の複合防蝕機構
が裏付けられることがわかる。
さらに、この現象は他の2層めつきタイプ、例えば、Z
n−Fe/Zn−Fe..Zn−Fe/Zn等の組合せ
では、そのめつき層の電位からみて生じ難く、これらの
2層めつきは必然的に上述したような単純な重防蝕とな
らざるを得ず、特に、裸耐蝕性の点で本発明に係る表面
処理鋼材よりも著しく劣るのである。
なお、めつき層の厚さは、塗装前処理としての燐酸塩処
理時の溶解およびブレス加工時の金型しごきによるめつ
き厚の減少を考慮すると、約1g/イ以上が望ましい。
また、第2層のFe−Zn合金電気めつきにはその他第
3元素としてNilCO..Mnを少量(20%以下)
を含有させることもできる。本発明に係る耐蝕性と耐水
密着性に優れた表面処理鋼材の実施例を説明する。
実施例1 冷間圧延鋼板を常法により電解説脂、酸洗後次に説明す
る方法により、第1層のZn−Ni合金電気めつきを行
なつた。
(第1層Zn−Ni合金電気めつき) めつき浴 硫酸亜鉛(ZnSO47H2O)200g/1硫酸ニッ
ケル(NiSO46H2O)300g/1浴のPHl.
5浴温60C 電流密度30A/dイ Zn−Ni合金めつきのNi含有量11%第1層のZn
−Ni合金電気めつきを行なつた鋼板は、水洗を行なつ
た後第2層のFe−Zn合金電気めつきを行なつた。
(第2層Fe−Zn合金電気めつき) めつき浴 硫酸第1鉄(FeSO,7H2O)300g/1硫酸亜
鉛(ZnSO47H2O)15g/1硫酸アンモニウム
(NH4)2S04)30g/1浴のPI(2.0浴温
60℃ 電流密度30A/dイ Fe−Zn合金めつきのZn含有量26%上述の方法に
より得られた本発明に係る表面処,理鋼材および比較例
としての電気亜鉛めつき鋼板、合金化溶融亜鉛めつき鋼
板、Zn−Ni合金電気めつき鋼板の夫々について自動
車用塗装工程仕様に基いて燐酸塩処理(ディップ法)、
カチオン電着塗装、中塗り、水研ぎ、上塗りの工程によ
り塗装を行ない、試験に供した。
第1表にその試験結果を示す。
この第1表から明らかなように、本発明に係る表面処理
鋼材は耐水密着性および塗装後の耐蝕性の何れについて
も優れており、従来より使用されているZn−Ni合金
電気めつき鋼板、亜鉛めつき鋼板或いは合金化溶融めつ
き鋼板に比べて優れた特性を有していることがわかる。
この結果、本発明に係る表面処理鋼材が、塗膜の耐水密
着性と耐蝕性を機能的に分化せしめ、耐水密着性に優れ
たZnを40%未満含有するFe−Zn合金電気めつき
層と耐蝕性に優れたZn−Ni合金電気めつき層とを2
層にめつきすることによソー体化し、耐蝕性および耐水
密着性の両者に優れていることが明らかである。なお、
耐蝕性を分担する第1層(下層)として本発明に係る表
面処理鋼材のZn−Ni合金電気めつき層以外に、Fe
−Zn合金電気めつき層等種々のものがあり、これらと
の比較を第2表に示す。
第2表は比較例として本発明に係る表面処理鋼材のZn
−Ni合金電気めつき層以外のめつき層を第1層とし、
本発明に係る表面処理鋼材の第2層のめつき層と同じZ
nを40%未満含有するFe−Zn合金電気めつき層を
第2層とした場合の試験結果を示してある。この第2表
から明らかなように、耐水密着性は第1層のめつき層が
どのような種類であつても極めて優れた性能を示すが、
塗装後の耐蝕性は何れも比較例が本発明に係る表面処理
鋼材より劣つている。
この第2表から、塗装後の鋼板についても上述した本発
明に係る表面処理鋼材の第1層と第2層との相互作用に
よる防蝕機構が存在することを示唆するものであり、こ
の点からも本発明に係る表面処理鋼材が優れていること
がわかる。
実施例2 実施例1と同じ方法によつて本発明に係る表面処理鋼材
における第1層および第2層の電気めつきを施し、比較
例としてZn−Fe/Zn−Fe2層めつきを施した後
、自動車用3コート塗装(80μ)を行ない、他の比較
例のめつき鋼板と共に塗装後の耐蝕性を大気暴露試験に
より評価した。
結果を第3表に示す。
なお、大気暴露は海岸において1年間、毎週1回5%N
aCl水溶液を撒布しながら行ない、サンプルはクロス
カットを施し、クロスカット部の塗膜の膨れ幅によつて
評価した。
実施例3 実施例1と同じ方法により本発明に係る表面処理鋼材の
第1層と第2層の電気めつきを施し、また、比較例とし
てZn−Fe/Zn−Feの2層めつきを施しためつき
鋼板を作成し、他の比較例のめつき鋼板と共に、塗装の
ない裸の耐蝕性を試験した。
その結果も第3図a−dに示す。供試材およびめつき付
着量を第4表に示す。
第4表に示す試験片を以下説明する試験条件により試験
を行ない、その評価は、試験片の最大侵蝕深さを測定し
て行なつた。試験条件 第3図a:塩水噴霧テスト(SST) 5%NaCl水溶液を噴霧しながら35℃の温度で20
日間保持する。
第3図b:塩水噴霧テスト(SST)十湿潤テス
ト (WET)・・サイクルテスト塩水噴霧テストは
第3図aと同一であるが保持時間のみ6時間とし、その
95%相対湿度および50℃の湿潤空気中に18@間保
持する湿潤テストを行なう。
このサイクルを20回繰り返す。第3図c:浸漬テスト
(DIP)十湿潤テスト (WET)・・サイク
ルテスト5%NaCl水溶液(温度50℃)に6時間浸
漬後、第3図bと同一の湿潤テストを行なう。
このサイクルを2(2)繰り返す。第3図d:塩水噴霧
テスト(SST)十乾燥テス 卜・・サイクルテ
スト塩水噴霧テストは第3図aと同一のテスト後70℃
の温度の乾燥空気中に2時間保持する。
このサイクルを2(2)繰り返す。
この第3図a−dに示す結果から明らかであるが、本発
明に係る表面処理鋼材における第1層、第2層よりなる
2層の電気めつきは、同じタイプのZn−Fe/Zn−
Feの2層めつきに比較して、各種腐蝕促進試験におい
て何れも顕著に優れた結果を示していることがわかる。
さらに、試験条件の厳しくなる第3図b−dにおける効
果の差が顕著であり、本発明に係る表面処理鋼材のめつ
き層より厚目付の合金化溶融めつき(GA)よりも裸耐
蝕性に優れていることは特筆すべき効果である。また、
耐蝕性試験の中でも最も厳しい実際の鋼板の使用中の条
件に近い大気暴露試験においても、本発明にる表面処理
鋼材が比較例に比して顕著に優れているとともに、厚目
付の合金化処理さ゛れた溶融亜鉛めつきと同等の耐蝕性
を有していることは、例えば、自動車等の内部部品だけ
ではなく外板に使用しても充分な耐久性を有することを
示している。
以上説明したように、本発明に係る耐蝕性と耐水密着性
に優れた表面処理鋼材は上記の構成を有しているもので
あるから、2層めつき鋼材として極めて優れたものであ
つて、自動車用防錆鋼板として従来片面防錆鋼板しか使
用できなかつた部位に対しても両面めつき鋼板として充
分に使用に耐えるばかりでなく、チッピングによる外面
からの腐蝕をも防止できる等工業的意義は非常に大きい
ものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る耐蝕性の耐水密着性に優れた表面
処理鋼材の防蝕機構を示す模式図、第2図はFe−Zn
めつき層、Zn−Niめつき層、冷間圧延鋼板間のカッ
プリング電流の経時変化を示す説明図、第3図a−dは
腐蝕促進試験結果を示す説明図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 鋼基体上に第1層としてNiを7〜15%含有する
    Zn−Ni合金電気めつき層を有し、その上に第2層と
    してZnを40%未満含有するFe−Zn電気めつき層
    を有することを特徴とする耐蝕性と耐水密着性に優れた
    表面処理鋼材。
JP56110551A 1981-07-14 1981-07-14 耐蝕性と耐水密着性に優れた表面処理鋼材 Expired JPS6057518B2 (ja)

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