DE2732221A1

DE2732221A1 - Organische verbindungen

Info

Publication number: DE2732221A1
Application number: DE19772732221
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl Chem Dr Eilingsfeld; Guenther Dipl Chem Dr Seybold
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-07-16
Filing date: 1977-07-16
Publication date: 1979-02-01
Also published as: CH638824A5; GB2001094B; JPS6260423B2; JPS5419974A; GB2001094A; DE2732221C2

Description

O.Z. 32 691

Organische Verbindungen

Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I

in der

2
R und R Cyan, Formyl, gegebenenfalls substituiertes Alkanoyl oder Aroyl, Carbonester, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder

1 2
Alkylsulfinyl, R und R zusammen einen cyclischen Rest,

R darüber hinaus Alkyl, Aryl oder Hetaryl,

R-' Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl oder Hetaryl,

X CH, CR⁵ oder N und

4 R einen Rest der Formeln

θ/

CH-

-5-

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- 5 - O.Z. 32 691

-H-E^{10 Od}*^r HV«^XCS?_mV B⁸ Rl

bedeuten, wobei R-R in Farbstoffen übliche Subetituenten aind.

Insbesondere betrifft die Srfindnng Verbindungen, in denen R⁵ C₁- bis C -Alkyl, C₁- bis C -Alkoxyoarbonyl, Cyan oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R Wasserstoff, Chlor, Br oa, Methyl, Hydroxy, C₁- bis C.-Alkoxy,

C₁- bis C -Alkanoylaaino oder Benzoylaaino,

7 β
R' und R unabhängig roneinander Wasserstoff, gegebenenfalls duroh

Hydroxy, Chlor, Cyan, C₁- bis C.-Alkoxy, C₄- bis C.-Alkanoyloxy

14 ι 4

oder C₁- bis C .-Alkoxyoarbonyl substituiertes C- bis C -Alkyl,

Allyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl&thyl oder Phenyl,

α
R' Wasserstoff, Chlor, Broa oder C₁- bis C -Alkyl und

R¹⁰ Methyl oder Phenyl sind. Binseine Reste R sind neben den bereits genannten z. B.:

COC₂H₅, COC₃H^ COCH₂Cl, COCHClg, COC₆H₅, COC^H Cl, COOCH₅, COOC₂H₅, COOC₃H₇, COOC₄H₉, COOC₆H₅, COO(CH₂)₃OCH₃, COO(CHg)₃OC₂H , COIHCH₃, COHHC₂H₅, COIHC₃H₇, COHHC₄H , COI(CHj)₂,

COI(CgH )₂, COKH₂, COIHC₆H₅, COH^ , COI^J) oder COI^I-CHgCHgO sowie die entsprechenden Sulfaaoylreste, CH-SO₂, C-H₅SO₂, C.H-SO₂

oder (HLSOf

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- 6 - O.Z. 32

2 1

B kann ait B identisch sein, daneben seien ia einzelnen aufgeführt:

CH_, C_nH_, C^H_, C^H,Cl, CH-OOC—C.-H. · 0„H—C^H., NC-C^H., j £ 5 ° 5 "4 * ο 4 äo4 ο 4

Η—-, Η— Η ir if H-

H—, H-H H-H H—, CH₅COC₆H₄, .IMJ, J^J , >IMJ oder JlJ)

1 2

H kann «it E zusanen einen cyelischen Best bilden, z. B.:

0 ^v C. - C.-Alkyl

• 4

Reste Br sind beispielsweise:

CH₃, C₂H₅, C₄H₉, C₆H₅, C₁- bis C₄-AIlCyI-OC₆H₄, Cl-C₅H₄, BrC₅H₄ C₁- bis C₄-AIlCyI-S-C₅H₄, H₅C₅S-C₅H₄ oder CH₂-COOC₁-C₄-AIlCyI.

Beste H sind neben Cyan z. B.: CH₅, C₂H₅, C₅H₇, C₄H₉, COOCH₅, COOC₂H₅, COOC₄H₉, C₆H₅,

C₆H₄Cl, C₆H₄Br, C₆H₄CH₅, C₆H₄OCH₅, C₆H₄OC₂H₅, C₆H₄SCH₅, C₆H₄H(CH₅),, oder C₆H₄H(C₂H₅),,.

Beste R⁴ sind i· einseinen beispielsweise Anilinderivate der Por-■el

R⁷

E⁶

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- 7 - ο.ζ. 32 691

R⁶ Cl, CH,, OCH,, OC₂H₅, OC₅H₇, HNCOCH,, NHCOC₂H₅, NHCOC₃H₇ und tJ und R⁸ CH,, C₃H₅, C₃H₇, C₄H , C₂H₄CN, C₂H₄COO-C₁- bis C₄-AIlCyI, C₂H₄OH, C₂H₄OC₁- bis C₄-AIlCyI, CH₂-CH=CH₂, C₂H₄OCO-C₁- bis C₄-Alkyl oder C₂H₄OCONH-C₁- bis C₄-AIlCyI sind.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann Ban ein Thiazol der lonel II

>hC ₂ s ir

■it einer Verbindung der Formel III

H⁴-X-0 III

kondensieren.

1 2 ^ A R , R , R , R und X haben dabei die angegebene Bedeutung.

Die Kondensation kann durch Erwärmen der Verbindungen I und II in einem nahezu beliebigen Lösungsmittel auf 30 - l60°C, vorzugsweise 60 - 100⁰C, durchgeführt werden. Als Lösungsmittel eignen sich z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Methylglykol, Dioxan, Aceton, Acetonitril, DMF, NMP, Wasser, Toluol, Xylol, Chlorbenzol oder Nitrobenzol.

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Die Kondensation wird durch Hinzufügen von sauren oder baaiaohen Katalysatoren beschleunigt. Das wahrend der Reaktion entstehende Wasser kann aus des Reaktionsgeniseh azeotrop entfernt werden.

Als Katalysatoren eignen sich z. B. Mineralsäuren, Carbonsauren wie Ameisensäure, Essigsäure oder Triehloressigsäure sowie Phosphoroxychlorid, Phosphorpentachlorid_f Phosphortrichlorid oder Thionylchlorid.

Als basische Katalysatoren sind z. B. Ammoniumacetat oder Amine wie Piperidin, Pyrrolidin, Pyridin, Triethylamin oder Triftthanolasiin zu nennen. Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prosente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewioht beziehen.

Verbindungen der Formel II sind größtenteils neu; ihre Herstellung kann z.B. analog nach den Angaben der DT-OS 1 913 472 erfolgen. Einige Verbindungen der Formel II sind in J. prakt. Chem., Band 3l6, Seite 684 (1974) beschrieben.

Von besonderer technischer Bedeutung sind Verbindungen der Formel Ia

Ia,

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-3-

in der

ο.ζ. 32 691

B und B Cyan, C₁- bis C -Alkoxyoarbonyl, C₁- bis C.-Alkanoyl oder

substituiertes Carbamoyl, B gegebenenfalls duroh Chlor, Brom, Methoxy, ithozy, Methyl oder

C₁- bis C -Alkylaereapto substituiertes Phenyl und

4
B einen Best der Formeln

«der

6 9 bedeuten, wobei B - Br die angegebenen Bedeutungen haben.

BeTorsugte Beste sind dabei für B Wasserstoff, IHCOCH,, CH,, OCH,, HJTCOC-H, oder Cl, B⁷, B⁸ Wasserstoff, CH,, C₃H₅, CHg-CH-CHg, C₃HCH, C₃H COO-

C₄- bis C.-Alkyl, C^H-, CH.C^H. oder C-H-OCOCH, und 1 4 05 205 24 5

B' CgH- oder CH,.

Sie Farbstoffe der Formel I sind riolett bis gelbstiohig grün und eignen sieh insbesondere »um Farben τοη Polyesterfasern.

-10-

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Man erhält brillante Färbungen mit sehr guten Echtheiten, von denen die Licht-, Naß- und thermischen Echtheiten hervorzuheben sind.

Die besondere technische Bedeutung der neuen Farbstoffe liegt darin, daß sich mit ihnen auf Polyester, ohne Verwendung von Farbstoffmischungen, Grünnuancen herstellen lassen.

Weiterhin eignen sich die Farbstoffe zum Bedrucken von Polyester /Baumwoll-Mischgeweben, z.B. nach dem in der deutschen Patentschrift 1 8ll 796 beschriebenen Verfahren.

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- AA-

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Beispiel 1

21 Teile 4-Phenyl-thiazol-2-yl-cyane88igsäureaethylester werden zusäumen mit 15 Teilen p-Nitroso-diaethylanilin-hydroehlorid, 10 Teilen Eisessig, 5 Teilen Anaoniumacetat in 300 Teilen Toluol zum Rüokfluß erhitzt. Das bei der Reaktion entstehende Wasser wird auegekreist. Hach 4 Stunden wird abgekühlt und der Farbstoff abgesaugt.

Ausbeute: 33 Teile Schnp.: 246 C

X _nax in

655 nm

Analog des Beispiel 1 wurden folgende Farbstoffe hergestellt:

Beisp.

Thiazolkoaponente

Carbonal- bzw. Nitrοsoverb.

Farbton auf Polyester

CH

COOCH

C₂H₅. NC-C₂H₄ '

CH

NHC^H₁. b 5

OCH

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CHO

blau

rotstichiges Blau

blau, grünstichig

-12-

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Beiep.

Thiazolkoaponente

Carbonyl- bzw. litrosorerb.

Farbton auf Polyester

^C6^H5

CH

COOCH,

CI

CH

CI

CH_

^C6^H5

HHCOCH

οι -^y 1(C₂H₅ )₂

Cl CH-CHO

Cl 0

IHCOCH

blau, grfinstiohig

grün

blau

riolett

grün gelbetioh. grün

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-Al,-

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Bap.

Thiasolkoaponente

Caxbonyl- bsw. litroaorarb.

Farbton auf Polyester

'Λ-t

CV

CH_xO 3 Γ Ι

,JT ^

sn cn

CI

CH

S "

HHCOC₂H₅

OH-^-I(C₂H₅).

IO

I CH,

galbatioh. grfin

blaugrQn

^l(Alkyl),

οι-MV ι;

grün

/Ryi' ² 4 3

.COOCH,

OCH

Ώ- ^⁰A)₅

grön

gelbatioh. grün

-14-

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Thiazolkomp.

Carbonyl- bzw. litrosoverb.

Farbton auf Polyester

CH_xCOIH 3

CI

OH

gelbstioh. grün

Tiolettrot

grQn

Beispiel 30

6,4 Teile 4-Fhenyl-thiazol-2-yl-eyaneseigsaureaethylester werden susanen mit 6,7 Teilen Miehler's Keton in 75 al Chlorbenzol mit 2 ml Phoephoroxyohlorid rersetst und auf 60 ⁰C erwärmt. laoh 3 Stunden wird auf Bis gegeben, die organisch· Phase abgetrennt, getrooknet und eingeengt. Ausbeutet 9 Teile, Sehmp.: 98 ⁰C

Beispiel 31

11,6 Teile 4-Phenyl-thiazol-2-yl-malodinitril werden zusammen mit 16 Teilen 3-Methozy-4-nitroso-diphenylamin und 1 Tropfen Piperidin in Alkohol 1 Stunde unter Rüokfluß gekooht. lach dem Abkühlen wird der Farbstoff abgesaugt. Ausbeutet 18 Teile metallisch glänzende ladein

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-15-

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Beispiel

15 Teile 4-Phenyl-thiazol-2-yl-cyanaoet-n-butylamid werden ait 13 Teilen 4-Hitroso-eyanathyl-äthylanilin-hydroehlorid in 100 Teilen Alkohol gekocht. Hach 2 Stunden vird abgekühlt und der Farbstoff abgesaugt. Ausbeute: 13 Teile tiefblaue Nadeln

Sie Beispiele 33 - 50 wurden analog Beispiel 32 hergestellt:

Bsp.

Thiaz olkoaponente

Carbonyl- bzw. Hitroeorerb.

Farbton auf Polyester

36

CONHC.H_Q

CN

CH

CON(CH )

CN

COOC.H ⁴

CH

CN

CH

C₂H₄CN

NHCOCH

³.^C2^H5

NHCOCH]

C₂H₄CN

blau

grün

blaugrün

grün

blaugrün

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-16-

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Bsp.

Thiasolkoaponente Carbonyl- bsv. Iitroaorerb.

Parbton auf Polyester

40

42

43

44

45

46

47

rl·

CH

COCH,

CH

CI

COC

CH

CH,

^CB>Xi

CH

COOCH,

CH

COOCH,

C H

⁵
C₂H₄CI

C₂H₄CI

C₂H₄Ci

grfln

blau

blaugrün

grfln

Tiolett

Tiolatt

Tiolettrot

rotriolett

-17-

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Bap.	Thiasolkoaponente	Carbonyl- bsv. IitroaoTcrb.	Tarbton auf Polyester
4β	s ca	^{0 C}2^H5	rotriolett
«')	^C6"5 "(rJ ^ Cl " CT	o _c „	blangrOn
		OCT₃
50 ¹⁾		o
		*l ^^^* CT,**

1) ia aiedendMi HIT

BASF Aktiengesellschaft

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Claims

BASF Aktiengesellschaft Unser Zeichen: O.Z. 32 69I Bg/Be 67OO Ludwigshafen, 14.07.1977 Patentansprüche

1. Organische Verbindungen der allgemeinen Formel

I,

in der

1 2
R und R Cyan, Formyl, gegebenenfalls substituiertes Alkanoyl

oder Aroyl, Carbonester, gegebenenfalls substituiertes Carb-

amoyl oder Sulfamoyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder

1 2
Alkylsulfinyl, R und R zusammen einen cyclischen Rest,

ρ
R darüber hinaus Alkyl, Aryl oder Hetaryl,

R-^ Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl oder Hetaryl,

X CH, CR^ oder N und

k
R einen Rest der Formeln

CH-

H⁷

^8/

305/77

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ORlGlNAL INSPECTED

10

oder

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HH⁷B⁸

bedeuten, wobei R⁵ - R¹⁰ in Farbstoffen übliche Substituenten sind,

2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel

Ia,

in der

1 2
B und B Cyan, C₁- bis C^-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C^-Alkanoyl

oder substituiertes Carbamoyl,

Br gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methoxy, Äthoxy, Methyl oder C₁- bis C^-Alkylmercapto substituiertes Phenyl und

k
B einen Rest der Formeln

'7 B'

«dar

bedeuten, wobei

R⁶ Waaaeretoff, Chlor, Brom, Methyl, Hydroxy, C₁- bia C^-. C₁- bia C.-Alkanoylaaino oder Benzoylanino,

und R unabhängig roneinander Vaaaeratoff, gagebananfalla durch Hydroxy, Chlor, Cyan, C₁- bia C.-Alkoxy, C₁- bia C.-Alkanoyloxy oder C₁- bia C .-Alkoxyoarbonyl aubatituiartaa C₁- bia C_-Alkyl, Allyl, Cyolohexyl, Benzyl, Fhenyläthyl oder Phenyl,

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- 3 - O.Z. 32 691

und r9 Wasserstoff, Chlor, Brom oder C,- bis C₁,-Alkyl sind.

3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Thiazol der Formel II

R¹
S R

■it einer Verbindung der Formel III

R⁴-X-0 III

kondensiert.

k. FarbstoffZubereitungen zum Färben textiler Fasern, enthaltend neben üblichen Bestandteilen eine Verbindung gemäß Anspruch 1.

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