DE2729820C3

DE2729820C3 - Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2729820C3
Application number: DE2729820A
Authority: DE
Inventors: Hidetaka Tama Deguchi; Naoshi Tokio Kunieda; Jiro Hachioji Takahashi
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1976-07-01
Filing date: 1977-07-01
Publication date: 1980-05-22
Also published as: JPS533819A; DE2729820A1; DE2729820B2; JPS604977B2; US4149892A

Description

C = A

-CH
NHSO₂-(J)₁₁-D

(D

entspricht, worin A Sauerstoff oder eine Gruppe der Formel =NR, worin R eine Hydroxyl- oder eine Aminogruppe bedeutet, darstellt, Z die zur Bildung eines 5- bis 7gliedrigen nichtaromatischen Kohlenwasserstoffrings, mit dem ein weiterer aromatischer Ring kondensiert sein kann, nötigen Methylengruppen bedeutet, wobei der 5- bis 7gliedrige nichtaromatische Kohlenwasserstoffring und/oder der aromatische Ring einen oder mehrere Substituenten aufweist bzw. aufweisen, von denen wenigstens einer eine Ballastgruppe darstellt, ] eine zweiwertige Gruppe, D einen Farbrest oder einen Farbvorstufenrest und π 0 oder 1 bedeuten.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbbildner der angegebenen Formel entspricht, worin ] bedeutet: _O-, -S-, -CO-, -SO₂-, -SO-, -NRi-, worin Ri für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe steht, -CR2R3- oder -CR₂ = CR₃-, worin R₂ und R3 jeweils Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkylgruppen oder aromatische Kohlenwasserstoffgruppen darstellen, gegebenenfalls substituierte aromatische zweiwertige Gruppen und Gruppen der Formeln:

J"

N -

CR₁

U')

-CR₂

CR₂

J"

20

50

55

60

worin J' und J" jeweils eine zweiwertige Gruppe aus der Reihe folgender Einheiten oder einer Kombination von zwei bis vier Gliedern hiervon, nämlich _O-, -S-, -CO-, -SO₂-, -SO-, -NR.-, -CR2R3- und -CR₂ = CR₃- darstellen, Af=O oder 1 und (J'), und J" zusammen mit N und/oder C einen 5- bis 6gliedrigen Ring als ganzes bilden.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbbildner der angegebenen Formel entspricht, worin an den 5- bis 7gliedrigen nichtaromatischen Kohlenwasserstoffring ein Benzolring ankondensiert ist

ίο Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren, das zumindest in einer Schicht einen immobilen Farbbildner mit einer abspaltbaren Ballastgruppe enthält.

Es ist bekannt, bei photographischen Farbdiffusionsübertragungsverfahren Aufzeichnungsmaterialien mit immobilen Farbbildnern mit abspaitbaren Ballastgruppen in mindestens einer Schicht zu verwenden (vgl. US-PS 24 06 664,32 45 789,36 98 897 und 37 28 113).

Immobile Farbbildner zur Verwendung bei Farbdiffusionsübertragungsverfahren sollen

(a) vor und nach der Entwicklung ausreichend stabil sein;

(b) genügend rasch einen diffusionsfähigen Farbstoff abspalten und

(c) bei der Entwicklungsreaktion keine unerwünschten Zersetzungserscheinungen zeigen.

immobilen Farbbildner genügen Falle .gleichzeitig den genannten

Die bekannten
jedoch in keinem
Erfordernissen.

Aufgabe der Erfindung ist es somit, Aufzeichnungsmaterialien für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren zu schaffen, deren immobile Farbbildner sämtlichen angegebenen Anforderungen genügen.

Der Gegenstand der Erfindung ist im Hauptanspruch näher charakterisiert.

Im Falle, daß der Rest A für =NR steht, erhält man den

45 C = N- R-Tcil

der allgemeinen Formel durch Reaktion eines geeigneten H₂N — R-Derivats mit einem Keton unter Wasserabspaltung. Hierbei verwendbare H₂N-R-Derivate sind z. B. Hydroxylamin-, Hydrazin-, Semicarbazid- und Thiosemicarbazid-Verbindungen. Neben Hydrazin selbst eignen sich auch Phenylhydrazin, substituierte Phenylhydrazine mit Substituenten an der Phenylgruppe, z. B. Aryl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppen oder Halogenatomen, sowie Isonicotinsäurehydrazid. Geeignete Semicarbazid-Verbindungen sind Phenylsemicarbazid, substituierte Phenylsemicarbazide mit Substituenten, wie Alkyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxygruppen oder Halogenatomen. Geeignete Thiosemicarbazid-Verbindungen sind z. B. zahlreiche Thio-Derivate von Semicarbaziden.

Typische Beispiele für durch Z zu ergänzende 5- bis 7gliedrige nichtaromatische Kohlenwasserstoffringe sind z. B. Cyclopentanon, Cyclohexanon, Cyclohexenon, Cyclopentenon, Cycloheptanon und Cycloheptenon.

Diese 5- bis 7gliedrigen nichtaromatischen Kohlenwasserstoffringe können in geeigneter Stellung auch mit

einem anderen aromatischen Ring unter Bildung eines kondensierten Ringsystems verknüpft sein.

Bevorzugte kondensierte Ringsysteme sind an Benzol ankondensierte 5- bis 7gliedrige nichtaromatische Kohlenwasserstoffringe, z. B. Indanon-, Benzocyclohexenon- oder Benzocycloheptenonringe.

Die 5- bis 7gliedrigen nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe Ringe und/oder ankondensierten aromatischen Ringe können einen oder mehrere Substituenten, z. B. Alkyl-, Aryl-, Alkyloxy-, Aryloxy-, Alkylcarbonyl-, Arylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonylgruppen, Halogenatome, Nitro-, Amino-, Alkylamino-, Arylamino-, Amido-, wie Alkylamido- und Arylamidogruppen, Sulfamido-, Cyan-, Alkylthio- und Alkyloxycarbonylgruppen, tragen. Sulfamidosubstituenten können der Formel -NHSO₂-(J)_n- D entsprechen (worin J, D und π die angegebene Bedeutung besitzen). In diesem Falle kann dsr nichtaromatische Kohlenwasserstoffring zusätzlich noch eine solche Sulfamidogruppe an dem der CarbonyJgruppe oder der

10

15

20

C = N —R-Gruppe

25

benachbarten Kohlenstoffatom aufweisen.

Unter den Substituenten des durch Z zu ergänzenden Rings oder Ringsystems ist wenigstens einer eine organische Gruppe, die die Verbindungen der allgemeinen Formel beim Entwickeln mit einem alkalischen Entwickler in einem photographischen Aufzeichnungsmaterial nicht-diffusionsfähig macht. Typische Beispiele für solche Gruppen sind langksttige Alkylgruppen, aromatische Gruppen der Benzol- oder Naphthalinreihe oder langkettige Alkylgruppen oder aromatische Gruppen der Benzol- oder Naphthalinreihe, die mit einem Ende einer geeigneten zweiwertigen Gruppe verknüpft sind. Geeignete zweiwenige Gruppen sind -O-, -S-, -CO-, -SO₂-, -SO-, -NRi-, worin R] für ein Wasserstoffatom, eine Aikylgruppe oder eine Aryhjruppe steht, -CR₂R₃- oder -CR₂=CR₃-, worin R₂ und R3 jeweils Wasserstofföder Halogenatome, Alkylgruppen oder Arylgruppen darstellen, gegebenenfalls substituierte aromatische zweiwertige Gruppen und Gruppen der Formeln:

N N-

J'

— N

CR₂-

oder

J'

50

55

60

-CR,

CR,-

65

worin J' und J" jeweils eine zweiwertige Gruppe aus der Reihe folgender Einheiten oder einer Kombination Von 2 bis 4 Gliedern hiervon: -O-, -S-, -CO-, -SO₂-, —SO— und der angegebenen Gruppen -NRi-, -CR₂R₃- und -CR^CR₃- darstellen, p=0 oder 1 und ]' und (J'% zusammen mit N und/oder C einen 5- bis ögliedrigen Ring bilden.

Bevorzugtere Beispiele sind substituierte oder unsubstituierte Cs-₂₂-Alkylgruppen oder Cs -22-Alkylgruppen (einschließlich substituierter Alkylgruppen, wie Alkoxyalkylgruppen) oder Arylgruppen (einschließlich substituierter Arylgruppen, wie Alkyl- oder Alkoxyarylgruppen), verbunden mit dem endständigen Teil einer zweiwertigen Gruppe, nämlich -CO-, -NH-, -CHR₂- (worin R₂ die angegebene Bedeutung besitzt), -O-, -SO₂- und einer Phenylengruppe oder irgendeiner linearen Kombination von zwei oder mehreren Einheiten derselben.

In der allgemeinen Formel bedeutet J — O —, — S —, -CO-, -SO₂-, -SO-, -NRi-, worin R, für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine aromatische Kohlenwasserstoffgruppe steht, — CR2R3— oder -CR₂ = CR₃-, worin R₂ und R₃ jeweils Wasserstoffoder Halogenatome, Alkylgruppen oder aromatische Kohlenwa£?erstoffgruppen darstellen, gegebenenfalls substituierte aromatische zweiwertige Gruppen und Gruppen der Formeln:

— Ν \	Ν —	/	CR₂-
	\ CR₂-
/ — Ν \	/


\ J'
(J', /
\ J'
(J') -CR₂

J"

worin J' und J" jeweils eine zweiwertige Gruppe aus der Reihe folgender Einheiten oder einer Kombination von zwei bis vier Gliedern hiervon, nämlich -O-, -S-, -CO-, -SO₂-, -SO-, -NRi-, -CR₂R₃- und -CR₂ = CR₃- darstellen, χ = 0 oder 1 und (J'), und J" zusammen mit N und/oder C einen 5- bis 6gliedrigen Ring als Ganzes bilden.

Die durch J darstellbaren Reste entsprechen vorzugsweise der Formel

— E, — (J,),, — (E₂),, -ff NR₄)T J₂ -f NR₅ tjfcr

In der Formel bedeuten Ei und E₂ jeweils eine gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl- oder Arylgruppen substituierte Q-e-Alkylengnippe oder Phenylengruppe; R₄ und R₅ jeweils ein Wasserstoff atom, eine Ci _a-Alkylgruppe oder eine Ce-u-Arylgruppe, wie eine Phenylengruppe, eine Tolylengruppe oder eine Naphthylengruppe,Ji -O-, -ß-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -NC=OH-, -HO = CN-, -NHSO₂-, -SO₂NH-, -SO-, -SO₂-, eine gegebenenfalls halogensubstituierte Q-s'Alkylengruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenylengruppe, J₂

— SO2— oder —CO—, a und b jeweils 0 oder 1, wobei gilt, daß, wenn a = 1, b = 1, und wenn a = 0, b = 0 oder 1, und wenn b = 1 ist, die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von Ei und E2< 14, und c, c/und c jeweils 0 oder 1, wobei gilt, daß cplus d = insgesamt 1.

D bedeutet einen Farbrest oder einen Farbstoffvorstufenrest Farbreste sind bekannt Es handelt sich hierbei beispielsweise um Azo-, Azomethin-, Indoanilin-, Indophenol-, Anthrachinon-, Azopyrazolon-, Alizarin-, Merocyanin-, Cyanin-, Indigoid- oder Phthalocyaninfarbsioffreste.

Farbstoffvorstufenreste sind z. B. Leukofarbstoffreste (z. B. Leukofarbstoffreste in Farbentwicklern der aus der JP-OS 66 440/73 bekannten Art), Farbstoffreste mit verschiebbarer Absorption (Farbstoffe, deren Absorption sich bei der alkalischen Behandlung zu kürzeren oder längeren Wellenlängen hin verschiebt, wie Acyloxynaphthylazofarbstoffreste, oder Farbstoffe, deren Absorption sich beim Fixieren auf einer Bildempfangsschicht zu kürzeren oder längeren Wellenlängen hin verschiebt, - vgl. JP-Patentanmeldung 78 428/76) und Kupplerkomponenten (z. B. Phenol, Naphthol, Indazolin, Pivalylacetoanilid, Benzoylacetoanilid oder Pyrazolon).

Wenn in der Formel D für einen Farbstoffvorstufenrest steht, ist es vorteilhaft, ein Oxidationsmittel, einen Farbentwickler oder eine Diazonium-Verbindung mitzuverwenden, um die diffusionsfähigen Farbvorstufen in Farbstoffe zu überführen.

Als Bildempfangsmaterial, das ein Oxidationsmittel, einen Farbentwickler oder eine Diazonium-Verbindung enthält, können die aus den US-PS 26 47 049, 36 76 124 und 26 98 798, der JP-OS 80 131/75 und den FR-PS 22 32 776 und 22 32 777 bekannten Bildempfangsmaterialien verwendet werden. Ferner kann das Oxidationsmittel in der alkalischen Entwicklerlösung enthalten sein. Vgl. auch die US-PS 27 74 668, 26 61298 und 25 59 648 und die GB-PS 11 57 501 und 11 57 510.

Typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare immobile Farbbildner sind:

(H)Q₀H₂₁

OH

(D

(t)QH

NHSO₂

(2)

Cl

NHSO₂

/~V-N=N—/~

OH

(3)

WC₈H₁₇

(4)

OH

WQ₂H₂₅

(5)

(OC₈H₁₇ -VV- NHSO₂
O

OH

(6)

OH

(n)C_lsH_3IO-IÄJ— NHSO₂ O

N = N

(n)C₁₂H,₅O~VV~ NHSO₂ 0

(n)C₁₇H₃₅—Ii > j, <, S %.

i )— NHSO₂-^f >— N=N-<( J— OH

(H)Q₀H₂₁

SO₂NH -VV- NHSO₂

= N-

(H)Q₂H₂₅

NHSO₂

CH₃

/\ /
O N

OH

C_r5H

_r5H_3t

N = N

CH₃

OC₃H₇(It)

CH,

(H)C₁₀H₂₁

Ci -ί

(DQH₁₁

NHSO,

(DQH₁₁ N = N

NHSO, —/~\

10

Cl
V- OH

r- CONHCH₃

(16)

(Π)

Cl

QH₁

NHCOCH₂O —f >-(t)C₅H_u

Cl

OH

NOH

(DQH₇

N=N-

SO₂NH —V/— NHSO₂

NOH SX

N=N

(18)

(19)

OH (20)

OH

(DQH₁₇

H^NCONH — N

(DQH_n

(I)C₅H_n ^ /-OCH₂CONH-

(21)

OC₃H₇(I)

N	= N -τ-	N	j
J	I	N
	/ λ	/
	O

CII₃

(22)

NOH

(DC₈H₁₇ -

Ί ^Η I NHSO, ^;' ,■ N N

Il

Nil N

OH

(23)

11

12

OH

N = N

ι—· Α

(1I)C₁₅H₃₁O-Uj/- NHSO, -\J)> NOH

(I)C₅H₁₁

\/ NOH

NHSO₂

(P)C₁₂H₂₅CONH- -\JsjJ

Of

OCjH₇(Ii)

OH

N = N

Oil-NHSO,-V ^>

-CH₃

N

(24)

(25)

(26)

C₂H₅ NHCOCHO—f>— (I)C₅H₁₁

N = N OH

Cl

CHj-(CH₂J₁₅NHSU,—y X ⁿJ— NHSO,

In)C₁₂H₂₅-^ V- NHSO,-^

OH

Cl

NHSO, -N = N

OH

U)C₅H₁₁

NHC(XTH₂O —<f V-(I)C₅H₁₁

NHSO, OH

OC₃H₇(Ii)

(tic»

H 1

NHSO₂ ·.'

I = N ^

■ C)H

NIlC (K H, (27)

(28)

(29)

(30)

(31)

13

(I)C₅H₁₁ NHCOCH₂O —<f>—(I)C₅H₁, 14

(n)C₁₂H₂₅CONH

NHSO₁CH₂CH₂NH

NHCH(CH₃J₂
O

NHSO,

OH

(I)C₅H_n NHC0NH(CH,)₅0 —<fS—(I)C₅H₁₁

NHSO,

NHCOCHCOC(CH₃)₃
NCOCF₃

Λ/~^Βγ

OH

NHCO

NH

ί5

(DC₅H_n

NHCOCH₂O —f V-(I)C₅H₁₁

NHSO₂

16

SO₂CH₃

-ο

NHCOCH₂CH₁

Cn)C₄H₉
NHCOCHO-

(OC₅H₁₁

(I)C₅H_n

L 1h]_ nhso₂ ^V ν =

T

(DC₅H₁,

NHCOCH₂O

(DC₅H_n

NHSO,

NHCOCH₂CH

(I)C₅H_n
NHCOCH₂O —<^>— (OC₅H_n

J \

NHCOCH₂CH₂

OC₃H₇(I)

N=N

OC₃H₇(I)

(37)

(38)

(39)

(40)

OCOCH₃ (4!)

221/270

(.I)Cj₀H₂J -\H,L_ NHSQ₂ O

NH,

Die erfindungsgemäß verwendbaren immobilen Farbbildner der allgemeinen Formel (I) erhält man durch Umsetzen eines Amins der allgemeinen Formel (Π):

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20

25

(worin A, X und Z die angegebene Bedeutung besitzen) oder von dessen Hydrochlorid oder Sulfat mit einer Verbindung der Formel D-(J)_n-SO₂X' (worin D, J und η die angebene Bedeutung aufweisen und X' für ein Halogenatom steht) in Gegenwart eines Dehydrochlorierungsmittels, z. B. einer organischen Base, wie Pyridin oder Triäthylamin, oder eines alkalischen Mittels, wie NaOH, KOH, Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat

Die erfindungsgemäß verwendbaren immobilen Farbbildner der allgemeinen Formel (I) erhält man auch durch Einführen einer Nitrogruppe in das Auiin durch Umsetzen des Amins der allgemeinen Formel (II) oder von dessen Hydrochlorid oder Sulfat mit einer Verbindung, die eine Nitrogruppe oder/und eine Sulfonylgruppe enthält, z. B. mit einem Nitrobenzolsulfonylhalogenid, in Gegenwart eines Dehydrochlorierungsmittels, Reduktion der eingeführten Nitrogruppe zu einer Aminogruppe nach herkömmlich bekannten Verfahren, Diazotieren der Aminogruppe mit einem herkömmlichen Diazotierungsmittel, wie Natriumnitrit, Isoa>nylnitrit, zu einem Diazonium-Salz und Kuppeln des Diazonium-Salzes mit einem geeigneten Kuppler.

Schließlich erhält man die erfindungsgemäß verwendbaren immobilen Farbbildner der allgemeinen Formel (1) auch noch du^ch Umsetzen des Amins der allgemeinen Formel (II) oder von dessen Hydrochlorid oder Sulfat mit einer Verbindung, die eine Sulfonylhalogenidgruppe an einem Ende und eine eine aktive Methin- oder Methylengruppe am anderen Ende enthaltende Gruppe aufweist, z. B. mit [4-(m-Chlorsulfonylphenyl)sulfonamid]- <x-naphthol, in Gegenwart eines Dehydrochlorierungsmittels, und anschließende Kupplung der erhaltenen Verbindung mit einem Diazoniumsalz.

Synthesebeispiel 1
— Verbindung (18)—

(1) Herstellung von 4-(2,4-Di-tert.-amylphenoxyacetamid)-2-nitroso-1 -indanon
18 g 4-(2,4-Di-tert.-amylphenoxyacetarnido)-l-in-

OH

danon wurden in 100 ml Benzol gelöst Während dem Einblasen von Chlorwasserstoff wurden 4,2 g Isoamylnitrit bei Raumtemperatur zugesetzt
Nach dreistündigem Rühren wurden Kristalle durch Filtrieren gesammelt. Die gesammelten Kristalle wurden mit Benzol gewaschen und dann aus Äthanol umkristallisiert, und ergaben 13,5 g der gewünschten Verbindung, Schmp. 223 bis 225° C

(2) Herstellung von 4-(2,4-Di-tert-aminophenoxyacetamido)-2-amino-1 -indanon-Hydrochlorid.

6,8 g 4-(2,4-Di-tert-aminophenoxyacetamido)-2-nitroso-1 -indanon wurden in 140 ml Tetrahydrofuran gelöst Die erhaltene Lösung wurde mit 20 ml Äthanol und einer kleinen Menge Raney-Nickel versetzt und dann mit Wasserstoff reduziert. Nach dem Ende der Reaktion wurde Chlorwasserstoff eingeblasen und der Katalysator abfiltriert Dann wurde das Filtrat im Vakuum eingeengt Die erhaltenen Kristalle wurden auf einem Filter gesammelt und mit Äthylacetat gewaschen, wodurch 7,1 g der gewünschten Verbindung, Schmp. > 300⁰C erhallen wurden (allmähliche Verfärbung zu rötlich-violetter Farbe bei einer Temperatur über 160°C.

(3) Herstellung der Verbindung (18)

4,8 g 4-(2,4-Di-tert.-aminophenoxyacetamido)-2-amino-1 -indanon-Hydrochlorid wurden zu 200 ml Pyridin unter Stickstoffatmosphäre und unter Eiskühlung gegeben. Weiter wurden 4,0 g 4-(3'-Chlor-4'-hydroxyphenylazo)-1 -benzolsulfonylchlorid zugesetzt und die Reaktion bei Raumtemperatur 2 h durchgeführt. Nach dem Ende der Reaktion wurde das erhaltene Gemisch in verdünnte Salzsäure gegossen.

Der gebildete Niederschlag wurde abfiltriert. Er wurde durch Kieselgel-Chromatographie gereinigt und ergab 4,2 g der gewünschten Verbindung, Schmp. 113 bis 116⁰C.

Synthesebeispiel 2
- Verbindung (32)-

4,8 g 4-(2,4-Di-tert-aminophenoxyacetamido)-2-amino-1-indanon-Hydrochlorid wurden zu 200 ml Pyridin unter Stickstoffatmosphäre und unter Eiskühlung gegeben. Weiter wurden 5,4 g 4-(3'-Chlorsulfonylphenylazo)-l-phenyl-3-methyI-5-pyrazolon zugesetzt, und die Reaktion wurde unter Eiskühlung 2 h durchgeführt. Nach dem Ende der Reaktion wurde üas erhaltene Gemisch in kalte verdünnte Salzsäure gegossen. Der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus einem Benzol/n-Hexan-Lösungsmittelgemisch umkristallisiert, um 4,7 g der gewünschten Verbindung, Schmp. 123 bis 126° C, zu erhalten.

Synthesebeispiel 3
— Verbindung (30) —

4,8 g 4-(2,4-Di-iert-aminophenoxyacetamido)-2-amino-1-indanon-Hydrochlorid wurden zu 200 ml Pyridin unter Stickstoffatmosphäre und unter Eiskühlung gegeben. Weiter wurden 4,8 g 2-(3'-Chlorsulfonylphenylazo)-4-propoxy-l-naphthol zugesetzt und die Reaktion wurde 2 h durchgeführt Nach dem Ende der Reaktion wurde das erhaltene Gemisch in kalte

verdünnte Salzsäure gegossen. Der Niederschlag wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen und durch Kieselgel-Chromatographie gereinigt, um die gewünschte Verbindung, Schmp. 118 bis 12Γ C, zu erhalten.

In der beschriebenen Weise können die verschiedensten immobilen Farbbildner der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden. Elementaranalysen der Verbindungen (1) bis (42) liefern die in der folgenden Tabelle aufgeführten Werte.

Verbindung Nr.	Berechnet	H%	N%	Gefunden	H%	N%
	C%	7,46	8,41	C%	7,34	8,35
1	64,90	7,26	8,65	64,67	7,31	8,76
2	64,30	5,82	7,58	64,02	5,73	7,59
3	62,86	6,03	7,40	62,94	5,95	7,78
4	63,42	7,50	5,90	63,46	7,41	5,75
5	70,86	6,59	8,08	71,02	6,69	8,25
6	60,04	7,99	6,05	60,18	8,13	6,31
7	67,50	8,27	9,58	67,71	8,22	9,83
8	65,72	8,43	6,89	65,69	8,53	6,82
9	68,93	6,64	7,69	68,91	6,63	7,68
10	61,58	7,18	7,30	61,33	7,01	7,35
11	68,84	6,13	10,65	68,57	6,30	10,52
12	60,89	7,36	10,03	61,10	7,30	9,89
13	68,84	8,16	5,97	68,98	8,31	6,04
14	69,95	7,29	8,21	70,13	7,46	8,19
15	65,73	6,40	7,21	66,00	6,18	7,29
16	57,73	6,50	12,91	57,88	6,34	13,19
17	60,90	5,93	7,66	60,97	5,93	7,64
18	64,05	7,44	10,89	64,21	7,57	11,15
19	63,01	5,13	11,61	63,24	5,03	11,86
20	54,02	6,48	12,27	54,20	6,50	12,23
21	64,89	6,24	12,38	64,77	6,43	12,41
22	65,21	5,95	10,87	65,07	6,07	10,94
23	65,25	7,96	7,90	65,24	7,91	8,07
24	66,07	6,19	10,76	66,21	6,08	10,99
25	64,59	6,63	12,03	64,36	6,58	12,20
26	65,30	6,78	6,73	65,47	6,52	6,36
27	69,20	6,63	7,52	69,36	6,56	7,72
28	59,62	5,93	7,32	59,58	6,13	7,61
29	61,20	6,51	6,96	61,37	6,50	7,03
30	68,63	6,11	8,94	68,73	6,09	8,78
31	67,07	6,23	10,82	67,31	6,40	10,63
32	66,47	6,19	6,74	66,63	6,32	6,71
33	59,26	5,78	8,45	59,01	5,77	8,40
34	61,61	5,43	6,09	61,42	5,26	6,16
35	54,31	4,48	10,67	54,52	4,62	10,83
36	56,42	5,11	8,20	56,67	5,01	8,36
37	58,58	5,89	7,99	58,75	6,13	8,01
38	65,08	6,62	9,52	65,37	6,39	9,49
39	69,36	6,46	7,36	69,48	6,42	7,62
40	69,37	6,39	7,05	69,32	6,30	7,19
41	68,86	5,06	5,40	69,02	5,23	5,44
42	52,52		52,45

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Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien können jeden möglichen Aufbau und jede mögliche Zusammensetzung aufweisen und im Rahmen sämtlicher möglicher Farbdiffusionsübertragungsverfahren zum Einsatz gelangen.

Beispiel 1

Durch Auftragen der folgenden Schichten (in der angegebenen Reihenfolge) auf einen transparenten PolyäthylenterephthalatFilmschichtträger einer Dicke von etwa 110 μπι wird ein monochromatisches photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt:

(1) Farbbildnertchicht für ein gelbes Farbstoffbild einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 1,4 μπι, die pro 100 cm² Trägerfläche 10,0 mg Verbindung (18), 5,0 mg Trikresylphosphat und 13,6 mg Gelatine enthält,

(2) blauempfindliche Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 1,2 μπι ajs einer blaulichtempfindlichen Silberjodbromid-Emulsion vom Innen-Latentbild-Typ, die pro 100 cm² Trägerfläche 14,0 mg Silber, 1,0 mg Kalium-2-octadecylhydrochinon-5-sulfonat,0,13 mg Formyl-4'-methylphenylhydrazid und 12,3 mg Gelatine enthält und

(3) Schutzschicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 0,9 μίτι mit pro 100 cm² Trägerfläche 10,0 mg Gelatine.

Bei der Ausbildung der Farbbildnerschicht erfolgt das Dispergieren der Verbindung (18) folgendermaßen:

Die Verbindung (18) wird in Äthylaceiat und Trikresylphosphat gelöst, worauf die anfallende Lösung in einer wäßrigen Gelatinelösung, die ein handelsübliches Netzmittel enthält, emulgiert und dispergiert wird.

Durch Auftragen der folgenden Schichten (in der angegebenen Reihenfolge) auf einen transparenten Polyäthylenterephthalatfilmträger einer Dicke von etwa 100 μίτι wird ein Bildempfangsmaterial hergestellt:

(1) Neutralisationsschicht

Schicht einer Dicke von 25,0 μίτι mit pro 100 cm² Trägerfläche 24,8 mg Polyacrylsäure,

(2) Zeitregelschicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 3,0 μπι mit pro 100 cm² Trägerfläche 5,0 mg Celluloseacetat und

(3) Bildempfangsschicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von etwa 2,0 μπι mi; pro 100 cm² Trägerfläche 22,0 mg eines Mischpolymerisats aus Styrol und N-Benzyl-N,N-dimethyl-N-(3-maleimidpropyl)-ammoniumchlorid im Verhältnis von 1 :1 und 22,0 mg Gelatine.

Das erhaltene monochromatische Aufzeichnungsmaterial wird durch einen ganzen 30-Stufen-Silberkeil mit einem jeweiligen Dichteunterschied von 0,15 belichtet und dann mit dem erhaltenen Bildempfangsmaterial bedeckt, während ein zerbrechlicher Behälter mit 1,0 ml einer alkalischen Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung:

Kaliumhydroxid 28,0 g

Natriumsulfit 1,0 g

l-PhenyI-3-pyrazolidon 4,0 g

5-Methylbenzotriazol 14,0 g

Titandioxid 500,0 g

Natrium-carboxymethylcellulose 50,0 g

Benzylalkohol 5,0 ml

50 mit destilliertem Wasser
aufgefüllt auf

40 1000,0 ml

dazwischen eingefügt wird.

Dann wird die erhaltene Filmeinheit durch ein Paar zusammenwirkender Druckwalzen mit einer Öffnung von etwa 80 μΐη geführt, um den zerbrechlichen Behälter zu zerbrechen und seinen Inhalt zwischen dem Aufzeichnungsmaterial und dem Bildempfangsmaterial zu verteilen.

Nach etwa 8 bis 10 min läßt sich durch den transparenten Schichtträger des Bildempfangsmaterials hindurch ein Farbbild beobachten.

Die Reflexionsdichte des erhaltenen Farbbilds wird durch das Blaufilter (Amax = 436 mm) mit einem (handelsüblichen) Densitometer gemessen, wobei folgende Ergebnisse erhalten werden:

D_max (maximale Übertragungsdichte) 1,97
An/n (minimale Obertragungsdichte) 0,25.

Beispiel 2

Durch Auftragen der folgenden Schichten (in der angegebenen Reihenfolge) auf den in Beispiel 1 verwendeten Schichtträger wird ein monochromatisches photographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt:

(1) grünempfindliche Schicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von etwa 1,1 μπι aus einer grünlichtempfindlichen Silberjodbromid-Emulsion mit pro 100 cm² Trägerfläche 11,3 mg Silber und 12,2 mg Gelatine,

(2) Farbbildnerschicht für ein purpurrotes Farbstoffbild

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von etwa 1,5 μπι, mit pro 100 cm² Trägerfläche 8,0 mg Verbindung (30) und 14,0 mg Gelatine und

(3) Schutzschicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von etwa 0,9 μπι mit pro 100 cm² Trägerfläche 10,0 mg unmodifizierter Gelatine.

Bei der Ausbildung der Farbbildnerschicht erfolgt das Dispergieren der Verbindung (30) folgendermaßen:

Die Verbindung (30) wird in Aceton gelöst, worauf die erhaltene Lösung filtriert wird, um die in Aceton unlöslichen Anteile zu entfernen. Das erhaltene Filtrat wird in 125 ml Wasser gegossen, um die genannte Verbindung auszufällen. Der erhaltene Niederschlag wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Nach Ansetzen einer wäßrigen Aufschlämmung mit 10Gew.-% Alkanol eines handelsüblichen Netzmittels wird das Ganze mit einem Ultraschall-Homogenisator homogenisiert und dann in Gelatine dispergiert.

Danach wird ein Bildempfangsmaterial hergestellt, indem nacheinander die Schichten des Bildempfangsmaterials von Beispiel 1 auf einen Träger aus mit Celluloseacetat überzogenem Barytpapier aufgetragen werden.

Das Aufzeichnungsmaterial wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, belichtet und unter Verwendung einer alkalischen Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung:

Kaliumhydroxid

Natriumsulfit

1 -Phenyl-3-pyrazolidon

30,0 mg
1,0 mg
4,0 mg

5-Methylbenzotriazol
Kaliumbromid

Natrium-carboxymethylcellulose
mit destilliertem Wasser
aufgefüllt auf

0,8 g
0,1g
5,0 g

1000 ml

und des erhaltenen Bildempfangsmaterials zur Bildherstellung verwendet.

Nach 2 min wird das Bildempfangsmaterial vom Aufzeichnungsmaterial abgezogen und getrocknet. Die Reflexionsdichte des erhaltenen Übertragungsbildes wird durch ein Grünfilter gemessen.
D_m„ 1,92

Arn« 0,21.

Beispiel 3

Durch Auftragen der folgenden Schichten (in der angegebenen Reihenfolge) auf einen transparenten Polyäthvlenterephthalatfilmschichtträger einer Dicke von 100 μιτι weiden ein mehrschichtiges polychromatisches Aufzeichnungsmaterial und ein Bildempfangsmaterial hergestellt.

(IJ Bildempfangsschicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 1,5 bis 2,0 μπι mit pro 100 cm² Trägerfläche 22 mg eines Mischpolymerisats aus Styrol und N-Vinylbenzyl-N.N.N-trihexylammoniumchlorid im Verhältnis von 1 :1 und 22 mg Gelatine,

(2) Lichtreflexionsschicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 6 bis 7 μπι mit pro 100 cm² Trägerfläche 220 mg Titandioxid und 22 mg Gelatine,

(3) schwarze, undurchsichtige Schicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 4 μιτι mit pro 100 cm² Trägerfläche 20,5 mg Ruß und 42,0 mg Gelatine,

(4) Farbbildnerschicht für ein blaugrünes Farbstoffbild Schicht eine Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 1,1 μπι mit pro 100 cm² Trägerfläche 8,0 mg Verbindung (37), 4,0 mg Trikresylphosphat und 11,0 mg Gelatine,

(5) rotempfindliche Schicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 1,2 μπι aus einer rotlichtempfindlichen Silberjodbromid-Emulsion vom Latentbildtyp mit pro 100 cm² Trägerfläche 14,0 mg Silber, 0,7 mg

Kalium-2-octadecylhydrochinon-5-sulfonat,
0,14 mg Formyi-4'-methylphenylhydrazid und 12,0 mg Gelatine,

(6) Zwischenschicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von etwa 1,0 μπι mit pro 100 cm² Trägerfläche 6,0 mg 2,5-Di-tert-octylhydrochinon, 6,0 mg Di-n-butylphthalat und 12,0 mg Gelatine,

(7) Farbbildnerschicht für ein purpurrotes Farbstoffbild

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 1,3 μπι mit pro 100 cm² Trägerfläche 10,0 mg Verbindung (40), 5,0 mg Trikresylphosphat und 13,1 mg Gelatine,

(8) grünempFindliche Schicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 1,2 μπι aus einer grünlichtempfindlichen Silberjodbromid-Emulsion vom Latentbildtyp mit pro 100 cm² Trägerfläche 14,2 mg Silber, 1,0 mg

Kalium^-octadecylhydrochinon-S-sulfonat,
0,13 mg Formyl-4'-methylphenylhydrazid und 12,0 mg Gelatine,

(9) Zwischenschicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von etwa 1,0 μπι mit pro 100 cm² Trägerfläche 6,0 mg 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon, 6,0 mg Di-n-butylphthalat, 3,5 mg gelben, kolloidalen Silbers und 12,0 mg Gelatine,

(10) Farbbildnerschicht für ein gelbes Farbstoffbild
Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 1,6 μιτι mit pro 100 cm² Trägerfläche 13,0 mg Verbindung (32), 6,0 mg Trikresylphospaht und 15,8 mg Gelatine,

(11) blauempfindüche Schicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 1,2 μιτι aus einer blaulichtempfindlichen Silberjodbromid-Emulsion vom Latentbildtyp mit pro 100 cm² Trägerfläche 14,5 mg Silber, 0,7 mg

Kalium^-octadecylhydrochinon-S-sulfonat,
0,14 mg Formyl-4'-methylphenylhydrazid und

12,0 mg Gelatine und

(12) Schutzschicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von etwa 0,9 μηι mit pro 100 cm² Trägerfläche 10,0 mg Gelatine.

Durch Auftragen der folgenden Schichten (in der angegebenen Reihenfolge) auf einen transparenten Polyäthylenterephthalatfilmschichtträger einer Dicke von 100 μιτι wird ein Deckblatt hergestellt.

(1) Neutralisationsschicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 25,0 μπι mit pro 100 cm² Trägerfläche

25.1 mg Polyacrylsäure und

(2) Zeitregelschicht

Schicht einer Dicke, gemessen in trockenem Zustand, von 3,0 μπι mit pro 100 cm² Trägerfläche 5,5 mg Celluloseacetat.

Das erhaltene mehrschichtige photographische polychromatische Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsmaterial werden jeweils durch Gelb-, Purpurrot- und Blaugrünfilter mit blauem, grünem und rotem Licht belichtet und dann mit dem Deckblatt bedeckt Zwischen die beiden Komponenten wird ein zerbrechlicher Behälter mit 1,0 ml einer alkalischen EntwicklerlS-sung der folgenden Zusammensetzung:

Kaliumhydroxid	56 g
Natriumsulfit	2,0 g
ί -Phenyi-3-pyrazoiidon	O Λ _
5-Methylbenzotriazol	2,8 g
Ruß	100,0 g
Natrium-carboxymethylcellulose	50,0 g
Benzylalkohol	10,0 ml
mit destilliertem Wasser
aufgefüllt auf	1000,0 ml

eingebracht, wobei eine Filmeinheit erhalten wird. Diese Filmeinheit wird durch ein Paar zusammenwirkender Druckwalzen einer öffnung von 80 μιτι geführt, um den zerbrechlichen Behälter zu zerstören und dessen Inhalt zwischen dem Aufzeichnungsmaterial und dem Deckblatt zu verteilen.

Nach etwa 8 bis 10 min lassen sich durch den transparenten Träger des Aufzeichnungsmaterials und Bildempfangsmaterials hindurch hervorragende Farbbilder betrachten.

Claims

Patentansprüche:

1. Aufzeichnungsmaterial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahrin, das zumindest in einer Schicht einen immobilen Farbbildner mit einer abspaltbaren Ballastgruppe enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbbildner der Formel: