DE2655357C3

DE2655357C3 - Verfahren zum Stabilisieren von Chlorkalk

Info

Publication number: DE2655357C3
Application number: DE19762655357
Authority: DE
Inventors: Dipl.-Chem. Werner 7888 Rheinfelden Graetz
Original assignee: Dynamit Nobel AG
Current assignee: Dynamit Nobel AG
Priority date: 1976-12-07
Filing date: 1976-12-07
Publication date: 1981-06-25
Also published as: DE2655357B2; DE2655357A1

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Stabilisieren von Chlorkalk, damit dessen aktiver Chlorgehalt langsamer abgebaut wird als bei bekannten Produkten.

Die Herstellung von Chlorkalk erfolgt bekannterweise durch Chlorierung von pulverförmigem Calciumhydroxyd bei erhöhter Temperatur. Bei dieser Reaktion wird Wasser frei, das in dem Endprodukt teilweise als Kristallwasser oder zeolitisch gebunden ist Ein Teil des freiwerdenden Wassers ist jedoch chemisch nicht gebunden; es muß durch an sich bekannte Maßnahmen entfernt werden, weil der Gehalt an diesem Wasser die Stabilität des Endprodukts entscheidend beeinflußt.

Es ist durch die DE-PS 5 08 167 bereits bekannt, das freie Wasser in dem Chlorierungsprodukt von Chlorkalk dadurch zu binden, daß man anschließend an den Chlorierungsvorgang dem noch feuchten Produkt Calciumoxyd hinzufügt und anschließend das erhaltene Produkt trocknet. Auf diese Weise ist eine Herabsetzung des Wassergehalts auf etwa 1 Gew.-% möglich.

Eine bevorzugte Ausführungsform zur Entfernung des Wassers besteht darin, bereits die Chlorierung des Calciumhydroxyds unter Vakuum durchzuführen (vgl. DE-PS 6 56 413) und anschließend den fertigen Chlorkalk im Vakuum zu trocknen. Bei dieser Verfahrensweise erhält man einen Chlorkalk mit einem Wassergehalt, der unter 03% liegt. Ein solcher Chlorkalk ist bereits sehr stabil und behält seine Chloraktivität für einige Jahre.

Dennoch tritt auch bei einem solchen hochwertigen Produkt eine langsame Abnahme des aktiven Chlorgehalts ein. Diese Abnahme macht sich besonders bei hochchlorierten Chlorkalksorten bemerkbar, deren aktiver Chlorgehalt über 34%, bevorzugt zwischen 34 und 38%, liegt. Bei einem solchen Produkt liegt die relative Senkung des aktiven Chlors zwischen 8 und 10%.

Es bestand nun die Aufgabe, Chlorkalk so /u stabilisieren, daß sich sein aktiver Chlorgehalt um weniger als 8% senkt.

Ir. Erfüllung dieser Aufgabe wurde nun ein Verfahren zur Stabilisierung von Chlorkalk durch Zugabe von Calciumoxyd zum Chlorierungnprodukt von Calciumhydroxyd gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einem bei erhöhter Temperatur und verringerten Druck getrockneten, noch warmen Chlorkalk vor oder während des Abkühlens 03 bis 5 Gew.-% Calciumoxyd untermischt.

Ein nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellter Chlorkalk zeigt nun, je nach dem Gehalt an Calciumoxyd, eine relative Senkung des aktiven Chlors zwischen 4 und 8%. Damit ist die Stabilität eines solchen Produktes bedeutend besser als diejenige bekannter Produkte.

Der zu stabilisierende Chlorkalk sollte nach Möglich

keit einen Wassergehalt unter 0,6% besitzen. Ein solcher Chlorkalk läßt sich z, B, nach dem Verfahren der DE-PS 6 56 413 herstellen. Dabei soll die Chlorierung bevorzugt so weit geführt werden, daß der gebildete Chlorkalk einen aktiven Chlorgehalt von 34 bis 38% besitzt

Ein nach dem Verfahren der DE-PS 6 56 413 hergestellter Chlorkalk wird bevorzugt im Vakuum getrocknet Erfindungsgemäß wird anschließend an den

ίο Trockenvorgang — nach Abstellen des Vakuums — noch vor oder während dem Abkühlen, das Calciumoxyd in der gewünschten Menge hinzugefügt Da während des Abkühlens der Chlorkalk noch laufend gemischt werden muß, wird das zugesetzte Calciumoxyd bereits während des Abkühlens gleichmäßig untergemischt

Der Zusatz des Calciumoxyds vor dem Abkühlen des Chlorkalkes hat außerdem noch den VorteiV daß seine stabilisierende Wirkung größer ist als bei einem nachträglichen Zusatz des Calciumoxyds zu einem bereits abgekühlten Chlorkalk. Es wurde nämlich überraschenderweise festgestellt, daß bei einem Chlorkalk, dem erfindungsgemäß etwa 1 % an CaO während des Abkühlens hinzugefügt wurde, nach einem nach träglichen Untermischen von weiterem Calciumoxyd die relative Senkung des aktiven Chlors nicht in dem Maße verringert werden konnte, wie es der Fall ist wenn die gesamte Menge des Calciumoxyds während des Abkühlens hinzugefügt wurde.

jo Wenn man einem Chlorkalk (aktiver Chlorgehalt 36%) mit einem Wassergehalt von 03% erfindungsgemäß direkt nach dem Herstellungsprozeß vor oder während dem Abkühlen 0,8% Calciumoxyd hinzugibt, beträgt die relative Senkung des aktiven Chlors

!5 zwischen 7 und 8%. Wenn einem gleichen Chlorkalk in der gleichen Weise 3,2% Calciumoxyd untergemischt werden, beträgt die relative Senkung des aktiven Chlors nur noch 4 bis 5%.

Die relative Senkung des aktiven Chlorgehalts wird

folgendermaßen bestimmt: Von einer Probe wird der aktive Chlorgehalt durch jodometrische Titration bestimmt. Eine abgewogene Menge der Probe wird dann in einem, durch Pfropfen verschlossenem Reagenzglas, während zwei Stunden über kochendes Wasser (2 cm Abstand von der Wasseroberfläche) gehalten. Nach dieser Zeit wird wieder der aktive Chlorgehalt gemessen. Die Differenz zu der Messung vor der Wärmebehandlung durch den Wasserdampf ergibt die relative Senkung des aktiven Chlorgehalts.

',o Die Bestimmung des Wassergehalts erfolgt in siedendem Xylol nach der Deanstark-Methode.

Die folgenden Beispiele verdeutlichen die stabilisierende Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens.

Beispiel I

Es wurden etwa 4480 kg Ca(OHJj in einer mit einem Doppelmantel versehenen Trommel bei Temperaturen bis zu 50° C durch Einsprühen von etwa 2500 kg Chlor im Vakuum chloriert. Das Ende der Reaktion ließ sich durch Abfall des Vakuums erkennen. Daraufhin wurde die Chlorzuführung unterbrochen und der erhaltene Chlorkalk im Vakuum bei Temperaturen von etwa 78

hi bis 80° C getrocknet.

Nach dem Trocknen wurde das Vakuum aufgehoben, 100 kg CaO in die Trommel eingefüllt und das erhaltene Gemisch unter weiterem Drehen der Trommel abge-

kühlt, indem durch den Doppelmantel Kaltwasser geleitet wurde. Nach dem Abkühlen wurde der aktive Chlorgehalt gemessen. Er betrug 36,9%,

In gleicher Weise wurde ein weiterer Ansatz gefahren. Der erhaltene Chlorkalk hatte einen aktiven Chlorgehalt von 36,3%.

Von beiden Ansätzen wurden Proben während zwei Stunden auf 100⁰C erhitzt. Anschließend wurde der aktive Chlorgehalt dieser Probe bestimmt. Dieser lag dann bei 35,3 bzw. 34,9%.

Beispiel 2

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurden etwa 4480 kg Ca(OH)₃ zu ChlorkaJk chloriert. Nach dem Trocknen wurden dem Ansatz 200 kg CaO zugefügt und das Gemisch unter Drehen der Trommel getrocknet. Der aktive Chlorgehalt des erhaltenen Chlorkalks lag bei 36,4%. Nach zweistündigem Erhitzen auf 100⁰C in der oben geschilderten Weise fiel er nur auf 35,2% ab.

Vergleichsbeispiel

In gleicher Weise wie in Beispiel I wurden etwa 4480 kg Ca(OH)₂ zu Chlorkalk chloriert. Nach beendeter Chlorierung wurde das Produkt ebenfalls im Vakuum bei 78 bis 80°C getrocknet; anschließend wurde es jedoch sofort ohne Zusatz von CaO auf Zimmertemperatur abgekühlt

Der aktive Chlorgehalt dieses unstabilisierten Chlorkalks lag bei 37,2%. Er fiel jedoch nach zweistündigem Erhitzen auf 100⁰C auf 30,6% ab.

Weiterhin wurden 300 g des auf diese Weise hergestellten Chlorkalks in einem Labormischer mit 10 g CaO vermischt. Von dem auf diese Weise stabilisierten Chlorkalk wurde eine Probe in gleicher Waise wie in den Beispielen 1 und 2 während zwei Stunden erhitzt und anschließend der aktive Chlorgehait bestimmt Er war trotz des CaO-Gehalts auf 32,3% abgefallen.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Stabilisieren von Chlorkalk durch Zugabe von Caleiumoxyd zum Chlorierungsprodukt von Calciumhydroxyd, dadurch gekennzeichnet, daß man einem bei erhöhter Temperatur und verringerten Druck getrockneten, noch warmen Chlorkalk vor oder während des Abkühlens 0,5 bis 5 Gew.-% Calciumoxyd untermischt.