DE3605393C1 - Process for the preparation of anhydrous calcium sulphate (anhydrite) - Google Patents
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Abstract
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-Anhydrit durch Umsetzung von Calciumsulfat-Dihydrat mit Schwefelsäure bei erhöhten Temperaturen.The present invention relates to a method for the production of calcium sulfate anhydrite by reaction of calcium sulfate dihydrate with sulfuric acid elevated temperatures.
Es ist bekannt, daß Calciumsulfat-Dihydrat durch Erhitzen in trockener Form zunächst zum Beta-Calciumsulfat- Halbhydrat entwässert wird, welches bei weiterem Erhitzen den Rest seines Kristallwassers verliert und dabei in Calciumsulfat-Anhydrit überführt wird. Bei diesen Verfahren entsteht zuerst das Cacliumsulfat-Anhydrit III (lösliches Calciumsulfat), welches weitgehend die Kristallstruktur des Calciumsulfat-Halbhydrats beibehalten hat. Es ist daher in der Lage, relativ leicht zu rehydratisieren und in an sich bekannter Weise zum Calciumsulfat- Dihydrat überzugehen. Calciumsulfat-Anhydrit III ist somit eine relativ rasch mit Wasser abbindende Form des Calciumsulfates. Bei weiterem Erhitzen entsteht das Calciumsulfat-Ahydrit II (unlösliches Calciumsulfat), welches bei rhombischem Kristallgitter dichteste Kugelpackung aufweist und gegen Wasser relativ stabil ist (bei Temepraturen unter 40°C).Calcium sulfate dihydrate is known to be heated in dry form first to beta calcium sulfate Hemihydrate is dehydrated, which with further heating loses the rest of its crystal water while doing so is converted into calcium sulfate anhydrite. With these The first step is the calcium sulfate anhydrite III (soluble calcium sulfate), which largely the Maintain the crystal structure of the calcium sulfate hemihydrate Has. It is therefore able to be relatively easy rehydrate and in a known manner to calcium sulfate To pass dihydrate. Calcium sulfate anhydrite III is therefore a relatively quickly setting with water Form of calcium sulfate. With further heating arises calcium sulfate ahydrite II (insoluble calcium sulfate), which is densest with rhombic crystal lattice Has ball packing and relative to water is stable (at temperatures below 40 ° C).
Es ist weiterhin bekannt, daß Calciumsulfat-Dihyrat beim Erhitzen in Suspension in Schwefelsäure, gegebenenfalls auch in Gegenwart mehr oder weniger großer Mengen Phosphorsäure, einen Teil seines Kristallwassers verliert und in Alpha-Calciumsulfat-Halbhydrat überführt wird. Insbesondere in Gegenwart von Eisenionen bildet sich unter diesen Bedingungen nicht das Alpha-Halbhydrat, sondern Anhydrit; vgl. DE-AS 17 96 242. Aus der EP-OS 00 12 488 geht hervor, daß sich das Calciumsulfat- Halbhydrat vorzugsweise in einer Suspension mit Schwefelsäure der Konzentration von 40 bis 60 Gew.-% bei Temperaturen von 40 bis 80°C in Gegenwart von mindestens einer vierwertigen Metallverbindung bildet. Aus der EP-PS 00 12 487 geht hervor, daß unter vergleichbaren Bedingungen, insbesondere unter Anwesenheit von di-, tri- und/oder pentavalenten Metallverbindungen sich ein Calciumsulfat-Anhydrit mit einer mittleren Teilchengröße von 0,5 bis 3 µm bildet. Die in den beiden europäischen Patentschriften beschriebenen Verfahren wurden vorzugsweise durchgeführt mit Calciumsulfat- Dihydrat, welches bei der Produktion von Phosphorsäure anfällt. Es handelt sich somit um sogenannten Phosphogips.It is also known that calcium sulfate dihyrate when heated in suspension in sulfuric acid, if necessary even in the presence of more or less large quantities Phosphoric acid, loses part of its water of crystallization and converted to alpha calcium sulfate hemihydrate becomes. Particularly in the presence of iron ions under these conditions the alpha hemihydrate does not but anhydrite; see. DE-AS 17 96 242. From the EP-OS 00 12 488 shows that the calcium sulfate Hemihydrate preferably in a suspension with Sulfuric acid with a concentration of 40 to 60% by weight at temperatures from 40 to 80 ° C in the presence of at least a tetravalent metal compound. Out EP-PS 00 12 487 shows that among comparable Conditions, especially in the presence of di-, tri- and / or pentavalent metal compounds a calcium sulfate anhydrite with a medium Forms particle size of 0.5 to 3 microns. The one in the two procedures described in European patents were preferably carried out with calcium sulfate Dihydrate, which is used in the production of phosphoric acid arises. It is therefore so-called Phosphogypsum.
Weitere Verfahren zur Herstellung von zum Teil bereits sehr feinteiligem Calciumsulfat- Anhydrit, unter Anwendung zum Teil sehr hoher Temperaturen, sind beispielsweise bekannt aus der US-PS 40 80 422, in welcher gemahlenes Dihydrat bei 800 bis 1200°C in die heißen Gase eines Flash-Trockners eingeblasen wird. Gemäß JP-OS 7 71 14 494 (Chem. Abstr. 88, 1978, No. 12; Nr. 78 089) wird Phosphogips mit der drei- bis achtfachen Menge Calciumphosphat bei 900°C gebrannt und gemahlen, wobei ein Anhydrit II entsteht, welcher mit Alaun und Wasser angerührt wieder abbindet.Other processes for the production of some already very finely divided calcium sulfate anhydrite, using some are very high temperatures, for example known from US-PS 40 80 422, in which ground Dihydrate at 800 to 1200 ° C in the hot gases of a flash dryer. According to JP-OS 7 71 14 494 (Chem. Abstr. 88, 1978, No. 12; No. 78 089) Phosphogypsum with three to eight times the amount of calcium phosphate baked at 900 ° C and ground, a Anhydrite II is formed, which is mixed with alum and water sets again.
Sofern Calciumsulfat-Dihydrat und/oder Calciumsulfat- Halbhydrat mit Hilfe von Schwefelsäure und niedrigeren Temperaturen in Anhydrit II überführt wurde, war es stets notwendig, in Suspension zu arbeiten und relativ große Mengen Schwefelsäure einzusetzen. So wird beispielsweise gemäß EP-OS 01 12 317 Alpha-Hemihydrat aus einem nassen Phosphorsäure-Verfahren in Suspension in überschüssiger, mindestens 35%-iger Schwefelsäure mindestens 60 min auf mindestens 60°C erwärmt, wobei sich feinverteiltes Anhydrit bildet. Die Teilchengröße liegt je nach Verfahrensbedingungen zwischen 2 und 40 µm. Aus der darin zitierten Norwegischen Patentschrift 54 999 aus dem Jahre 1931 geht hervor, daß durch Erwärmen von Calciumsulfat-Anhydrit III (lösliches Calciumsulfat) mit 24%-iger Schwefelsäure ein feinteiliges amorphes Anhydrit gebildet wird. Die Säuremenge mußte dabei so groß sein, daß das Anhydrit III mindestens vollständig naß war. Vorzugsweise wurden größere Mengen Säure eingesetzt. Es wird darauf hingewiesen, daß bei höheren Säurekonzentrationen und höheren Temperaturen erhebliche Mengen des Calciumsulfats sich zersetzen unter Bildung von Calciumbisulfat oder bei Verwendung von zu verdünnter Schwefelsäure Calciumsulfat-Dihydrat entsteht.If calcium sulfate dihydrate and / or calcium sulfate Hemihydrate with the help of sulfuric acid and lower Temperatures was transferred to anhydrite II, it was always necessary to work in suspension and relative use large amounts of sulfuric acid. For example according to EP-OS 01 12 317 alpha hemihydrate a wet phosphoric acid process in suspension in excess, at least 35% sulfuric acid at least Heated to at least 60 ° C for 60 min, whereby finely divided anhydrite forms. The particle size is depending on the process conditions between 2 and 40 µm. From the Norwegian patent 54,999 cited therein from 1931 it appears that by heating of calcium sulfate anhydrite III (soluble calcium sulfate) with 24% sulfuric acid a finely divided amorphous Anhydrite is formed. The amount of acid had to be so large that the anhydrite III is at least completely was wet. Larger amounts of acid were preferred used. It should be noted that at higher Acid concentrations and higher temperatures are considerable Amounts of calcium sulfate decompose to form of calcium bisulfate or when using too dilute sulfuric acid calcium sulfate dihydrate is formed.
Auch aus den US-PSen 20 21 910, 28 22 242 und 29 56 859 geht hervor, daß sich Anhydrit nur in Anwesenheit relativ hoher Mengen relativ konzentrierter Schwefelsäure, also in Suspension, bildet und hierbei höhere Temperaturen die Umwandlung stark beschleunigen, jedoch auch zu gröber kristallinen Produkten führen.Also from US Patents 20 21 910, 28 22 242 and 29 56 859 shows that anhydrite is relative only in the presence high amounts of relatively concentrated sulfuric acid, in suspension, forms and higher temperatures greatly accelerate the conversion, however lead to coarser crystalline products.
Es wurde jetzt überraschenderweise gefunden, daß die Herstellung von Calciumsulfat-Anhydrit II durch Umsetzung von Calciumsulfat-Dihydrat mit Schwefelsäure bei erhöhten Temperaturen auch in der Weise durchgeführt werden kann, daß feuchter, feinteiliger Rauchgasgips mit nur 0,5 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% Schwefelsäure und einem Flüssigkeitsgehalt von weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 7 und 14 Gew.-%, auf Temperaturen von 50 bis 130°C, vorzugsweise 70 bis 100°C unter Verdampfung des Feuchtwassers und Kristallwassers erwärmt und gegebenenfalls mit der äquivalenten Menge Calciumhydroxid neutralisiert wird. It has now surprisingly been found that the Production of calcium sulfate anhydrite II by reaction of calcium sulfate dihydrate with sulfuric acid elevated temperatures also performed in the manner can be that damp, finely divided flue gas with only 0.5 to 7% by weight, preferably 1 to 3% by weight Sulfuric acid and a liquid content of less than 20% by weight, preferably between 7 and 14% by weight, to temperatures of 50 to 130 ° C, preferably 70 to 100 ° C with evaporation of the dampening water and crystal water warmed and if necessary with the equivalent Amount of calcium hydroxide is neutralized.
Unter den erfindungsgemäßen Bedingungen kann somit mit wesentlich geringeren Mengen Schwefelsäure als bisher üblich und bei relativ niedrigen Temperaturen ein feines, kristallines, rhombisches Anhydrit II erhalten werden, welches ausgezeichnete Eigenschaften aufweist und in mehrfacher Weise verwertet bzw. weiterverarbeitet werden kann. Die eingesetzten Säuremengen sind so niedrig, daß sie für gewisse Verwendungszwecke sogar im Produkt verbleiben können. Gegebenenfalls ist es aber auch möglich, diese Säuremengen nach der Umwandlung mit der äquivalenten Menge Calciumhydroxid zu neutralisieren. Das dabei entstehende Neutralisationsprodukt ist ebenfalls kristallines Anhydrit II.Under the conditions according to the invention it is therefore possible to use much smaller amounts of sulfuric acid than before usual and at relatively low temperatures a fine, obtained crystalline, rhombic anhydrite II which has excellent properties and recycled or processed in several ways can be. The amounts of acid used are like this low that they can even be used for certain purposes Product can remain. If necessary, it is also possible to use these amounts of acid after conversion neutralize the equivalent amount of calcium hydroxide. The resulting neutralization product is also crystalline anhydrite II.
Besonders überraschend war, daß als Ausgangsmaterial das zukünftig in großen Mengen anfallende feuchte feinteilige Calciumsulfat-Dihydrat aus der Rauchgasentschwefelung verwendet werden kann. Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß die für die Reaktion und Verdampfung des Feuchtwassers und Kristallwassers erforderlichen Temperaturen von 50 bis 130°C, vorzugsweise 70 bis 100°C, aus der Abfallwärme eines Kraftwerkes gewonnen werden können. Das Verfahren ist somit besonders einfach und wirtschaftlich durchführbar, wenn Rauchgasgips am Ort seiner Entstehung unmittelbar zu dem gewünschten feinstkristallinen, rhombischen Calciumsulfat-Anhydrat II umgesetzt wird.It was particularly surprising that the starting material the moist fine particles that will accumulate in large quantities in the future Calcium sulfate dihydrate from flue gas desulfurization can be used. A special advantage of the inventive method is that for the reaction and evaporation of the fountain water and crystal water required temperatures from 50 to 130 ° C, preferably 70 to 100 ° C, from the waste heat of a power plant can be obtained. The procedure is therefore particularly simple and economical to carry out, if flue gas gypsum at the place of its creation directly to the desired fine crystalline, rhombic calcium sulfate anhydrate II is implemented.
Das erfindungsgemäß erhaltene Produkt kann beispielsweise mitsamt seiner Restsäure oder in neutralisierter Form gut kompaktiert werden und dann der Zementindustrie zugeführt werden. The product obtained according to the invention can, for example together with its residual acid or in neutralized Form well compacted and then the cement industry are fed.
Es hat sich weiterhin gezeigt, daß das erfindungsgemäße Produkt ausgezeichnet mit Rauchgasgips-Dihydrat vermischt und kompaktiert werden kann, so daß die von der Zementindustrie bevorzugten Anhydrit-Dihydrat-Gemische hergestellt werden können. Schließlich ist möglich, das Verfahren so durchzuführen, daß die Überführung des Calciumsulfat-Dihydrats zum Calciumsulfat-Anhydrit II nur unvollständig erfolgt und das so erhaltene Gemisch aus Calciumsulfat-Anhydrit und Calciumsulfat-Dihydrat gewünschtenfalls mit der äquivalenten Menge Calciumhydroxid neutralisiert und dann kompaktiert der Zementindustrie angeboten werden kann.It has also been shown that the invention Product excellently mixed with flue gas gypsum dihydrate and can be compacted so that the of the Cement industry preferred anhydrite-dihydrate mixtures can be produced. Finally, it is possible Procedure to be carried out so that the transfer of the Calcium sulfate dihydrate to calcium sulfate anhydrite II only incomplete and the mixture thus obtained from calcium sulfate anhydrite and calcium sulfate dihydrate if desired, with the equivalent amount of calcium hydroxide neutralized and then compacted the cement industry can be offered.
Eine weitere, sehr interessante Verwendungsmöglichkeit für das erfindungsgemäße Produkt besteht darin, das fertige Calciumsulfat-Anhydrit II naß zu vermahlen auf Teilchengrößen on kleiner als 5 µm, vorzugsweise keiner als 2 µm Oberkorn. Das so erhaltene Produkt ist ausgezeichnet geeignet als Füllstoff und sogar als Streichmittel in der Papierindustrie. Hierbei ist von besonderer Bedeutung, daß das erfindungsgemäße Produkt nicht oder nur sehr langsam wieder mit Wasser reagiert und daher zumindest ohne Schwierigkeiten mit Wasser gewaschen und getrocknet werden kann, ohne daß sich erneut das Ausgangsprodukt Calciumsulfat-Dihydrat bildet. Überraschenderweise ist auch der Weißgrad des so erhaltenen feingemahlenen Produktes so hoch, daß es als Papier-Streich-Pigment eingeetzt werden kann. Sofern beabsichtigt ist, das feingemahlene Produkt längere Zeit als wäßrige Suspension zu lagern, kann die Rehydratisation zum Dihydrat auch durch Verzögerer wie Polyphosphate und/oder Fluoride verhindert oder verzögert werden, vorausgesetzt, daß diese Zusätze bei der Weiterverarbeitung oder im Endprodukt nicht stören. Another very interesting use for the product according to the invention is that Finished calcium sulfate anhydrite II to grind wet Particle sizes on less than 5 microns, preferably none than 2 µm top grain. The product so obtained is excellent as filler and even as Coating agents in the paper industry. Here is from of particular importance that the product according to the invention does not react or reacts only very slowly with water and therefore at least without difficulty with water can be washed and dried without again forms the starting product calcium sulfate dihydrate. Surprisingly, the degree of whiteness is the same obtained finely ground product so high that it as Paper coating pigment can be used. Provided the finely ground product is intended to be longer Rehydration can save time as an aqueous suspension to the dihydrate also by retarders such as polyphosphates and / or prevent or delay fluorides are provided that these additions to the Further processing or in the end product do not interfere.
Das so erhaltene erfindungsgemäße Produkt ist als Pigment und/oder Füllstoff beispielsweise einsetzbar für Kunststoffe, Dispersionsfarben und Klebstoffe. Für diese Verwendungszwecke sollte das Ausgangsmaterial folgende Spezifikation erfüllen:The product according to the invention thus obtained is a pigment and / or filler can be used for Plastics, emulsion paints and adhesives. For this The raw material should be used for the following purposes Meet specification:
Feuchtigkeit<10% Reinheitsgrad<95% Magnesiumoxid wasserlöslich<0,1% Natriumoxid<0,06% Chlorid<0,01% Calciumsulfit<0,5% pH-Wert5-9 Weißgrad<70%Humidity <10% Purity level <95% Magnesium oxide water soluble <0.1% Sodium oxide <0.06% Chloride <0.01% Calcium sulfite <0.5% pH 5-9 Whiteness <70%
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird beispielsweise feuchter, feinteiliger Rauchgasgips im Anfallzustand mit der erforderlichen Menge Schwefelsäure vermischt und auf die gewünschte Temperatur gebracht. Je nach der angewendeten Temperatur, einer entwaigen Rührung und Belüftung schreitet die Reaktion schneller voran, wird jedoch auch etwas Schwefelsäure in die Gasphase abgegeben. Die Reaktion geht so vor sich, daß die ursprünglich eingesetzten feinteiligen Calciumsulfat-Dihydrat-Teilchen zunächst äußerlich weitgehend erhalten bleiben, jedoch während der Umwandlung in Agglomerate feinstkristalliner Anhydrat-Teilchen übergehen. Diese Agglomerate lassen sich daher besonders einfach zu feinstkristallinen Teilchen dispergieren. Besonders geeignet ist die Naßdispergierung.To carry out the method according to the invention for example, moist, fine-particle smoke plaster in Condition with the required amount of sulfuric acid mixed and brought to the desired temperature. Depending on the temperature used, discard one Stirring and ventilation progress the reaction progresses faster, but also becomes a little sulfuric acid released into the gas phase. The reaction is like this themselves that the fine particles originally used Calcium sulfate dihydrate particles initially externally largely preserved, but during the conversion in agglomerates of very fine crystalline anhydrate particles pass over. These agglomerates can therefore be particularly easy to disperse very fine crystalline particles. Wet dispersion is particularly suitable.
Die Untersuchungen haben gezeigt, daß bei Säuremengen unter 0,5 Gew.-% zwar auch schon eine sehr langsame Entwässerung zum Anhydrit II stattfindet, die Umwandlung jedoch so langsam verläuft, daß dies die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens in Frage stellt. The investigations have shown that with amounts of acid less than 0.5% by weight is already a very slow one Drainage to anhydrite II takes place, the conversion However, it runs so slowly that this is cost-effective of the procedure.
Vorzugsweise wird daher mit einer Mindestkonzentration von 1 Gew.-% Schwefelsäure gearbeitet. Es wurde weiterhin festgestellt, daß Schwefelsäuremengen von mehr als 7 Gew.-% wie bei den Verfahren nach dem Stand der Technik die Wiederabtrennung erforderlich machen und die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens in Frage stellen. Vorzugsweise wird daher nur mit Schwefelsäuremengen von bis zu 3 Gew.-% gearbeitet. Die Schwefelsäuremenge kann beispielsweise dem feinverteilten feuchten Calciumsulfat- Dihydrat in mehr oder weniger konzentrierter Form zugegeben werden. Auf alle Fälle muß der Gesamtflüssigkeitsgehalt des Gemisches weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 7 und 14 Gew.-%, betragen. Höhere Flüssigkeitsgehalte führen bereits zu unerwünschten Verklebungen und Verklumpungen. Geringere Feuchtigkeitsgehalte als 7 Gew.-% sind für das Verfahren technisch weniger geeignet.It is therefore preferred to have a minimum concentration worked from 1 wt .-% sulfuric acid. It continued found that sulfuric acid levels greater than 7% by weight as in the methods according to the prior art require the separation and the Question the economics of the process. It is therefore preferred only with quantities of sulfuric acid worked up to 3 wt .-%. The amount of sulfuric acid can for example the finely divided moist calcium sulfate Dihydrate in a more or less concentrated form be added. In any case, the total liquid content of the mixture less than 20% by weight, preferably between 7 and 14% by weight. Higher Liquid levels already lead to undesirable ones Sticking and clumping. Lower moisture levels than 7% by weight is technical for the process less suitable.
Da Rauchgasgips mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 7 bis 12%, vorzugsweise sogar meist weniger als 10% Restfeuchtigkeit anfällt, bestünde prinzipiell die Möglichkeit, den letzten Waschvorgang mit einer ausreichend konzentrierten Schwefelsäure durchzuführen und das so erhaltene Produkt auf die Reaktionstemperaturen von 50 bis 130°C, vorzugsweise 70 bis 100°C, zu bringen. Das erfindungsgemäße Verfahren kann besonders wirtschaftlich so durchgeführt werden, daß der noch feuchte Rauchgasgips mit einer entsprechenden Menge Schwefelsäure versetzt, vermischt und dann erwärmt wird. Diese Reaktion kann zu Ende geführt werden oder auch vor der vollständigen Umwandlung in Anhydrit II unterbrochen werden. So können beispielsweise für die Zementindustrie vorkonfektionierte beispielsweise für die Zementindustrie vorkonfektionierte Gemische aus Calciumsulfat-Anhydrit und Calciumsulfat- Dihydrat ohne weiteres hergestellt werden.Since flue gas gypsum with a moisture content of 7 to 12%, preferably even less than 10% residual moisture there is in principle the possibility the last wash with a sufficiently concentrated one Perform sulfuric acid and the resultant Product to the reaction temperatures from 50 to To bring 130 ° C, preferably 70 to 100 ° C. The invention Process can be particularly economical be carried out so that the still moist flue gas with a corresponding amount of sulfuric acid, mixed and then heated. This reaction can be completed or before the complete Conversion to anhydrite II can be interrupted. So can be pre-assembled for the cement industry, for example pre-assembled for the cement industry, for example Mixtures of calcium sulfate anhydrite and calcium sulfate Dihydrate can be easily produced.
In den nachfolgenden Beispielen ist das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert:In the examples below, this is according to the invention Procedure explained in more detail:
50 kg trockener REA-Gips-Dihydrat werden mit 1,5 l Schwefelsäure von der Dichte 1,74, die mit 5 l H₂O verdünnt ist, gemischt und auf 90°C erwärmt. Nachdem das gesamte Wasser (Feuchtwasser und Kristallwasser) der Mischung verdampft ist, was unter den Versuchsbedingungen nach etwa 2 Stunden erfolgt ist, wird mit ca. 600 g Ca(OH)₂ neutralisiert und etwa 15 Minuten nachgerührt.50 kg of dry REA gypsum dihydrate are mixed with 1.5 l Sulfuric acid with a density of 1.74, which is diluted with 5 l of H₂O is mixed and heated to 90 ° C. After that total water (fountain water and crystal water) of the Mix evaporates what is under the test conditions after about 2 hours is done with about 600 g Ca (OH) ₂ neutralized and stirred for about 15 minutes.
Das dabei entstandene Produkt ist kristallines rhombisches Calcium-Sulfat-Anhydrit II.The resulting product is crystalline rhombic Calcium sulfate anhydrite II.
Der Weißgrad steigt dabei an von 76% im REA-Gips-Dihydrat auf 91% im REA-Anhydrit II.The whiteness increases from 76% in the REA gypsum dihydrate to 91% in REA anhydrite II.
50 kg REA-Gips-Dihydrat mit einer freien Feuchte von 8% werden mit 1,5 l Schwefelsäure, Dichte 1,74, die mit 1 l Wasser verdünnt wurde, gemischt und auf 100°C aufgeheizt. Nach Verdampfen der gesamten Wassermenge (Feuchtwasser und Kristallwasser), was unter den Versuchsbedingungen nach etwa 2 Stunden erfolgt ist, wird mit ca. 600 g Ca(OH)₂ neutralisiert und in der Wärme nachgerührt.50 kg REA gypsum dihydrate with a free moisture of 8% with 1.5 l of sulfuric acid, density 1.74, with 1 l of water was diluted, mixed and heated to 100 ° C. After evaporation of the entire amount of water (Fountain water and crystal water) what under the test conditions after about 2 hours neutralized with approx. 600 g Ca (OH) ₂ and in the heat stirred.
Das dabei entstandene Produkt ist kristallines rhombisches Calcium-Sulfat-Anhydrit II.The resulting product is crystalline rhombic Calcium sulfate anhydrite II.
Der Weißgrad steigt dabei an von 80% im REA-Gips-Dihydrat auf 90% im REA-Anhydrit II. The whiteness increases from 80% in the REA gypsum dihydrate to 90% in REA anhydrite II.
50 kg REA-Gips werden, wie im Beispiel 1 oder 2 beschrieben, mit Schwefelsäure in der Wärme behandelt und nach Abtreiben des in der Mischung vorhandenen Gesamtwassers in etwa 200 l kochend heißem Wasser aufgeschlämmt und abfiltriert. Der so erhaltene Filterkuchen kann getrocknet oder indirekt einer Naßmahlung zugeführt werden.50 kg of REA gypsum are, as described in Example 1 or 2, heat treated with sulfuric acid and after expelling the total water present in the mixture slurried in about 200 l of boiling water and filtered off. The filter cake thus obtained can be dried or fed indirectly to wet grinding will.
50 kg REA-Gips werden nach Schwefelsäurezugabe und Wärmebehandlung, wie im Beispiel 3 beschrieben, in heißem Wasser aufgeschlämmt, das mit ca. 600 g Ca(OH)₂ zur Neutralisation der im Calciumsulfat-Anhydrit II verbliebenen Schwefelsäure versetzt war. Nach der Abfiltration kann der Filterkuchen in bekannter Weise getrocknet werden.50 kg of REA gypsum are made after adding sulfuric acid and Heat treatment, as described in Example 3, in hot water slurried with about 600 g Ca (OH) ₂ to neutralize the calcium sulfate anhydrite II remaining sulfuric acid was added. After The filter cake can be filtered off in a known manner be dried.
Der nach den Beispielen 1 bis 4 erhaltene Calciumsulfat- Anhydrit II läßt sich ohne Zusatz von Wasser oder Bindemitteln allein oder im Gemisch mit REA-Gips-Dihydrat auf Walzenpressen in bekannter Weise kompaktieren. Die erhaltenen Preßstücke haben Punktfestigkeiten über 10 N und sind im Freien lagerbar.The calcium sulfate obtained according to Examples 1 to 4 Anhydrite II can be added without water or Binders alone or in a mixture with REA gypsum dihydrate compact on roller presses in a known manner. The press pieces obtained have point strengths above 10 N and can be stored outdoors.
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