DE264012C

DE264012C -

Info

Publication number: DE264012C
Application number: DENDAT264012D
Authority: DE
Publication date: 1900-01-01

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 264012 KLASSE \2q. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung von 4-Nitro-l · 2-dioxybenzoI.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. November 1912 ab.

Unter Beobachtung besonderer Vorsichtsmaßregeln liefert die unmittelbare Nitrierung des Brenzcatechins bekanntlich ein Gemisch des 3- und 4-Nitroderivates. Andererseits ist es bekannt, daß Brenzcatechin außerordentlich leicht oxydierbar ist und insbesondere von rauchender Salpetersäure stark angegriffen wird. Nach den Beobachtungen der Erfinderin reagieren gleiche Mengen konzentrierter Salpetersäure und Brenzcatechin ex-· plosionsartig unter Feuererscheinung.

Demgegenüber wurde die Beobachtung gemacht, daß die glatte Einführung einer Nitrogruppe gelingt, wenn man statt des freien Brenzcatechins dessen Diacidylderivate nitriert, und . zwar macht sich die dirigierende Wirkung der Acidylgruppen in der Weise bemerkbar, daß ausschließlich das 4-Nitroderivat gebildet wird. ' .

ao Es war nicht vorauszusehen, daß bei der Nitrierung des Brenzcatechincarbonates mit rauchender Salpetersäure das bisher unbekannte 4-Nitrobrenzcatechincarbonat erhalten wird. Vielmehr mußte damit gerechnet werden, daß die Form des Kohlensäureesters als Schutz der Hydroxylgruppen gegen die Oxydation durch die konzentrierte Salpetersäure nicht genügt, und daß statt der Nitrierung mehr oder weniger weitgehende Verbrennung des Moleküls eintritt. Hielt aber das Brenzcatechinmolekül dem Angriff der starken Salpetersäure stand, dann war auch mit einer weitergehenden Nitrierung zu einem Dinitroderivat zu rechnen. Es war auch anzunehmen, daß für den Fall der Bildung des Monoderivates nicht ein 4-Nitro-, sondern ein 6-Nitroderivat erhalten werden würde, denn die Art des am Hydroxyl haftenden Restes übt eine ganz verschieden dirigierende Wirkung aus. So liefert z. B. Acetylvanillin das 2-Nitroderivat, der Vanillinmethyläther das 6-Nitroderivat (vgl. Ber. 32 [1899], S. 3405 bis 3412).

Dem bekannten Verfahren der Patentschrift 81298, Kl. 12, zur Darstellung von 4-Nitro-l · 2-dioxybenzol ist das vorliegende Verfahren in bezug auf die Ausbeute, Einfachheit der Ausführung und Leichtzugänglichkeit des darzustellenden Produktes überlegen.

Außer dem Carbonat kommen als Ausgangsstoffe auch andere geeignete Diacidylderivate, insbesondere die Dicarboxalkyl- und Diacethylverbindungen des Brenzcatechins in Betracht. Das dargestellte Produkt soll als Ausgangsstoff zur Herstellung pharmazeutisch wertvoller Präparate Verwendung finden.

Beispiel.

2 Teile Brenzcatechincarbonat werden unter Kühlung und Umrühren allmählich in etwa 32 Teile rauchender Salpetersäure eingetragen. Nach beendeter Reaktion gießt man auf Eiswasser, saugt den kristallinischen Niederschlag ab und wäscht ihn mit Wasser. Die Ausbeute beträgt etwa 90 Prozent der Theorie. Nach dem Umkristallisieren aus 3 Teilen

Claims

Benzol bildet- das 4-Nitrobrenzcatechincarbonat gelblichbraune Stäbchen vom Schmelzpunkt 104⁰.

Das 4-Nitrobrenzcatechincarbonat wird durch Erhitzen mit Wasser leicht und quantitativ unter Bildung des bekannten 4-Nitro-i · 2-dioxybenzols vom Zersetzungspunkt 176 ° verseift.

Ρλ τ 1: ν τ - A N s ρ R υ c 11: Verfahren zur Darstellung von 4-Nitro-ι · 2-dioxybenzol, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diacidylderivate des Brenzcatechins in bekannter Weise nitriert und aus den so erhaltenen 4-Nitrodiacidylderivaten des Brenzcatechins die Acidylgruppen abspaltet.