DE478844C - Verfahren zur Gewinnung von 6-Nitrosafrol - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von 6-NitrosafrolInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
- Verfahren zur Gewinnung von 6-Nitrosafrol Das 6-Nitrosafrol wurde bereits von Foulds und R o b i n s o n (Journal of the chemical society Bd. io5, S. 1965) durch Nitrieren von Safrol in -Eisessiglösung gewonnen. Seine Abscheidung und Reinigung erfolgten hiernach, da die Reaktion teilweise unter Zerstörung des Safrols vor sich geht, in ziemlich umständlicher Weise. Die Nitrierflüssigkeit wurde mit Wasser und Äther versetzt, der Ätherauszug reit Sodälösung gewaschen, getrocknet und verdampft, der öligkristallinische Rückstand von den flüssigen Anteilen durch Abpressen auf Ton getrennt und das Nitrosafrol aus Äther-Petroläther umkristallisiert. Das 6-Nitrosafrol wurde auf diese Weise in einer Ausbeute von bestenfalls 6o °/o der Theorie erhalten. In gereinigtem Zustand zeigte es den Schmelzpunkt 25'.
- Es wurde nun gefunden, daß 6-Nitrosafrol durch Behandeln von Safrol in Eisessiglösung mit Salpetersäure in erhöhter Ausbeute und in höherem Reinheitsgrade erhalten werden kann, wenn die Behandlung in Gegenwart einer Raummenge konzentrierter Schwefelsäure erfolgt, die 25 °/o der Raummenge des angewendeten Safrols nicht übersteigt, das gebildete 6-Nitrosafrol mit Wasser ausgefällt und gegebenenfalls das Fällungsgemisch nach dem Neutralisieren mit Wasserdampf abgeblasen wird. Bei unmittelbarem Absaugen des gekühlten Gemisches wird das 6-Nitrosafrol in einer Ausbeute von 92 °/o der Theorie an kristallisiertem, ohne weiteres verwertbarem Produkt vom Schmelzpunkt etwa 23 bis 25' erhalten. Behandelt man die mit Wasser verdünnte und neutralisierte Nitrierflüssigkeit mitWasserdampf, so wird das 6-Nitrosafrol im Destillat sofort in reinster, kristallisierter Form, bei 26 bis 27' schmelzend, gewonnen, wobei die Ausbeute ungefähr 76 °/o der Theorie beträgt.
- Durch die Einführung der Nitrogruppe in 6-Stellung des Safrols wird den am u-ständigen Kohlenstoffatom der Seitenkette haftenden Wasserstoffatomen, wie bisher noch nicht bekannt war, eine besondere Reaktionsfähigkeit verliehen, so daß das 6-Nitrosafrol dementsprechend als Zwischenstoff für die Synthese pharmakologisch wichtiger Präparate Verwendung finden kann. Beispiel 2o g Safrol werden in 8o ccm Eisessig gelöst, und zu derLösung werden vorsichtig 3,5 ccm Schwefelsäure (d = 1,84) zugefügt. Unter Kühlung gibt man weiterhin 1o,7 ccm Salpetersäure (d = 1,40) langsam hinzu, worauf die Lösung tiefrote Färbung annimmt. Nach Minuten langem Stehen verdünnt man mit etwa 7oo ccm Wasser, man rührt dann gut durch und stellt das Gemisch in Eis. Nach i bis 2 Stunden erstarrt das anfangs ölig sich abscheidende Nitroprodukt zu einer völlig kristallisierten, braungelben Masse, die nach etwa 12 Stunden abgesaugt und mit kaltem Wassser gewaschen wird. Nach dem Trocknen über Phosphorpentoxyd im Vakuum wiegen die Kristalle 23,7 g; sie schmelzen bei 23 .bis ?,5'. Kühlt man. das verdünnte Nitriergut nicht, sondern neutralisiert man es und bläst man es darauf mit Wasserdampf ab, so erhält man nach Kühlen und Absaugen des Destillates unmittelbar 19,5 g an, reinstem, hellgelbem und kristallisiertem 6-Nitrosafrol, das nunmehr bei 26 bis s7 " schmilzt (Schmelzpunkt nach Foulds und Robinson: 250).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 6-I\Titrosafrol durch Behandeln von Safrol in Eisessiglösung mit Salpetersäure, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung in Gegenwart einerRaummenge konzentrierter Schwefelsäure erfolgt, die 25 °/o der Raummenge des angewendeten Safrols nicht übersteigt, und das gebildete 6-Nitrosafrol nach dem Ausfällen gegebenenfalls aus dem Gemisch mit Wasserdampf abgeblasen wird.
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| DE478844C true DE478844C (de) | 1929-07-08 |
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| DE (1) | DE478844C (de) |
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- 1925-05-07 DE DEM89645D patent/DE478844C/de not_active Expired
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