AT234106B - Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-6-[2-formyl-propen-1-yl]-pyron-(2) - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von   4-Methyl-6- [2-formyl-propen-l-yl]-pyron- (2)   
 EMI1.1 
 [2-formyl-propen-l-yl]-pyron- (2)Formel : 
 EMI1.2 
 
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   Der erfindungsgemäss erhältliche Aldehyd   4-Methyl-6- [2-formyl-propen-l-yl]-pyron- (2)   ist ein wertvolles Zwischenprodukt für organische Synthesen, insbesondere für die Herstellung von Verbindungen mit höher konjugierten ungesättigten Systemen wie Carotinoiden und verwandten Verbindungen. So erhält man z. B. durch Kondensation des erfindungsgemäss erhältlichen Aldehyds mit Cyclogeraniol oder Cyclogeranylhalogeniden nach an sich bekannten Methoden eine gelbe, mit Vitamin A verwandte Verbindung, die u. a. als Lebensmittelfarbstoff verwendet werden kann. 



   Beispiel : Man löst 160 g Selendioxyd in einem Gemisch von 1200 cm3 Dioxan und 80 cm3 Wasser unter Erwärmen auf. Dann gibt man 200 g   4-Methyl-6-[2-methyl-propen-l-yl]-pyron- (2)   hinzu und erhitzt das Gemisch 10 h auf 110   C. Nach Abfiltrieren des ausgefallenen Selens destilliert man das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab, nimmt den Rückstand in Methylenchlorid auf und schüttelt die Lösung mit Wasser und wässeriger Natriumbicarbonatlösung aus. Es ist wichtig, dass die Säure restlos entfernt wird, weil sonst bei der weiteren Aufarbeitung leicht Acetalisierung eintritt und dadurch die Isolierung des Aldehyds erschwert wird. Die organische Phase wird dann mit Natriumsulfat getrocknet und anschlie- ssend das Methylenchlorid abdestilliert. Den Rückstand verreibt man mit 300 cm3 Methanol und kühlt   auf-20   C   ab.

   Durch Absaugen und Nachwaschen mit kaltem Methanol isoliert man 118 g 4-Methyl-6-   [2-formyl-propen-l-yl]-pyron- (2)   vom Schmelzpunkt   134-136  C.   Das Produkt kann aus Methanol/ Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz von Aktivkohle, umkristallisiert werden. Man erhält so leicht gelb gefärbte Kristalle vom Schmelzpunkt   136-137  C.   Das Anil des Aldehyds schmilzt bei 115  C, das Semicarbazon bei   243  C   unter Zersetzung. 



   PATENTANSPRÜCHE : 
1. Verfahren zur Herstellung von   4-Methyl-6- [2-formyl-propen-l-yl]-pyron- (2),   dadurch gekennzeichnet, dass man auf   4-Methyl-6-[2-methyl-propen-l-yl]-pyron- (2)   Selendioxyd einwirken lässt.

Claims (1)

1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oxydation in einem inerten Lösungsmittel vornimmt.

   3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oxydation in Dioxan, Pyridin, Eisessig, Glykolmonomethyläther, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd vornimmt.

   4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oxydation in wässerigem Dioxan oder wässerigem Pyridin vornimmt.

   5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oxydation bei einer Temperatur zwischen etwa 50 und etwa 1500 C vornimmt.

   6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oxydation bei einer Temperatur zwischen etwa 80 und etwa 1200 C vornimmt.