DE2629188C3 - Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von p-Tolylsäure und Alkylenoxiden - Google Patents
Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von p-Tolylsäure und AlkylenoxidenInfo
- Publication number
- DE2629188C3 DE2629188C3 DE2629188A DE2629188A DE2629188C3 DE 2629188 C3 DE2629188 C3 DE 2629188C3 DE 2629188 A DE2629188 A DE 2629188A DE 2629188 A DE2629188 A DE 2629188A DE 2629188 C3 DE2629188 C3 DE 2629188C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tolyl
- peracid
- toluic acid
- solution
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 137
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims description 84
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 47
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 36
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 claims description 4
- WWFMINHWJYHXHF-UHFFFAOYSA-N [6-(hydroxymethyl)pyridin-2-yl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(CO)=N1 WWFMINHWJYHXHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims description 4
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 23
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N p-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical class [Fe+3].OCCN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O YPFNIPKMNMDDDB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBJJZOQPCKUOR-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C[NH+](CC([O-])=O)CC[NH+](CC([O-])=O)CC([O-])=O OVBJJZOQPCKUOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 235000003434 Sesamum indicum Nutrition 0.000 description 1
- 244000000231 Sesamum indicum Species 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000013462 industrial intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- HVFSJXUIRWUHRG-UHFFFAOYSA-N oic acid Natural products C1CC2C3CC=C4CC(OC5C(C(O)C(O)C(CO)O5)O)CC(O)C4(C)C3CCC2(C)C1C(C)C(O)CC(C)=C(C)C(=O)OC1OC(COC(C)=O)C(O)C(O)C1OC(C(C1O)O)OC(COC(C)=O)C1OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HVFSJXUIRWUHRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/14—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic peracids, or salts, anhydrides or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von p-Tolylsäure und Alkylenoxiden
durch Epoxidierung von niedermolekularen Olefinen mittels einer 10- bis 50gewichtsprozentigen Lösung von
p-Tolylpersäure in einem aliphatischen Keton oder einem Fettsäureester als Lösungsmittel, wobei 1 bis 4
Mol niedermolekulares Olefin pro Mol p-Tolylpersäure eingesetzt werden, bei Reaktionstemperaturen von 30
OL 1200C und Drücken von 1 bis 60 kg/cm2.
Im allgemeinen wird p-Tolylpersäure durch Autooxidation von p-Tolylaldehyd erhalten, der aus reichlich
verfügbarem Toluol und Kohlenmonoxid in Gegenwart eines Katalysators, wie HF-BFj, HCI-AICI1 und
ähnlichen Verbindungen, nach der Gattermann-Koch-Reaktion mit einem sauerstoffhaltigen Gas synthetisiert
worden ist. DaB eine auf diese Weise erhaltene p-Tolylpersäure zur Oxidation anderer Verbindungen,
wie Olefinen, verwendet wird, ist z. B. aus der GB-PS
12 82 775 bekannt.
F.s ist bekannt, daß p-Tolylpersäure durch Oxidation
von p-Tolylaldehyd mittels eines sauerstoffhaltigen Gases, wie Luft, in einer 10- bis SOgewichtsprozentigen,
vorzugsweise in einer 10- bis 40gewichtsprozentigen
Lösung in einem aliphatischen Keton, wie Aceton oder Methylethylketon, oder einem Fettsäureester, wie
Äthylacetat, als Lösungsmittel, bei einer Temperatur
von 10 bis 50" C und unter einem Druck von 1 bis
60 kg/crn^, vorzugsweise 20 bis 40 kg/cm2, hergestellt
werden kann In diesem Falle werden Salze des F.isens,
Kobalts. Nickels, Kupfers. Chroms, Vanadins oder Verbindungen von F.lementen, die zu den Gruppen Hb.
Ill und IV des Periodensystems gehören, als Oxidationskatalysator verwendet. Kobaltsalze sind besonders
wirksam Zum Beispiel werden der p-Tolylaldehyd-Lösung
I bis 20 ppm, vorzugsweise 2 bis b ppm K.obalt(ll)-chlond oder K.obalt(II)-aeetat (bezogen auf
Kobalt), zugefügt. Der gesamte p-Tolylaldehyd kann 1 bis 2 Stunden umgesetzt werden, Wobei p-Tolylpefsäure
in einer Ausbeute von 70 bis 95 Molprozenl erhalten wird.
ledoch wirkt der genannte, zur Beschleunigung der Oxidation des p-Tolyaldehyds dienende Oxidationskatalysator
nachteiligerweise auch gleichzeitig als ein Zersetzungskatalysator für die p-Tolylpersäure. Daher
wird, wenn die durch die Oxidation von p-Tolylaldehyd in Gegenwart des genannten Oxidationskatalysators
erhaltene p-Tolylpersäure-Produktlösung direkt als Epoxidierungsreagenz für ein Olefin verwendet wird,
der bei der Epoxidierung des Olefins ungenutzte Teil der p-Tolylpersäure erhöht, was eine beträchtliche
Reduzierung des auf p-Tolylpersäure bezogenen Umsatzes an Alkylenoxid verursacht. Darüber hinaus bilden
ίο sich leicht Nebenprodukte, wie Glykolester der
p-Tolylsäure, usw. Somit wird auch die Ausbeute an p-Tolylsäure erniedrigt. Daher ist es, wenn der
Oxidationskatalysator zur Herstellung der p-Tolylpersäure
verwendet wird, nötig, entweder den Oxidationskatalysator aus der p-Tolylpersäure-Produktlösung zu
entfernen oder die p-Tolylpersäure-Produktlösung vor der Durchführung der Epoxidierungs-Reaktion auf die
p-Tolylpersäure aufzuarbeiten. Jedoch ste\i kein Verfahren
zur Verfugung, mit dem der Katalysator aus der p-Tolylpersäure-Produktlösung mittels einfacher Verfahrensmaßnahmen
ohne Zersetzung der p-Tolylpersäure entfernt werden kann. Auch ist es unmöglich, die
p-Tolylpersäure aus der Produktlösung mittels Destillation abzutrennen. Es ist zwar möglich, die p-Tolylpersäure
daraus mittels Kristallisation abzutrennen; jedoch ist der Kristallisationsprozeß sehr kompliziert und hat
einen bedeutenden Nachteil, da ein Teil der p-ToIylpersäure
zersetzt wird. Das bedeutet, daß es sehr schwierig ist, die p-Tolylpersäure und den Oxidationskatalysator
ii) in industriellem Maßstab voneinander zu trennen.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung
von p-Tolylsäure und Alkylenoxiden zu schaffen, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht
r> aufweist und hohe Ausbeuten der Verfahrensendprodukte
ergibt.
Diese Aufgabe ist bei einem Verfahren der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß man der p-Tolylpersäurelösung
10 bis 1000 Gewichts-ppm mindestens eine
■"> der Verbindungen 8-Hydroxychinolin, Dipicolinsäure
und 2,6-Di-hydroxymethyl-pyridin als Persäurestabilisator zusetzt.
Die vorliegende Erfindung ermöglicht die gleichzeitige einfache Herstellung von Alkylenoxiden und
■»> p-Tolylsäure in hoher Ausbeute. Insbesondere kann im
erfindungsgemäßen Verfahren auch eine p-Tolylpersäure· Produktlösung, die einen Oxidationskatalysator enthält
und daher sonst nur beschränkt verwendbar ist. unmittelbar eingesetzt werden. Es hat. sich jedoch
r)0 überraschenderweise weiterhin geze(gt. daß durch den
Zusatz der erfindungsgemäß verwendeten Persäurestab;.isatoren zu ρ Tolylpersäure. die keinen Oxidationskatalysator
enthalt, höhere Ausbeuten an Alkylenoxiden und p-Tolylsäure erhalten werden als ohne Persäuresta
>ί bilisator
Die erfindiingsgemäß hergestellten Verfahrensend
produkte, nämlich Alkylenoxide und p-Tolylsäure. sind wichtige industrielle Zwischenprodukte: Das Alkylen
oxid dient als Ausgangsmatenal zur Herstellung von
«ι Polyestern. Polyurethanen usw.. ρ Tolylsäure dient als
Ausgangsmatenal für die Herstellung von Terephthalsäure.
Es ist daher ersichtlich, daß die vorliegende Erfindung aufgrund der einfachen und mit hohen
Ausbeuten verlaufenden gleichzeitigen Herstellung von
<■>'>
Alkylenoxiden und p-Tolylsäure eine große industrielle Bedeutung hat.
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung detaillierter beschrieben.
Unter dem Begriff »p-Tolylpersäure-Lösung« wird
eine p-Tolylpersäure-Produktlösung, die durch Autoxidation
von p-ToIylaldehyd mit einem sauerstoffhaltigen
Gas in einem aliphatischen Keton, wie Aceton der Wethyläthylketon, oder in einem Fettsäureester, wie
Essigsäureäthylester, als Lösungsmittel mit oder ohne Oxidationskatalysator oder eine Lösung von p-Tolylpersäure
in einem der vorgenannten Lösungsmittel verstanden. Die Konzentration der p-Tolylpersäure in
der p-Tolylpersäurelösung beträgt vorzugsweise 10 bis
40 Gewichtsprozent Eine Konzentration an p-Tolylpersäure
von weniger als 10 Gewichtsprozent ist nicht empfehlenswert, da die Epoxidaüonsreaktion verzögert
wird, wohingegen eine Konzentration der p-Tolylpersäure
von mehr als 50 Gewichtsprozent ebenfalls nicht zu empfehlen ist, da die p-Tolylpersäure in dem
Lösungsmittel nicht vollständig in Lösung geht
Erfindungsgemäß wird als Persäurestabilisator bevorzugt Dipicolinsäure verwendet.
Die erfindung^emäß verwendeten Persäurestabilisatoren
sind bekannt (vgl. beispielsweise die GB-PS 9 06 971). Jedoch sind diese drei Verbindungen im
Vergleich zu anderen Persäurestabilisatoren, wie Polyphosphate^ Äthylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaacetat
Kaliumthiocyanat, Polyaminocarbonsäuren.
Picolinsäure und Alkylester der Pyrophosphorsäure, überraschend gut wirksam bei df r
gleichzeitigen Herstellung von p-Tolylsäure und Alkylenoxid in hohen Ausbeuten durch Epoxidierung eines
niedermolekularen Olefins mittels p-Tolylpersäure.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden 10 bis 1000 Gewichts-ppni, vorzugsweise 50 bis 500 Gewichtsppm,
an Persäurestabilisato«, bezot-n auf die p-Tolylpersäure-Lösung,
verwendet.
Das erfindungsgemäße Verfahrer wird bei einer Reaktionstemperatur von vorzugsweise 40 bis 100° C
und unter einem Druck von vorzugsweise bei 5 bis 20 kg/cm2 durchgeführt. Der Persäurestabilisator wird
zu der p-Tolylpersäure-Lösung hinzugefügt; dann wird das niedermolekulare Olefin zugesetzt, und das
Gemisch wird im geschlossenen System gründlich gerührt. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist unterhalb
300C niedrig, wohingegen die Zersetzung von p-Tolylpersäure
oberhalb 120" C leicht abläuft, wodurch die
Ausbeute der Epoxidierungsreaktion erniedrigt wird.
Gemäß der vorliegenden Erfindung läuft die Reaktion innerhalb von zwei Stunden vollständig ab. Das
Alkylenoxid kann in einer Ausbeute von mehr als 80 Molpro/.ent und die p-Tolylsäure in einer Ausbeute von
nahezu 100 Molprozent (bezogen auf die p-Tolylpersäure) erhalten werden. Das bedeutet, daß die gesamte
p-Tolylpersäure während der Reaktion aufgebraucht und /u p-Tolylsäure umgesetzt worden ist, wobei mehr
als 80 Molprozent der p-Tolylpersäure wirksam bei der Epoxidierung des niedermolekularen Olefins ausgenutzt
worden sind. Somit werden nach dem erfindungsgemä ßen Verfahren das Alkylenoxid und die p-Tolylsäure in
hohen Ausbeuten erhalten.
Darüber hinaus ist es bemerkenswert, daß neben den
gewünschten Produkten im wesentlichen keine anderen Nebenprodukte gebildet werden. Das bedeutet, daß der
Zusatz des Persäurestabilisators die Ringöffnungsreak·
tion des Alkylenoxide verhindert, so daß Nebenprodukte,
wie Ester der p-Tolylsäure usw., kaum gebildet werden.
Die bei der Epoxidierungsreaktion anfallenden Produkte können ohne weiteres getrennt und wiederge*
Wonnen werden. So kann beispielsweise, Wenn Propylen als Olefin eingesetzt wird, das nichtumgesetzte Propylen
abgetrennt und mittels Destillation unter erhöhtem Druck wiedergewonnen werden. Das Propylenoxjd läßt
sich unter Atmosphärendruck mittels Destillation gewinnen, das eingesetzte Lösungsmittel durch einfache
Destillation und die p-Tolylsäure durch Kristallisation oder, wenn nötig, durch Destillation unter vermindertem
Druck.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht aU eine
ίο absatzweise Verfahrensführung beschränkt, sondern kann auch kontinuierlich geführt werden.
Die Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutern die Erfindung.
200 g einer p-Tolylpersäure-Produktlösung mit 23 Gewichtsprozent p-Tolylpersäure, die durch Oxidation
von p-Tolylaldehyd in Gegenwart von Aceton als
Lösungsmittel ohne einen Katalysator erhalten worden ist, wurden mit 500 Gewichts-ppm Dipicolinsäure,
bezogen auf die Produktlösung, vermischt Die resultierende Lösung wurde dann in einen mit einem
rotierenden Rührwerk versehenen Autoklaven mit einem Fassungsvermögen von 500 ml eingebracht
2% Die eingebrachte Lösung enthielt 46 g (0,302 Mol)
p-Tolylpersäure, 152,2 g Aceton als Lösungsmittel, 1,86 g (0,014 Mol) p-Tc>'rylsäure und die Dipicolinsäure.
Dann wurden 50,5 g (1,20MoI) Propylen, was der
vierfachen molaren Menge der p-Tolylpersäure ent-
Jd sprach, in den Autoklaven eingebracht und dieser dicht
verschlossen. Die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 700C unter einem Druck von 12,8 bis
11,4 kg/cm2 unter Rühren eine Stunde lang durchgeführt.
Dann wurde der Autoklav gekühlt und das
Γι nichtumgesetzte Propylen aus dem System abgezogen.
Der Inhalt des Autoklavs wurde entnommen und insgesamt einer Destillation unterworfen, wobei 16,7 g
(0,288 Mol) Propylenoxid und nach der Wiedergewinnung des Lösungsmittels (Aceton) 41,0 g p-Tolylsäure
4« erhalten wurden. Somit betrug die Selektivität (Ausbeute)
des Propylenoxids, bezogen auf p-Tolylpersäure, 95,4 Molprozent, wohingegen sich die durch die Reaktion
gebildete p-Tolylsäure unter Abzug der Menge an p-Tolylsäure, die in der eingebrachten Lösung Ursprung-
4i lieh enthalten war, auf 41,14 g (0.302 Mol) belief. Daher
betrug die Selektivität (Ausbeute) der p-Tolylsäure 100
Molprozent. bezogen auf die p-Tolylpersäure.
R e i s ρ ι e I 2
,(ι 150 g einer p-Tolylpersäure Produktlösung, die 20.5
Gewichtsprozent an p-Tolylpersäure enthielt und durch Oxidation von p-Tolylaldehyd in Gegenwart von
Aceton als Losungsmittel mit 5,4 Gewichts-ppm Kobalt(II)-chlorid-Katalysator. bezogen auf Co. erhal-
r> ten wurde, wurde mit 150 Gewichts ppm Dipicolinsäure.
bezogen auf die Produktlösung, vermischt. Die erhalte
ne Lösung wurde einer F.poxidierung von Propylen in
einem Autoklaven unterworfen, wie er im Beispiel I verwendet wurde
mi Die eingebrachte Losung enthielt 30.75 g (0,202 Mol)
p-Tolylpersäure, 117,8 g Aceton als Lösungsmittel,
i,42g (0,010 Mol) p-Tolylsäure und die Dipicolinsäure.
34,7 g (0,824 Mol) Propylen wurden dann in den Autoklaven eingebracht. Die Reaktion wurde bei einer
μ Reaktionstemperatur von 500C und unter einem Druck
von 9,8 bis 8,8 kg/cm2 unter Rühren eine Stunde lang durchgeführt.
Nachdem die Reaktion beendet war, wurde der
Nachdem die Reaktion beendet war, wurde der
Autoklav gekühlt, und das nichtumgesetzte Propylen wurde aus dem System abgezogen. Danach wurde der
Inhalt aus dem Autoklaven entnommen und vollständig einer Destillation unterworfen, wobei 10,8 g (0,186 Mol)
Propylenoxid und nach der Wiedergewinnung des Lösungsmittels (Aceton) 28,9 g p-To!ylsäure gewonnen
wurden.
Die Ausbeute an Propylenoxid betrug 92,1 Molprozent, bezogen auf die p-Tolylpersäure, wohingegen sich
die durch die Reaktion gebildete p-Tolylsäure unter Abzug der Menge an p-Tolylsäure, die in der
eingebrachten Lösung ursprünglich enthalten war, auf 27,48 g (0,202 Mol) belief. Die Ausbeute an p-Tolylsäure
betrug somit 100 Molprozent, bezogen auf die p-Tolylpersäure.
150 g p-Tolylpersäure-Produktlösung, die 19,9 Gewichtsprozent
p-Tolylpersäure enthielt, die durch Oxidation von p-ToIylaldehyd in Gegenwart von
Ace'.on als Lösungsmittel mit 5,4 Gewichts-ppm Koba!t{!!)-ch!orid-Kata!ysator, bezogen auf Co, erha!
ten wurde, wurde mit 150 Gewichts-ppr.-, 8 Hydroxychinolin,
bezogen auf die Produktlösung, vermischt. Die erhaltene Lösung wurde der Epoxidierung von Propylen
in einem Autoklaven unterzogen, wie er im Beispiel 1 eingesetzt wurde.
Die eingebrachte Lösung enthielt 29,85 g (0,196 Mol) p-Tolylpersäure, 118,5 g Aceton als Lösungsmittel,
1,64 g (0,012 Mol) p-Tolylsäure und 8-Hydroxychinolin. Darauf wurden 34,5 g (0,819 Mol) Propylen in den
Autoklaven eingespeist. Die Reaktion wurde bei einer Temperatur von 50°C und unter einem Druck von 9,7
bis 8,8 kg/cm2 unter Rühren während einer Stunde durchgeführt.
Nachdem die Reaktion beendet war, wurde der Autoklav gekühlt und das nichtumgesetzte Propylen aus
dem Autoklaven abgezogen. Der Inhalt wurde aus dem Autoklaven entnommen und vollständig einer Destillation
unterworfen, wobei 10,4 g (0,179 MoI) Propylenoxid
und n..;h der Wiedergewinnung des Lösungsmittels (Aceton) 27,9 g p-Tolylsäure erhalten wurden.
Somit betrug die Ausbeute an Propylenoxid 91,3 Molprozent, bezogen auf die p-Tolylpersäure, wohingegen
sich die durch die Reaktion gebildete p-Tolylsäure unter Abzug der Menge an p-Tolylsäure, die in der
eingebrachten Lösung ursprünglich enthalten war, auf 26,26 g (0.193 Mol) belief. Somit betrug die Ausbeute an
p-Tolylsäure 98,5 Molprozent auf der Basis von p-Tolylpersäure.
I5C g p-Tolylpersäure-Produktlösung, die 21 Gewichtsprozent
p-Tolylpersäure enthielt, die durch Oxidation von p-Tolylaldehyd in Gegenwart von
Äthylacetat als Lösungsmittel mit 5,4 Gewichts-ppm Kobalt(II)-acetat-Katalysator, bezogen auf Co, erhalten
wurde, wurde mit 150 Gewichts-ppm Dipicolinsäure. bezogen auf die Produktlösung, vermischt. Die anfallende
Lösung wurde einer Epoxidierung von Propylen in einem Autoklaven unterworfen, wie er im Beispiel 1
verwendet wurde.
Die eingebrachte Lösung enthielt 31,5 g (0,207 Mol) p-Tolylpersäure, 113 g Äthylacetat als Lösungsmittel,
5,61 g (0,041 Mol) p-Tolylsäure Und die Dipicolinsäure, Dann wurden 34,2 g (0,812 Mol) Propylen in den
Autoklaven eingebracht. Die Reaktion wurde bei einer ReaktionstemoeiaVir von 50°C und unter einem Druck
von 11,7 bis 10,6 kg/cmJ eine Stunde lang unter Rühren
durchgeführt.
Nachdem die Reaktion beendet war, wurde der Autoklav abgekühlt Der gesamte Autoklavinhalt wurde
destilliert, wobei 10,6 g (0,183 Mol) Propylenoxid und nach der Wiedergewinnung des Lösungsmittels (Äthylacetat)
33,0 g p-Tolylsäure erhalten wurden. Somit betrug die Ausbeute an Propylenoxid 88,4 Molprozent,
bezogen auf p-Tolylpersäure, wohingegen sich die durch die Reaktion gebildete p-Tolylsäure unter Abzug der
Menge an p-Tolylsäure, die in der eingebrachten Lösung ursprünglich enthalten war, auf 27,39 g (0,201 Mol)
belief. Die Ausbeute der p-Tolylsäure betrug, bezogen auf die p-TolyIpersäure,97,1 Molprozent.
150 g p-Tolylpersäure-Produktlösung, die 20,1 Gewichtsprozent p-Tolylpersäure enthielt, die durch
Oxidation von p-Tolylaldehyd in Gegenwart von Aceton als Lösungsmittel und mit 5,4 Gewichts-ppm
KobaltfUJ-chlorid-Katalysator '.,ezogen auf Co, erhalten
wurde, wurde mit 200 Gewühls ppm 2,6-Di-hydroxymethyl-pyridin,
bezogen auf die Produktlösung, vermischt Die anfallende Lösung wurde einer Epoxidierung
von Propylen in einem Autoklaven gerhäß Beispiel 1 cnterzogen.
Die eingebrachte Lösung enthielt 30,15 g (0,198 Mol) p-Tolylpersäure, 118,2 g Aceton als Lösungsmittel,
1,50 g (0,011 Mol) p-Tolylsäure und 2,6-Di-hydroxymethyl-pyridin.
Dann wurde der Autoklav mit 34,0 g (0,808 Mol) Propylen beschickt. Die Reaktion wurde bei einer
Temperatur von 70°C und unter einem Druck von 12,1 bis 10,9 kg/cm2 eine halbe Stunde lang unter Rühren
durchgeführt.
Nach Beendigung der Reaktion wurde der Autoklav abgekühlt und der gesamte Inhalt des Autoklavs
destilliert, wobei 10,3 g (0,177MoI) Propylenoxid und
nach der Wiedergewinnung des Lösungsmittels (Aceton) 27,9 g p-Tolylsäure erhalten wurden.
Somit betrug die Ausbeute an Propylenoxid 89.4 Molprozent, bezogen auf p-Tolylpersäure, wohingegen
sich die durch die Reaktion gebildete p-Tolylsäure unter Abzug der Menge an p-Tolylsäure, die in der
eingebrachten Lösung ursprünglich enthalten war, auf
26.4 g (0,194 Mol) belief. Die Ausbeute an p-Tolylsäure
betrug 98,0 Molprozent, bezogen auf p-Tol>lpersäure.
Vergleichsbeispiel 1
(entsprechend Beispiel 1)
(entsprechend Beispiel 1)
200 g p-Tolylpersäure-Produktlösung, die 23 Gewichtsprozent p-Tolylpersäure enthielt, die durch
Oxidation von p-Tolylaldehyd in Gegenwart von Aceton als Lösungsmittel ohne einen Katalysator
erhalten wurde, wurde direkt einer Epoxidierung von Propylen in einem Autoklaven g°mäß Beispiel 1
unterzogen. Die eingebrachte Lösung enthielt 46 g (0,302 Mol) p-Tolylpersäure, 152,2 g Aceton als Lösungsmittel
und 1,86 g (0,014 Mol) p-Tolylsäure. Dann wurde der \utoklav mit 50,7 g (1,20 Mol) Propylen
beschickt. Die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 7O3C und unter einem Druck von 12,8 bis
11.5 kg/cm2 während einer Stunde unter Rühren
durchgeführt.
Nach Abschluß der Reaktion wurde der Autoklav gekühlt Das r.iditumgesetzte Propylen wurde aus dem
System abgezogen. Dann wurde der Inhalt aus dem Autoklav entnommen und insHesamt destilliert, wobei
15,9 g (0,274 MoI) Propylenoxid und 42,2 g p-Tolylsäure
erhalten wurden. Somit betrug die Ausbeute an Propylenoxid 90,7 Molprozent, bezogen auf p-Tolylpersäure,
wohingegen sich die durch die Reaktion gebildete p-Tolylsäure unter Abzug der Menge an p-Toiyisäure,
die in der eingebrachten Lösung ursprünglich enthalten war, auf 40,34 g (0,296 Mol) belief. Die Ausbeute an
p-Tolylsäure betrug somit 98(1 Molprozenl, bezogen auf
p-Tolylpersäure.
Verglcichsbeispiel 2
(entsprechend Beispiel 2)
(entsprechend Beispiel 2)
150 g p-Tolylpersäure-Produktlösung. die 20,5 Gewichtsprozent
p-Tolylpersäure enthielt, die durch Oxidation von p-Tolylaldehyd in Gegenwart von
Aceton als Lösungsmittel mit 5,4 Gewichts-ppm K.obalt(I!)-chlorid-KataIysator, bezogen auf Co, erhalten
wurde, wurde uircki einer Epoxidierung von
Propylen in einem Autoklaven gemäß Beispiel 1 unterworfen. Die eingebrachte Lösung enthielt 30,75 g
(0,202 Mol) p-Tolylpersäure, 117,8 g Aceton als Lösungsmittel
und 1,42 g (0,010 Mol) p-Tolylsäure. Der Autoklav wurde daraufhin mit 34,5 g (0,819 Mol)
Propylen beschickt. Die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 50rC unter einem Druck von
9,7 bis 9,1 kg/cm2 während einer Stunde unter Rühren durchgeführt.
Nach Abschluß der Reaktion wurde der Autoklav abgekühlt und das nichtumgesetzte Propylen aus dem
System abgezogen. Dann wurde der Inhalt aus dem Autoklav entnommen und insgesamt destilliert, wobei
7,11 g (0,122 Mol) Propylenoxid und nach der Wiedergewinnung
des Lösungsmittels (Aceton) 26,8 g p-Tolylsäure erhalten wurden.
Somit betrug die Ausbeute an Propylenoxid 60,4 Molprozent, bezogen auf p-Tolylpersäure, wohingegen
sich die durch die Reaktion gebildete p-Tolylsäure unter Abzug der Menge an p-Tolylsäure, die in der
eingebrachten Lösung ursprünglich enthalten war, auf 2538 g (0,186 Mol) belief. Die Ausbeute an p-Tolylsäure
betrug 92,1 Molprozent, bezogen auf die p-Tolylpersäu-
Vergleichsbeispiel 3
(entsprechend Beispiel 5)
(entsprechend Beispiel 5)
Die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 700C gemäß Vergleichsbeispiel 2 durchgeführt,
wobei jedoch die Reaktion nach 0,5 Stunden abgeschlossen war. Die Ausbeute an Propylenoxid und
p-Tolylsäure betrug 42 Molprozent bzw. 88 Molprozent, bezogen auf die p-Tolylpersäure.
Vergleichsbeispiel 4
(entsprechend Beispiel 1)
(entsprechend Beispiel 1)
150 g p-Tolylpersäure-Produktlösung, die 21,2 Gewichtsprozent
p-Tolylpersäure enthielt, die durch Oxidation von p-Tolylaldehyd in Gegenwart von
Aceton als Lösungsmittel ohne einen Katalysator erhalten wurde, wurde mit 150 Gewichts-ppm Dinatrium-äthylendiamintetraacetat-dihydrat,
bezogen auf die Produktlösung, vermischt Die erhaltene Lösung wurde
einer Epoxidierung von Propylen in einem Autoklaven unterzogen, wie er gemäß Beispiel 1 verwendet wurde.
Die eingebrachte Lösung enthielt 31,8g (0,209 Mol)
p-Tolylpersäure, 117,1 g Aceton als Lösungsmittel, 1,1 g
(0,008 Mol) p-Tolylsäure und Dihalrium-äthylcndiamintelraacetal-dihydrai.
Dann wurden 35,5 g (0,843 Mol) Propylen in die Lösung eingebracht. Die Reaktion wurde bei einer Temperatur von 70°C unter einem
Druck von 12,3 bis 10,9 kg/cm2 während einer Stunde unter Rühren durchgeführt.
Nach Abschluß der Reaktion wurde der Autoklav gekühlt. Das nichtumgesetzte Propylen wurde aus dem
System abgezogen. Dann wurde der Inhalt aus dem
ίο Autoklav entnommen und destilliert, wobei U1I g (0,191
Mol) Propylenoxid und nach Wiedergewinnung des Lösungsmittels (Aceton) 29,0 g p-Tolylsäure erhalten
wurden.
Somit betrug die Ausbeute an Propylenoxid 91,4 Molprozent, bezogen auf p-Tolylpersäure, wohingegen
sich die durch die Reaktion gebildete p-Tolylsäure unter Abzug der Menge an p-Tolylsäure, die in der
eingebrachten Lösung ursprünglich enthalten war, auf
iWöi/ ueiici L'ic
27,9 g ^0,205 iWöi/ ueiici
betrug 98,1 Molprozent, bezogen auf p-Tolylpersäure.
Verglcichsbeispiel 5
(entsprechend Beispiel 2)
(entsprechend Beispiel 2)
15Og p-Tolylpersäure-Produktlösung, die 21,0 Gewichtsprozent
p-Tolylpersäure enthielt, die durch Oxidation von p-Tolylaldehyd in Gegenwart von
Aceton i.b Lösungsmittel mit 5,5 Gewichts-ppm Kobalt(II)-chlorid-Katalysator, bezogen auf Co, erhalten
wurde, wurde mit 200 Gewichts-ppm Natriumpyrophosphat, bezogen auf die Produh'Iösung. vermischt.
Die resultierende Lösung wurde einer Epoxidierung von Propylen in einem Autoklaven, wie er nach Beispiel 1
verwendet wurde, unterworfen.
Die eingebrachte Lösung enthielt 31,5 g (0,207 Mol) p-Tolylpersäure, 117,2 g Aceton als Lösungsmittel, 13 g
(0,010 Mol) p-Tolylsäure und Natriumpyrophosphat. Dann wurden 34,5 g (0,819 Mol) Propylen in die Lösung
eingebracht. Die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 500C unter einem Druck von 9,7 bis
9,1 kg/cm2 während einer Stunde unter Rühren durchgeführt.
Nach Abschluß der Reaktion wurde der Autoklav gekühlt. Das nichtumgesetzte Propylen wurde aus dem
System abgezogen. Dann wurde der Inhalt aus dem Autoklav entnommen und ingesamt destilliert, wobei
7,5 g (0,129 Mol) Propylenoxid und nach Wiedergewinnung des Lösungsmittels (Aceton) 28,0 g p-Tolylsäure
erhalten wurden.
Somit betrug die Ausbeute an Propylenoxid 623 Molprozent, bezogen auf p-Tolylpersäure, wohingegen
sich die durch die Reaktion gebildete p-Tolylsäure unter Abzug der Menge an p-Tolylsäure, die in der
eingebrachten Lösung ursprünglich vorhanden war, auf 26,7 g (0,196 Mol) belief. Die Ausbeute an p-Tolylsäure
betrug 94,7 Molprozent, bezogen auf p-Tolylpersäure.
Vergleichsbeispiel 6
(entsprechend Beispiel 2)
(entsprechend Beispiel 2)
150 g p-Tolylpersäure-Produktlösung, die 21,0 Gewichtsprozent
p-Tolylpersäure enthielt die durch Oxidation von p-Tolylaldehyd in Gegenwart von
Aceton als Lösungsmittel mit 5,4 Gewichts-ppm KobaIt(II)-chIorid-Katalysator, bezogen auf Co, erhalten
wurde, wurde mit 200 Gewichts-ppm Picolinsäure, bezogen auf die Produktlösung, vermischt Die anfallende
Lösung wurde einer Epoxidierung von Propylen in
einem Autoklaven unterworfen, wie er nach Beispiel 1 verwendet wurde.
Die eingebrachte Lösung enthielt 31,5 g (0,207 Mol) p-Tolylpersäurc, 117,3 g Aceton als Lösungsmittel, 1,2 g
(0,009 Mol) p-Tolylsäure und Picolinsäure. Darauf wurden der Lösung 34,8 g (0,827 Mol) Propylen
zugeführt. Die Reaktion wurde bei einer Reaktionstemperaiur
von 50"C unter einem Druck von 9,9 bis 9,1 kg/cm2 während einer Stunde unter Rühren durchgeführt.
Nach Abschluß der Reaktion wurde der Autoklav gekühlt. Das nichtümgesetzte Propylen würde aus dem
System abgezogen. Dann wurde der Inhalt aus dem
Autoklav entnommen und insgesamt destilliert, wobei 7,3 g (0,126 Mol) Propylenoxid und nach der Wiedergewinnung
des Lösungsmittels (Aceton) 26,9 g p-Tolylsäure erhalten wurden.
Somit betrug die Ausbeute an Propylenoxid 60,9 Molprozent, bezogen auf p-Tolylpersäure, wohingegen
siclfi die durch die Reaktion gebildete p-Tolylsäure unter
Abzug der Menge an p-Tolylsäure, die in der eingebrachten Lösung ursprünglich enthalten war, auf
25,7 g (0,189 Mol) belief. Die Ausbeute an p-Tolylsäure betrug.91,3 Mplprozenl, bezogen auf die p-Tolylpersäure,
Claims (2)
1. Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von p-Tolylsäure und Alkylenoxiden durch Epoxidierung
von niedermolekularen Olefinen mittels einer 10- bis
SOgewichtsprozentigen Lösung von p-ToIylpersäure in einem aliphatischen Keton oder einem Fettsäureester
als Lösungsmittel, wobei 1 bis 4 Mol niedermolekulares Olefin pro Mol p-ToIylpersäure
eingesetzt werden, bei Reaktionstemperaturen von 30 bis 1200C und Drücken von 1 bis 60 kg/cm2,
dadurch gekennzeichnet, daß man der p-Tolylpersäurelösung 10 bis 1000 Gewichts-ppm
mindestens einer der Verbindungen 8-Hydroxychinolin, Dipicolinsäure und 2,6-Di-hydroxymethyl-pyridin
zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man der p-Tolylpersäurelösung 50 bis 500 Gewichts-ppm der genannten Verbindungen
zusetzt
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50080734A JPS525704A (en) | 1975-06-30 | 1975-06-30 | Process for simultaneous preparation of p-toluic acid analkylene oxide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2629188A1 DE2629188A1 (de) | 1977-01-20 |
| DE2629188B2 DE2629188B2 (de) | 1978-05-03 |
| DE2629188C3 true DE2629188C3 (de) | 1979-01-04 |
Family
ID=13726600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2629188A Expired DE2629188C3 (de) | 1975-06-30 | 1976-06-29 | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von p-Tolylsäure und Alkylenoxiden |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4243599A (de) |
| JP (1) | JPS525704A (de) |
| CA (1) | CA1077505A (de) |
| DE (1) | DE2629188C3 (de) |
| FR (1) | FR2316238A1 (de) |
| GB (1) | GB1512147A (de) |
| IT (1) | IT1062387B (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE500388C2 (sv) * | 1990-06-13 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Förfarande för framställning av epoxider |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL79369C (de) * | 1952-07-14 | |||
| US3341556A (en) * | 1959-01-22 | 1967-09-12 | Celanese Corp | Process for the production of propylene oxide |
| US3192255A (en) * | 1960-01-18 | 1965-06-29 | Shawinigan Chem Ltd | Stabilization of peracetic acid with quinaldic acid |
| FR1284101A (fr) * | 1960-01-18 | 1962-02-09 | Shawinigan Chem Ltd | Stabilisation de peracides, en particulier de solutions brutes d'acide peracétique |
| FR1300781A (fr) * | 1960-05-26 | 1962-08-10 | Union Carbide Corp | Procédé de stabilisation de peracides |
| DE1165009B (de) * | 1960-08-22 | 1964-03-12 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Peressigsaeureloesungen |
| DE1240515B (de) * | 1964-10-22 | 1967-05-18 | Knapsack Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Epoxyverbindungen |
| GB1282775A (en) * | 1968-08-28 | 1972-07-26 | Japan Gas Chemical Co | Improvements in or relating to the preparation of terephthalic acid |
-
1975
- 1975-06-30 JP JP50080734A patent/JPS525704A/ja active Granted
-
1976
- 1976-06-16 US US05/696,761 patent/US4243599A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-06-17 GB GB25183/76A patent/GB1512147A/en not_active Expired
- 1976-06-18 CA CA255,195A patent/CA1077505A/en not_active Expired
- 1976-06-28 IT IT68597/76A patent/IT1062387B/it active
- 1976-06-29 FR FR7619748A patent/FR2316238A1/fr active Granted
- 1976-06-29 DE DE2629188A patent/DE2629188C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5640142B2 (de) | 1981-09-18 |
| IT1062387B (it) | 1984-10-10 |
| FR2316238A1 (fr) | 1977-01-28 |
| FR2316238B1 (de) | 1978-11-17 |
| GB1512147A (en) | 1978-05-24 |
| DE2629188A1 (de) | 1977-01-20 |
| US4243599A (en) | 1981-01-06 |
| CA1077505A (en) | 1980-05-13 |
| JPS525704A (en) | 1977-01-17 |
| DE2629188B2 (de) | 1978-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2526381B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glykolsäure oder deren Gemische mit Diglykolsäure | |
| DE2916572C2 (de) | ||
| DE2629188C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von p-Tolylsäure und Alkylenoxiden | |
| DE3146313A1 (de) | Verfahren zur herstellung von adipinsaeurediestern | |
| DE2539045C2 (de) | Verfahren zur Extraktion eines Dialkylbenzol-dihydroperoxids | |
| DE2718057A1 (de) | Verfahren zur herstellung von epoxiden | |
| DE1201324B (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Loesungen von Peressig- oder Perpropionsaeure | |
| EP0074009B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetramethyloxiran | |
| DE2603269A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclohexanon und alkylsubstituiertem oder unsubstituiertem phenol | |
| EP0257519B1 (de) | Verfahren zur Behandlung von wässrigen Lösungen, die bei der Carbalkoxylierung von olefinsch ungesättigten Verbindungen anfallen | |
| DE3205588A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dicumylperoxid | |
| AT262954B (de) | Verfahren zur Herstellung von ɛ-Caprolacton und seiner Alkylderivate | |
| DE2314454A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von carbonsaeuren | |
| DE2519301C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Percarbonsäuren in organischen Lösungsmitteln | |
| AT255399B (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten oder unsubstituierten Adipinsäuren | |
| EP0230625A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Brenzkatechin und Hydrochinon | |
| DE228664C (de) | ||
| DE2061501B2 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha-alkylverzweigten, gesaettigten, aliphatischen percarbonsaeuren | |
| DE2225450C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Propylenoxid und Essigsäure | |
| DE1241450B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Acetamid-derivaten mit Beruhigungswirkung | |
| DE1643158B2 (de) | ||
| DE10207745A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2,4,-Trimethyl-1,3-pentandiolmonoisobutyrat und 2,2,4,-Trimethyl-1,3-pentandioldiisobutyrat | |
| DE2057790C3 (de) | Verfahren zur Synthese vicinaler Diele | |
| AT213397B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phthalsäureestern | |
| DE1917031A1 (de) | Verfahren zur Oxydation von Propylen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |