DE228664C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C51/27—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with oxides of nitrogen or nitrogen-containing mineral acids
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschleunigung von mittels Salpetersäure
durchzuführenden Oxydationen. Dasselbe stützt sich auf die Beobachtung, daß Molybdänoxyde
5 oder Molybdänsalze bei Oxydationen mittels Salpetersäure als wertvolle Beschleuniger wirken.
Die zu verwendende Molybdän verbindung braucht hierbei nur der Salpetersäure bzw. der
Mischung der zu oxydierenden Substanz mit
ίο Salpetersäure zugesetzt zu werden
Als Beispiel für die praktische Durchführung des in ,Rede stehenden Verfahrens sei im nachfolgenden
die Oxydation von Zucker mittels Salpetersäure zu Oxalsäure unter Verwendung eines Molybdänoxydes als Beschleuniger angeführt.
10 Gewichtsteile Zucker werden unter Kühlung in 75 Raumteilen Salpetersäure von
40 ° Be. gelöst und 1 Gewichtsteil Molybdänoxyd, z. B. blaues Molybdänoxyd, zugesetzt.
Das Molybdänoxyd löst sich auf. Nach etwa viertägigem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur
beginnt Oxalsäure zu kristallisieren, und nach einer Woche kann man die ausgeschiedene
Oxalsäure von der Flüssigkeit trennen und durch Umkristallisieren reinigen.
Gegenüber der bekannten Verwendung von Vanadinverbindungen als Beschleuniger für
mittels Salpetersäure durchzuführende Oxydationen ergibt die das vorliegende Verfahren
kennzeichnende Anwendung von Molybdänverbindungen für den gleichen Zweck insofern eine
neue vorteilhafte Wirkung, als die auftretenden Verluste an dem zu oxydierenden Ausgangsmaterial,
ζ. Β. Zucker, zufolge teilweiser Verbrennung desselben zu Kohlensäure, bei Gegenwart
von Vanadinverbindungen schon zu Anfang des Oxydationsprozesses, d. h. solange die
Salpetersäure noch hochkonzentriert ist, wesentlich größer sind als bei Gegenwart von Molybdän-Verbindungen.
Hierzu kommt noch, .daß bei Verwendung von Vanadinverbindungen der Verlust
an Zucker im Verlauf des Oxydationsprozesses immer weiter zunimmt, da die genannten
Verbindungen so energisch wirken, daß auch die gebildete Oxalsäure teilweise verbrennt,
während z. B. Molybdänsäure sich gegen Oxalsäure indifferent verhält.
Ferner zeigen sich die Molybdänverbindungen beim Arbeiten im großen Maßstabe noch nach
einer anderen Richtung den Vanadinverbindungen überlegen. Bei Verwendung dieser letzteren
als Beschleuniger, beispielsweise für die mittels Salpetersäure durchzuführende Oxydation
von Zucker zu Oxalsäure, muß nämlich der Zusatz des Zuckers allmählich und äußerst
vorsichtig erfolgen, da sonst der Oxydationsprozeß so energisch vor sich geht, daß man
die Wärmeentwicklung durch Kühlung nicht mehr ausgleichen kann. Von einem gewissen
Punkte an steigt in diesem Falle die Temperatur ungemein rasch bis auf etwa 100 ° C.
unter.Verbrennung fast aller kohlenstoffhaltigen Substanz. Molybdänverbindungen dagegen ermöglichen
als weit weniger energische Beschleuniger ein bequemes und sicheres Arbeiten.
Schließlich gestatten aber auch nur die Molybdänverbindungen ein kontinuierliches Arbeiten
unter Benutzung der sich bei der Reaktion neben dem angestrebten Oxydationsprodukt
ergebenden Mutterlauge.
Hat man nämlich die Oxydation ζ. Β. einer
gegebenen Menge von Zucker mittels Salpetersäure in Gegenwart einer als Beschleuniger
wirkenden Vanadin- oder Molybdänverbindung durchgeführt, so bleibt nach Abtrennung der
auskristallisierten Oxalsäure eine Mutterlauge zurück, welche außer einem Rest von Salpetersäure
noch Oxalsäure und eine gewisse Menge von mehr oder weniger abgebautem Zucker ίο enthält. Werden diese Mutterlaugen, um sie
zu verwerten, auf Absorptionstürme gebracht, wo sie den bei der Oxydation einer neuen
Zuckermenge entstehenden nitrosen Gasen begegnen und sich durch Aufnahme derselben an
•15 Salpetersäure anreichern, so geht die Oxyda-
, tion der in den Mutterlaugen enthaltenen intermediären Abbauprodukte des Zuckers zu Oxalsäure
weiter. Eine derartige Arbeitsweise auf Absorptionstürmen ergibt aber bloß bei Anwendung
von Molybdänverbindungen befriedigende Ausbeuten von Oxalsäure, während
bei Gegenwart von Vanadinverbindungen zufolge der allzu energischen Wirkung derselben
eine beträchtliche Verringerung der Oxalsäureausbeute unter Bildung größerer Mengen von
Kohlensäure eintritt.
Claims (1)
- Patent-AnSPRUCH :Verfahren zur Beschleunigung von mittels Salpetersäure durchzuführenden Oxydationen, dadurch gekennzeichnet, daß der Oxydationsprozeß in Gegenwart von Molybdänverbindungen durchgeführt wird.Berlin, gedruckt in der reichsdruckerei.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE228664C true DE228664C (de) |
Family
ID=489038
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT228664D Active DE228664C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE228664C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1263712B (de) * | 1958-08-25 | 1968-03-21 | Standard Oil Co | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, der Wismut, Molybdaen, Silicium, Sauerstoff und gegebenenfalls Phosphor enthaelt |
-
0
- DE DENDAT228664D patent/DE228664C/de active Active
Cited By (1)
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DE1263712B (de) * | 1958-08-25 | 1968-03-21 | Standard Oil Co | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, der Wismut, Molybdaen, Silicium, Sauerstoff und gegebenenfalls Phosphor enthaelt |
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