DE2605586A1

DE2605586A1 - Halogenacyl- und thiohalogenacylaryl- substituierte oxazolidine und thiazolidine- gegenmittel gegen schaedigungen durch herbizide

Info

Publication number: DE2605586A1
Application number: DE19762605586
Authority: DE
Inventors: Eugene Gordon Teach
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1975-02-14
Filing date: 1976-02-12
Publication date: 1976-08-26
Also published as: NL7601500A; HU184694B; IT1053846B; CA1072566A; RO75509A; MY8000229A; KE3041A; IL49023A0; JPS5259153A; CH624554A5; BR7600775A; GB1484842A; NL188577C; PL100027B1; FR2309546B1; SU661991A3; ES445173A1; CH619599A5; CH617570A5; AU1111676A

Description

Halogenacyl- und Thiohalogenacylaryl- substituierte Oxazolidine und Thiazolidine- Gegenmittel gegen Schädigungen durch Herbizide

Es ist bekannt, dass manche Herbizide, die auf eine grosse Zahl schädlicher Unkräuter sofort giftig wirken, gegenüber Nutzpflanzen in ihrer Wirkung entweder nicht selektiv oder zu wenig selektiv sind. Demzufolge schädigen manche Herbizide nicht nur die Unkräuter, die es zu vernichten gilt, sonder mehr oder weniger auch die Nutzpflanzen. Dies gilt für zahlreiche herbizide Verbindungen, welche kommerziell erfolgreich und im Handel erhältlich sind. Zu derartigen Herbiziden gehören gewisse Triazine, Harnstoffderivate, halogenierte Acetanilide, Carbamate, Thiocarbamate und ähnliche. Beispiele derartiger Verbindungen sind in den US-Patenten Nr. 2 913 327, 3 037 853, 3 175 897, 3 185 720, 3 198 786 und 3 582 314 beschrieben.

Die Schädigung von Nutzpflanzen infolge Nebenwirkung von Herbiziden ist besonders unangenehm und bedauerlich. Verwendet man bei der Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern und Gräsern die empfohlene Menge dieser Herbizide zur Behandlund des Bodens, so kann dies erhebliche Missbildungen und Wachstumsstörungen- und Hemmungen bei den Kulturpflanzen zur Folge haben. Dieses abnormale Wachstum der Kulturpflanzen führt zu einem Ertragsverlust. Die Suche nach'guten selektiven Herbi-

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ziden geht deshalb weiter.

Frühere Anstrengungen, dieses Problem zu lösen, so beispielsweise durch Behandlung des Saatgutes mit "hormonal" antagonistisch wirkenden Mitteln vor der Aussaat, wird in den US-Patenten Nr. 3 131 509 und 3 564 768 beschrieben. Die schützenden Mittel, wie die Herbizid^ sind bei diesen früheren Verfahren weitgehend spezifisch auf eine bestimmte Nutzpflanzenart ausgerichtet. Diese antagonistisch wirkenden Mittel waren bisher nicht sehr erfolgreich. Die oben erwähnten Patente beschreiben die Behandlung von Saatgut mit Verbindungen eines chemischen Typs, der vom in dieser Erfindung beanspruchten Verbindungstyps verschieden ist.

Es wurde nun gefunden, dass es möglich ist, Nutzpflanzenkulturen gegen die Schadwirkung von Herbiziden des Thiocartarcat- Typs und von halogenierten Acetanilid-Herbiziden, jedes allein, oder kombiniert, zu schützen, oder alternativ, die Toleranz diesen Pflanzen gegenüber diesen Herbiziden bedeutend zu steigern, indem man dem Boden eine als Gegenmittel wirkende Verbindung der Formel I

(D,

X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel; R Halogenalkyl oder Chloralkenyl; R₁ Wasserstoff, Niederalkyl, Phenyl,; Napthyl oder durch Fluor, ein oder zwei Chlor, Nitro, Methyl, Methoxy oder Hydroxyl substituiertes Phenyl;

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R₂ Wasserstoff oder Niederalkyl;

R-. Wasserstoff, Niederalkyl, Hydroxymethyl, N-Methyl-

carbamoyloxymethyl oder Dichloracetoxymethyl; R^ Wasserstoff oder Niederalkyl; R₁. Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl; Rg Wasserstoff

bedeutet, mit der Massgabe, dass wenigstends eine der Gruppen R oder R₁. eine Phenyl, substituierte Phenyl- oder Napthyl-.gruppe ist, zusetzt.

Gewisse der durch obige Definition der Formel beanspruchten Verbindungen werden als neue Verbindungen angesehen. Sie entsprechend der folgenden Definition von Formel I:

R-C-N

X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel;

R Halogenalkyl oder Chloralkenyl;

R- Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl;

Rp Wasserstoff oder Niederalkyl;

R-. Wasserstoff oder Niederalkyl;

Rj, . Wasserstoff oder Niederalkyl;

Rj. Phenyl; und

Rg Wasserstoff .

bedeuten.

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Den verschiedenen Substituenten in Formel I kommt vorzugsweise folgende Bedeutung zu:

Bedeutet R Halogenalkyl, so enthält dieses vorzugsweise von 1 bis 6 Kohlenstoffatome, wobei in der geradkettigen, wie in der verzweigtkettigen Konfigurationen der Ausdruck Halogen, Chlor und Brom als Mono-, Di-, Tri- und Tetra-Substituenten bedeutet. Als Beispiele für den Alkylteil in der bevorzugten Ausführungsform seien Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, N-Butyl, sec.-Butyl, 1,1-Dimethylbutyl, Amyl, Isoamyl, n-Hexyl und Isohexyl angegeben. Bedeutet R Chloralkenyl, so enthält diese Verbindung vorzugsweise von 2 bis 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine olefinische Doppelbindung. Die Chlorsubstituenten können entweder als Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-Substituenten wie beispielsweise Trichlorvinyl vorliegen. Bedeutet R_, Rp, R,, R₁, und R Niedrigalkyl so enthält dieses vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome in gerader oder verzweigtkettiger Anordnung wie beispielsweise Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl und ähnliche.

Die Verbindungen gemäss dieser Erfindung können auch die normale herbizide Wirkung von Herbiziden des Thiocarbomat-Typs sowie anderer Herbizide derart beeinflussen, dass sie in ihrer Wirkung selektiver werden. Welches auch immer die Wirkungsweise der erfindungsgemässen Verbindungen ist, so bleibt ihre einen Vorteil bringende und gewünschte Wirkungsweise die, dass die herbizide Wirkung der Thiocarbamate aufrechterhalten bleibt, während gleichzeitig deren Nebenwirkungen auf die erwünschten Nutzpflanzenarten reduziert wird. Dieser Vorteil und diese Nützlichkeit wird durch die nachstehnde Beschreibung näher erläutert.

Die Ausdrücke "als Gegenmittel gegen unerwünschte Nebenwirkungen eines Herbizids (engl. Herbicide Antidote) wirksame Ver-

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bindung oder als Gegenmittel wirksame Menge" wird die Wirkung verstanden, welche der normalen schädigenden herbiziden Wirkung der Herbizide auf die Nutzpflanze, die das Heribizid sonst haben kann, entgegenwirkt. Ob es sich hierbei um ein Heilmittel, ein in den Mechanismus eingreifendes Mittel, einen Schutzstoff oder etwas ähnliches handelt, hängt von der genauen Art der Wirkung ab. Die Art der Wirkung kann verschiedenartig sein, das erwünschte Ergebnis ist -jedoch immer das , Resultat einer Behandlung des Bodens auf dem die Nutzpflanze wächst. Bisher gab es keine Verfahren, welche dieses Problem in zufriedenstellender Weise zu lösen vermochten.

Die erfindungsgemässen Verbindungen, welche durch die obige Formel dargestellt sind, können nach verschiedenen Verfahren* abhängig vom Äusgangsmaterial, hergestellt werden.

Die Oxazolidin- und Thiazolidin-Zwischenprodukte wurden durch Kondensation der Aminoalkohole oder Mercaptane mit einem geeigneten Aldehyd oder Keton in siedendem Benzol unter ständiger Abtrennung des Wassers erhalten. Dieses Verfahren wird von Bergmann et al., JACS 7j> 358 (1953) beschrieben. Meistens waren die Oxazolidin- und Thiazolidin-Zwischenprodukte genügend rein um ohne Zwischenreinigung weiter verwendet werden zu können. Aliquote dieser Lösungen wurden dann für die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen verwendet.

Verbindungen, welche einen 3-Thioacyl-Substituenten aufweisen, können ausgehend von der entsprechenden Sauerstoffverbindung nach bekannten Verfahren wie beispielsweise durch Behandeln mit P₀S₁- in Benzol am Rückfluss erhalten werden.

Durch Umsetzung des geeigneten Zwischenproduktes mit einem Säurechlorid in Gegenwart von einem Chlorwasserstoff-Akzeptor wie beispielsweise Triäthylamin, konnte das gewünschte Produkt erhalten werden. Zur Aufarbeitung und Reinigung können Standard-Ver-

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fahren wie die Extraktion, Destillation oder Kristallisation angewendet werden.

Die erfindungsgemässen Verbindungen und ihre Herstellung wird in den nachstehenden Beispielen näher beschrieben. Anschliessend an die Herstellungsbeispiele findet sich eine Tabelle mit Verbindungen, welche nach dem hier angegebenen Verfahren hergestellt wurden. Den Verbindungen wurden Nummern zugeordnet, welche zur Identifizierung dieser Verbindungen in den nachfolgenden Ausführungen dienen.

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Beispiel 1· Herstellung von ^-m-Nitrophenyl-^-dichToracetyl-oxazolidin

5,8 g "2-m-Nitrophenyl-oxazolidin wurde in 50 ml Methylenchlorid, welches 3,5 g Triäthylamin enthielt, gelöst. Zu dieser Lösung wurde 4,Mg Dichloracetylchlorid tropfenweise unter Rühren zugesetzt, wobei der Reaktionskolben durch Kühlen in einem Wasserbad auf Raumtemperatur gehalten wurde. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung während ca. 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, darauf mit Wasser ausgewaschen, die Schichten getrennt und die organische Phase über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Darauf wurde das Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert. Es wurden 8,6 g der im Titel angegebenen Verbindung erhalten. Nj*⁰ = 1,5590.

Beispiel 2 Herstellung von 2-Aethyl-3-dichloracetyl-5-phenyl-oxazolidin

21,3 ml einer Lösung enthaltend 5,3 g 2-Aethyl-5-phenyl-oxa~ zolidin wurde mit 25 ml Benzol verdünnt und der Lösung 3,1 g Triäthylamin zugegeben. Die Mischung wurde in einem Wasserbad auf Raumtemperatur abgekühlt und 4,4 g Dichloracetylchlorid tropfenweise unter Rühren zugesetzt. Darauf wurde 30 Minuten Weiter gerührt. Die Lösung wurde mit Wasser gewaschen, die Schichten wurden getrennt, die organische Phase wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter Vakuum abgedampft, Von der im Titel angegenbenen Verbindung wurden 8,7. g als OeI erhalten.
Nj*⁰ = 1,5600.

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Beispiel 3

Herstellung von 2,"2'-Dime"thyr-3~'d"ichl"o"rac"e"fyl"-5~P'henyl-oxazolidin

100 g l-Phenyl-2-aminoäthanol wurden in 250 ml Benzol gelöst und ^5 g Aceton zugesetzt. Die Mischung wurde mehrere Stunden arc Rückfluss erhitzt und im Verlauf der Reaktion wurden 15 ml Wasser mit einem modifizierten Dean-Stark-Apparat abgetrennt. Die Mischung wurde gekühlt und 75 ml Triäthylamin zugegeben, worauf der Lösung unter Rühren und Kühlung auf Raumtemperatur in einem Wasserbad 108 g Dxchloracetylchlorid tropfenweise zugegeben wurden Die Lösung liess man einige Zeit stehen· Darauf wurde die organische Phase abgetrennt, mit Wasser ausgewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter Vakuum abgedampft. Es wurden 170 g eines dicken Oeles erhalten, welches dann kristallisierte · Der Kristallbrei wurde mit Aether angerührt und es wurden 132 g der im Titel angegebenen Verbindung als weisse Pest-Substanz erhalten. Pp. 99,5 bis 100,5°C.

Beispiel Herstellung von 2-α-Napthyl-3-chloracetyl-oxazol·idin

19,9 ml einer .Benzol-Lösung, welche-5 g 2-ct-Napthyl-oxazolidin enthielt wurde mit 50 ml Benzol und'2,8 g Chloracetylchlorid vereinigt.. Zu dieser Mischung wurden 2,6 g Triäthylamin tropfenweise unter Rühren und Kühlung in einem Eisbad zugegeben. Nach beendigter Zugabe wurde die Mischung bei Raumtemperatur während 30 Minuten gerührt, mit Wasser ausgewaschen, die Schichten getrennt und die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter Vakuum abdestilliert. Als Rückstand erhielt man 6,7 g eines OeIs, der im Titel angegebenen Verbindung. Nj*⁰ = 1,6030.

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Beispiel 5 Herstellung von 2-PhenyT-3-chloraeetyT-4',4-dimethyloxazolidin

21,3 ml einer Benzol-Lösung, welche 5,3 g 2-Phenyl-4,4-dimethyl-oxazolidin enthielt wurde mit 50 ml Benzol und 3₃4 g Chloracetylchlorid gemischt. Zu dieser Lösung wurden J>₃1 g Triäthylamin tropfenweise unter Rühren und Kühlen in einem Eisbad zugegeben. Nach der Zugabe wurde die Mischung noch während 30 Minuten aufgerührt, dann mit Wasser gewaschen, die Schichten getrennt und die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Von der im Titel angegebenen Verbindung wurden 6,5 g in Form eines OeIs erhalten.
N-*⁰ = 1,5364.

Beispiel 6 Herstellung von 2-Phenyl-3-dichloracetyl-thiazolidin

5 g 2-Phenyl-thiazolidin wurden in 50 ml Aceton gelöst und zu dieser Lösung zuerst 3_S1 g Triäthylamin und dann tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur 4,4 g Diehloracetylchlorid zugegeben. Die Mischung liess man dann während 30 Minuten stehen, schüttete sie in Wasser, extrahierte mit .Methylenchlorid, trennt die Schichten, trocknete die organische Phase über Magnesiumsulfat und destillierte das Lösungsmittel unter Vakuum ab. Von der im Titel angegebenen Verbindung erhielt man 7,3 g in Form eines OeIs. N^⁰ = 1,5836.

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Beispiel J Herstellung von 2-m-Chlorphenyl-3-dichloracetyl-thiazolidin

5 g 2-m-Chlorphenyl-thiazolidin wurden in 50 ml Benzol und 2,6 g Triäthylamin gelöst worauf dieser Mischung unter Rühren bei Raumtemperatur 3₃7 g Dichloracetylchlorid tropfenweise zugegeben wurden. Man liess diese Mischung darauf etwa während 30 Minuten stehen, wusch mit Wasser aus, trennte die Schichten, trocknete die organische Phase über Magnesiumsulfat und destillierte das Benzol unter Vakuum ab. Von der im Titel angegebenen Verbindung wurden 7,2 g in Form eines OeIs erhalten. Nj5° = 1,5805.

Beispiel 8

Herstellung von 2-(2 *, 6'-Dichlorphenyl)-3-chloracetyl-thiazolidin

23,5 ml einer Lösung von 5_S9 g 2-(2^f,6^r-Diehlorphenyl)-thiazolidin in Benzol wurde zu 25 ml Benzol und 2,8 g Chloracetyl chlorid gegeben und die Mischung in einem Eisbad gerührt während 2,6 g Triäthylamin tropfenweise zugegeben wurden. Nachdem die Mischung während 30 Minuten gestanden hatte, wurde sie mit Wasser ausgewaschen, die Schichten wurden getrennt und die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet und das Benzol abdestilliert. Von der im Titel angegebenen Verbindung wurden 8 g in Form eines OeIs erhalten. N^⁰ = 1,6041.

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Beispiel 9 Herstellung von 3-(3-Brompröpioriyl)-5-pheriyl-oxazolidin

44,7 g einer Benzol-Lösung, welche 4,5 g 5-Phenyl-oxazolidin enthielt, wurde mit 3»1 g Triäthylamin gemischt, worauf dieser Mischung unter Rühren bei Raumtemperatur tropfenweise 5_S2 g 3-Brompropionylchlorid zugegeben wurden. Nachdem die Mischung während ca. 30 Minuten gestanden hatte, wurde sie mit Wasser ausgewaschen, die Schichten wurden getrennt, die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert. Von der im Titel angegebenen Verbindung wurden 6'g inForm eines OeIs erhalten. N^° = 1,5591.

Beispiel 10

Herstellung von 2,2,4-Trimethyl-3-dichloracetyl-5-phenyloxazolidin

23 ml einer Benzol-Lösung, welche 5_a7 g 2,2,4-Trimethyl-5-phenyl-oxazolidin enthielt wurde mit 25 ml Benzol und 3_S1 g Triäthylamin gemischt und auf Raumtemperatur gehalten, während 4,4 g Dichloracetylchlorid tropfenweise zugegeben wurden. Nachdem die Mischung 30 Minuten gestanden hatte, wurde sie mit Wasser ausgewaschen, die Schichten getrennt und die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter Vakuum abdestilliert. Das Reaktionsprodukt, welches kristallisierte wurde mit· Aether extrahiert und mit Pentan ausgefällt. Von der im Titel angegebenen Verbindung wurden 3₅9 g in Form einer Fest-Substanz erhalten. Fp. 126°C.

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Beispiel 11 Herstellung von Z-p-Chlorphenyl-^-dichloräcetyl-oxazolidin

22 ml einer Lösung von 5_}5 g 2-p-Chlorphenyl-oxazolidin in Benzol wurde mit 25 ml Benzol und 3₅1 g Triäthylamin gemischt und dieser Mischung bei Raumtemperatur 4,4 g Dichloracetylchlorid tropfenweise zugegeben. Man liess die Mischung während ca. 30 Minuten stehen, wusch darauf mit Wasser aus, trennte die Schichten und trocknete die organische Phase über Magnesiumsulfat und destillierte das Lösungsmittel ab. Von der im Titel angegebenen Verbindung wurden 8,4 g in Form eines OeIs erhalten.
N^⁰ = 1,5668.

Beispiel 12

Herstellung von 2,5~Diphenyl-3~(2,3~dibrompropionyl)-oxazolidin

4,5 g 2,5-Diphenyl-oxazolidin wurden in 50 ml Methylenchlorid gelöst, dieser Mischung 5 g 2,3-Dibrompropionylchlorid zugegeben und unter Rühren und Kühlen im Eisbad wurden 2,1 Triäthylamin zugetropft. Nachdem die Mischung während 30 Minuten gestanden hatte, wurde sie mit Wasser ausgewaschen, die .Schichten wurden getrennt und die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter Vakuum destilliert. Von der im Titel angegebenen Verbindung wurden 7jl g in Form eines OeIs erhalten.
N^⁰ = 1,5734.

In der nachfolgenden Tabelle 1 sind Verbindungen aufgeführt, welche nach dem oben angegebenen Verfahren hergestellt wurden. Jeder Verbindung wurde eine Nummer zugeordnet, die zur Identifizierung derselben in den nachfolgenden Ausführungen dient

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Tabelle

co ο co

R -

Verbindung Nummer	R	In-NO₂-C₆H^	R₂	*3	H	^R5	^R6	X	0	Y	Schmelzpunkfc oder N^^u
1	CHCl₂.	In-NO₂-C₆H₄	H .	H	CH₃	H	H	0	0	1,5590
2	CHCl₂	In-NO₂-C₆H₄	H	CH₃	CH₃	H	H	0	0	1,5448
3	CII₂Cl	^C6^H5	H	CH₃	H	H	H	0	0	L₅ 5484
4	CHCl₂	^C6^H5	H	H	H	H	H	0	0	1,5490
5	CCl₃	^C6^H5	H	H	H	H	H	0	0	1,5398
6	CIIBrCH₃	^C6^H5	H .	H	H	H	H	0	0	1,5490
. 7	CCl₂-CH₃	C₆HS	H "	H	H	H	H	0	0	1,5301
8	CHBr₂	H	H	H	H	0	1,5808

ro σ> ο

cn cn oo

Tabelle 1 (Portsetzung)

Verbindung Nummer	R	• ^Ri	R₂	H	H	^R5	^R6	X	Y	Schmelzpunkt oder Ng^u
9	CHBrCH₂Br	^C6^H5	H	H	H	H	H	O	O	1,5712
10	CCl=CCl₂	^C6^H5	H	H	H	H	H	O	O	1,5615
11	CHCl₂	Ki-ClC₆H₄	H	H	H	H	H	.0'	O	1,5550 j
12	CCl₃	m-CIC₆H₄	H	H	H	H	H	O	O	1_;5475
13	CH₂Cl	Hi-ClC₆H₄	H	H.	H	H	H	O	O	1,5590
14	CH₂Br	Hi-ClC₆H₄	H	H	H	H	H	O	O	1,5720
15	CHBrCH₃	Hi-ClC₆H₄	H	H '	H	H	H	O	0	l_?5590
16	CIIBr₂ Ϊ	'* m-ClC₆H₄	H	H	H	H	H	0	0	1,5833
17	CHBrCH₂Br	N-ClC₆H₄	H	C₂H₅	H	H	H	O	O	1,5718
18	CHCl₂	C₆H₅	H	^C2^H5	H	H	H	. 0	O	""1,5353
19	CCl₃ ,	• ^C6ⁿ5	H	H	H	H	H	O	0	1,5310
20	ClICl₂	C₂H₅	H	H	H	C₆H₃	H	O	0	1,5600
21	CCl₃	C₂H₅	H	H	H	C₆H^	H	O	O	1,5455
22	^C1IC12	CH₃	CH₃		C₆H₃	H	0	0	1,5438

Tabelle 1 (Portsetzung)

Verbindung Nummer	R	CH₃	R₂	^R3	R₄	^R5	^R6	X	0	Y	Schmelzpunkt oder Ng^ü
23	CH₂Cl	P-CH₃-C₆H₄	CH₃	H	H	^C6^H5	H	0	0	1,5450
24	CHCl₂	P-CH₃-C₆H₄	H	H	H	H ■	H	0	0	1,5440
25	CCl₃	P-CH₃-C₆H₄ P-CH₃-C₆H₄	H	H	H	H	H	0 0	0	1,5430·
26 27	CHBrCH₂Br CCl₉CHo	P-ClI₃-C₆H₄	H H	H H	H H	H H	H H	0	0 0	1,5627 1,5370
28	CII₂Cl	m-CH₃O-C₆H₄	H	H	H	H	H	0 '	0	1,5600
29	CH₂Cl	In-CH₃O-C₆H₄ In-CH₃O-C₆H₄	H	H	H	H	H	0 0 .':	0	l_?5570
30 31	CHCl₂ . CCl₃	In-CH₃O-C₆H₄	H H	H H	H H	H H	¹H H	0	0 0	1,5557 1,5479
32	CCl₂CH₃	. _%t Hi-CH₃O-C₆H₄	H	H	H	H	H	0	0	1,5380
33	CHBrCH₉Br		H	H	H	H	H	0	0	1,5688
.·· 34	CH₂Cl		H	H	H	H	H	0	0	1,6030
35	CHCl₂	H	H	H	H	H	0	1,5980

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbindung Nummer	R	B₁	R₂	^R3	R₄	^R5	^R6	X	O	Y	Schmelzpunkt oder N^
36	CCl₃	• (ojo)	H	H	H	H	H	O	O	1,5132
37	CCl₂CH₃		H	H	H	H	H	O	O	1,5921
38	CH₂Cl	^C6^H5	H	' H	H	CH₃	H	O	O	1,5486
39	CHCl₂	^C6^H5	H	H	H	CH₃	H	O	O	1,5423 j
40	CCl₃	^C6^H5	H	H	H	CH₃	H	O	O	1,5376
41	CCl₉CHo	' C₆H₅	H	H	H	CH₃	H	O	O	1,5530
42	CH₂Cl	^C6^H5	H	CH₃	CH₃	CH₃	H	O .	O	1,5364
43	CHCl₂	- ^C6^H5	H	CH₃	CH₃	CH₃	H	O	O	1,5343
44	CCl₃	^Ö6^H5	H	CH₃	CH₃	CH₃	H	O	O	1,5310
45	CCIoCH₃	^C6^H5	H	CH₃	CH₃	CH₃	H	S	O	1,5213
.. 46	CH₂Cl	^C6^H5	II	■ H	H	H	H	S	O	1,5804
47	CHCl₂	^C6^H5 "	H	H	H	H	H	S	O	1,5836
48	CCl₃	^C6»5	H	H	H	H-	H	O	1,5950

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbindung Nummer	R	• h	R₂	H.	R₄	^R5	^R6	X	S	Y	Schmelzpunkt oder Ng^u
49	CC JLoCHq	^C6^H5	H	H	H	H	H	S	0	1,5798
50	ClI₂CH₂Br	C₆H₅	H	H	H	H	H	S.	0	1,5983
51	CIIBrCH₉Br	C₆H₅	H	H	H	H	H	S	0	110-112⁰C
52	CIl₂Cl	In-ClC₆H₄	H	H	H	H	H	S	0	1,5925
53	CIICl₂	In-ClC₆H₄	H	H	H	H	H	S	0	1,5805
54	CCl₃	ITi-ClC₆H₄	H	H	H	H	H	S	0	1,5940
55	CC12CH3	In-ClC₆H₄	H	, H	H	H	H	S	0	1,5850
56	CH₂CH₂Br	In-ClC₆H₄	H .	H	H	H	H	S	0	1,5931
57	CHBrCH₂Br	Bi-ClC₆H₄	H	H	H	H	H	S	0	1,6038
58	CH₂CH₂Cl	In-ClC₆II₄	H	H	H	H	H	0	0	1,5920
59	CH₂C1	3,5-Cl₂-C₆H₃	H	H	H	H	H	0	0	1,5748
60	CIICl₂	3,5-Cl₂-C₆H₃	H .	H	H	H	H	• 0	0	1,5663
61	CCI3	3,5-Cl₂-C₆H₃	H	H	H	H	H	0	0	1,5613
62	CCXoCHq	3,5-Cl₂-C₆II₃	H	H	H	H	0	1,5530

cn cn 00 cn

Tabelle 1 (Portsetzung)

Verbindung Nurnner	R	• ^Ri	R₂	H	H	^R5	^R6	X	Y	Schmelzpunkt oder Ng^u
63	CH₂CX	3,5-CX₂-C₆H₃	H	H	H	H	H	S .	O	1,6041
64	CHCX₂	3,5-CX₂-C₆H₃	H	H	H	H	H	S	O	1,6038
65	CCX_{3 \|}	,· 3,5-CX₂-C₆H₃	H	H	H	H	H	S	O	1,5962
66	CCX₉CHo	3,5-CX₂-C₆H₃	H	H	H	H	H	S	O	X,5908
67	CIIoCX	H	H	H	H	^C6^H5	H	O	O	X,5640
68	CHCX₂	II	H	H	H	C₆H₅	H	O	O	X,5593
69	CCX₃	H	H	H	H	^C6^H5	H	O	O	X,5558 .
70	CHBr-CH₂Br	H	H	H	H	C₆H₅	H	O	O	X,5738
7X	CCXoCHq	H	H	H • H	H . H	^C6^H5	H	O	O	X,5433
72 73	CHo-CHoBr CHCX₂	H Hi-OH-C₆H₄	H H	H	H	^C6^H5 H	H H	O O	O O	X,559X wachsartig fest
74	CCX₉CIIo	Hi-OH-C₆H₄	H "	H	H	H	H	O	O	X_f5453
·- ₇₅	CHCX₂	P-NO₂-C₆H₄	H	C₂H₅	H	H	H	s .	O	X,6008
76	CHCXg	C₆H₅	H		H .	H	S ■■	O	Xj5352

OO CT)

Tabelle 1 (Fortsetzung)

	R	\	R₂	^R3	CH₃	^R5	^R6	X	Y	I
Verbindung Nummer	CHCl₂	^C6^H5	H	CH₃	H	H	H	S	0	Schmelzpunkt oder Ng⁰
"77	ClI₂Cl	CH₃	CH₃	CH₃	H	^C6^H5	H	0 •	0	1,5366
78	CHCl₉. Cm ·	.CH₃	CH₃	CH₃	H	^C6^H5	H	0	0	1,5021
79	CCl₃	CH₃	CH₃	CH₃	H	C₆ ^H5	H	0	0	126°C. ·
80	CH₂BrCH₂	CH₃	CH₃	CH₃	H	^C6^H5	H	0	0	1,5080
. ' 81	CH₂BrCHBr.	CH₃	CH₃	CH₃	H	^C6^H5	H	0	0	1,5051
82	CH₂Cl	0-Cl-C₆H₄	H	H	H	H	H	0	0	1,5450
• 83	ClICl₉	0-Cl-C₆H₄	H	H	H	H	H	0	0	1,5578
84	CH₂BrCHBr	0-Cl-C₆II₄	H	H	H	H	H	0	0	1,5595
85	CII₂Cl	P-Cl-C₆II₄	H	H	H	H	H	0	0	1,5794
86	CIICl₂	P-Cl-C₆H₄	H	H	H	H	H	0	0	1,5688
87	CH₂BrCHBr	P-Cl-C₆H₄	H	H	H	H	H	0	0	1,5668
88	CCl₂=CCl	P-Cl-C₆H₄	H	H	H-	H	H	0	0	1,5814
■ 89	CCl₂=CCl	In-ClC₆H₄	H ,	H		H	H	S	0	1,5754
90								1,6008

ο ο cn cn 00

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Verbindung Nunmer	R	• v	R₂	H	I	• ^C6^H5	^R6	X	S	Y	Schmelzpunkt oder n£^u
91	CIlCl₂	C₆Ii₅	H	' H	H	^C6^H5	H	S	0	1.5653
92	CH₂BrCHBr	^C6^H5	H	H	H	^C6^H5	H	S	0	1.5734
93	CIl₂Cl	^C6^H5	H	H	I	H	H	S.	0	1.5723
. 94	ClICl₂	3,4-di-ClC₆H₄	H	H	H	H	H	S	0	1.5600 ;
95	Cl₂CH	p- C₆H₅-OCH₃	H	H	H	H	H	S	0	1.5740
96	Cl₂CH	0-Cl-C₆H₅	H	H	H	H	H	S .	0	97-102⁰C.
97	Cl₂CH	·· tn-F- C₆H₁-	H	CH₂OH	H	^C6^H5	H	0	0	1.5650 !
98	Cl₂CH	CH₃ '	CH₃	O CH₉OCNHCHo dm *	H	HS	H ·	0	0	1.5190
99	Cl₂CH	CH₃	CH₃	0 CH₂0ScHCl₂	H	HS	H	0	0	.1.5070
100	Cl₂CH	CH₃	CH₃	CH₂OH	H	^C6^H5	H	0	0	1.5180 .
.101	CH₂Cl	CH₃	CH₃	CH₃	H	CH₃	H	0	0	1.5182
102.	CHCl₂	m-Cl-CgH,-	H	CIt₃	H	CH₃	H	0	0	1.5243
1Q3	CH₂BrCHBr	m-C J-GVR- 6 5	H			H	O	1.5406

cn cn 00 co

Weitere Beispiele von Verbindungen, welche der Formel I entsprechen, nach dem oben angegebenen Verfahren hergestellt, zur Formulierung von herbiziden Zubereitungen eingesetzt und wie hier dargestellt verwendet werden können, sind

	^Rl	H	V	^R4	^R5	^R6	X	Y I ■ ■
CH₂Cl	^C6^H5	H	H .	H	H	H-	O	S
CHCl₂	^C6^H5	H	H	H	H	H	O	S
CCl₃	^C6^H5	H	H	H.	H	H	O	S
CH₂Cl	^C6^H5	H	H	H	H	H	S	S
CHCl₂	^C6^H5	H	H	H £	H	H	S	S
CCl₃	^C6^H5	CH₃	H	H	H	H .	S	S
CH₂Cl	CH₃	CH₃	H -	H	^C6^H5	H	O	S
CHCl₂	CH₃	CH₃	H	H	^C6^H5	H	O	S
CCl₃	CH₃	CH₃	H	H	^C6^H5	H	O	S
CH₂Cl	CH₃	CH₃	H	H	^C6^H5	H	S	S
CHCl₂	CH₃	CH₃	H	H	^C6^H5	H	S	S
CCl₃	CH₃	H	H	H	^C6%	H	S	S
CH₂BrCHBr	rn-Cl-C₆H₄	H	H	H	CH₃	H	O	S
CH₂ BrCHBr	^C6^H5	CH₃	H	H	CH₃	H	S	S
CH₂BrCHBr	CH₃	CH₃	H	H	^C6^H5	H	O	S
CH₂BrCHBf	CH₃	H	H	^C6^H5	H	S	S

609835/1061

Die in den Tabellen und sonstwo aufgeführten Herbizide werden in Mengen verwendet, welche das Wachstum unerwünschter Pflanzen wirkungsvoll verhindern. Die hier verwendeten Mengen, welche' denjenigen entsprechen, die der Liferant empfiehlt, ergaben repräsentative Resultate. Demzufolge ist das ersielte Resultat in der UnkrautVertilgung in jedem einzelnen Fall kommerziell annehmbar, falls die angegebene Menge verwendet wird.

Es ist klar, dass die Klasse von herbiziden Mitteln, die hier beschrieben und illustriert werden, leistungsfähige Herbizide sind, die diese Wirkung aufweisen. Der Grad der herbiziden Wirksamkeit ist von Verbindung zu Verbindung verschieden, wie auch zwischen Kombinationen von spezifischen Verbindungen innerhalb der einzelnen Klassen. In ähnlicher Weise variiert der Grad der Wirksamkeit je nach der Pflanzenart, die mit der spezifischen herbiziden Verbindung oder einer Kombination derselben behandelt wird. Demzufolge kann man eine Auswahl unter den einzelnen herbiziden Verbindungen oder Kombinationen derselben vornehmen, die dazu geeignet sind, die Ausbreitung unerwünschter Pflanzenarten auf einfache Weise zu verhindern. Nach der vorliegenden Erfindung kann die Schädigung einer bestimmten Nutzpflanzenart durch die Zugabe einer bestimmten Verbindung oder Kombinationen derselben erzielt werden. Die Pflanzenarten, die nach diesem Verfahren geschützt werden können, sind nicht auf die in den Beispielen aufgeführten Arten beschränkt.

Die herbiziden Verbindungen auf die die vorliegende Erfindung nützlicherweise angewendet werden kann, sind aktive Herbizide eines allgemeinen Typs_s mit anderen Worten, die einzelnen zu einer Klasse zusammengefassten Herbizide sind gegenüber einer grossen Anzähl Pflanzen wirksam, wobei zwischen wünschbaren und unerwünschten Arten nicht unterschieden

609835/1061

wird. Das Verfahren zur Bekämpfung des Wachstums ist dadurch gekennzeichnet-, dass man eine herbizid wirksame Menge der
hier beschriebenen herbiziden Verbindung auf das Gebiet oder auf den Pflanzenstandort, wo die Bekämpfung vorgenommen werden soll, aufbringt. Die herbiziden Mittel, die in dieser
Erfindung aufgeführt werden, enthalten beispielsweise als
bevorzugte aktive herbizide Verbindung EPTC, S-Aethyl-diisobutylthiocarbamat, 'S-Propyl-dipropyl-thiöcarbamat, S-2,3_S3-Trichlorallyl-diisopropylthioearbamat, S-Aethyl-cyclohexyläthyl-thiocarbamat, 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(methoxymethyl)-acetanilid, S-Aethyl-hexahydro-lH-azepin-thiocarbonat,
2-Chlor-N-isopropyl-acetanilid, N,N,-Diallyl-2-chloracetamid, S-il-Chlorbenzyl-diäthyl-thiocarbamat, 2-Chlor-4-äthyl-6-isopropylamino-s-triazin, 2-ChIOr-¹1,6-bis-(äthylamino)-3-triazin, 2-(4-Chlor-6-äthylamin-s-triazin -2-yl-amino)-2-methylpropionitril, 2-Chlor-4-cyclopropylamino-ö-isopropylamino-s-triazin, 2,4-Dichlor-rphenoxyessigsäure, ihre Ester und Salze und
3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,]rdimethylharnstoff und Kombinationen derselben. '. )

Unter dem Ausdruck Herbizid wie er hier verwendet wird,
wird eine Verbindung verstanden, welche das Wachstum einer Vegetation oder Pflanzen unterbindet oder verändert. Diese unterbindende oder verändernde Wirkung umfasst alle Abweichungen von der natürlichen Entwicklung wie beispielsweise Abtöten, Hemmen, Entlauben, Austrocknen, Regulieren, Verkümmern, Bestockung, Stimmulieren, Zwergwuchs und ähnliches.Unter "Pflanzen" wird keimende Saat, Keimlinge, wachsende und
in Entwicklung befindliche Pflanzen einschliesslich der
Wurzeln und des über der Bodenoberfläche stehenden Pflanzenteils verstanden.

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- 2k -

Die Verbindungen und Zubereitungen gemäss dieser Erfindung wurden in Form effektiver herbizider Formulierungen, welche das Gegenmittel und ein repräsentatives Thiocarbamat-Herbizid beziehungsweise das Gegenmittel und ein repräsentatives halogeniertes Acetanilid-Herbizid wie oben beschrieben verwendet. Die herbiziden Zubereitungen wurden in folgender Weise getestet:

Methoden zur Bestimmung der Wirksamkeit

Die für die Wachstumsversuche der Nutzpflanzen und der Unkrautarten benötigten Schalen wurden mit lehmig-sandiger Erde gefüllt. Die Stammlösungen der herbiziden Verbindungen und der Gegenmittel wurden wie folgt hergestellt:

a) Herbizide

2-Chlor-2^f, 6^f-diäthyl-N-(methoxymethyl)-acetanilid LASSO HE- ·

6,25 g LASSO ^E wurden in 1000 ml Wasser verdünnt. 100 ml dieser Lösung wurden unter Verwendung eines geradlinigen Sprühtisches derart auf die Schalen aufgesprüht, dass die Menge 2,24 kg LASSO/ha in 7^8 1 Wasser/ha ausmachte.

b) Gegenmittel

Von jeder zu untersuchenden Verbindung wurden 95 mg in 15 ml Aceton mit 1 % Tween 20 (Polyoxyäthylensorbitanmonolaureat) gelöst, so dass beim Aufsprühen von 1 V2 ml dieser Lösung pro Schale (bezogen auf die halbe Oberfläche einer Schale) die aufgebrachte Menge der Prüfsubstanz 5 »6 kg/ha entspricht.

609835/1061

PES- und PPI-Tank-Mischungen

Zur "in-der-Furche-Anwendung" des Gegenmittels wurden die oben beschriebenen Stammlösungen (a und b) verwendet. Als Vorbereitungsschritt wurde eine Bodenprobe von 0,473 aus jeder Schale auf die Seite gelegt um sie später zum Decken der Saat nach der Behandlung mit den Mitteln Verwender. zu können. Die Erde wurde ausgeebnet bevor mit der Aussaat begonnen wurde. - '

In jede behandelte Schale wurden vor der Aussaat 6,4 mm tiefe Längsfurchen gezogen. Nach der Aussaat wurden die Schalen in zwei gleiche Teile mittels Trennleisten getrennt und 1 Y2 ml der Stammlösung b) wurden auf die offene Saat in den Furchen der halben Schale aufgesprüht. Der unbehandelte Teil der Schale diente als Kontrolle der herbiziden Wirkung und machte es auch möglich, ein seitliches Weiterdringen des Gegenmittels durch den Boden zu beobachten. Die Samen wurden mit der auf die Seite gelegten unbehandelten 0,473 Bodenprobe bedeckt.

Das Herbizide wurde ursprünglich nach der Aussaat und der Behandlung mit dem Gegenmittel in der Furche auf jede einzelne Schale aufgesprüht, indem man auf einem geraden Sprühtisch die erforderliche Menge der Herbizid-Stammlösung aufsprühte.

Zur oberflächlichen Anwendung vor dem Spriessen der Saat oder zur Behandlung des Bodens vor der Aussaat wurde die nachfolgend beschriebene Lösung zubereitet· Um eine Konzentration von 2,24 kg 2-Chlor-2^f,ö'-diäthyl-N-methoxymethyl-acetanilid/ha zu erzielen, wurden 800 mg des Produktes 4E mit entsalztem Wasser verdünnt. Zur Herstellung einer kombinierten Tänkmischung wurden 4 ml der Acetanilid-Stammlösung und 3 ml der Gegenmittel-Stammlösung (b) mit einander ver-

609835/106t

mischt. Zur Behandlung des Bodens vor der Bepflanzung wurde diese gemischte Stammlösung in einen 19 1. fassenden rotierenden -Mischer der Bodenprobe zugesetzt. Zur oberflächlichen Anwendung vor dem Spriessen der Saat wurde dieselbe Stammlösung nach der Aussaat auf dem Boden verteilt.

Die fertig behandelten und besäten Schalen wurden in ein Gewächshaus auf Bänke gestellt, wo die Temperatur zwischen 21 bis 32 C gehalten wurde. Die Schalen wurden mit Wasser besprüht um ein gutes Pflanzenwachstum sicherzustellen. Der. Grad der Schädigung wurde 2 und 4 Wochen nach der Behandlung festgestellt. Einzelne Schalen, welche nur mit dem Herbizid behandelt worden waren, wurden in die Versuchsreihe eingeschlossen um eine Basis für die Bestimmung der Erniedrigung der Schäden bewirkt durch die herbiziden Gegenmittel zu erhalten.

Einige der Gegenmittel-Versuchsverbindungen wurden bezüglich ihrer Schutzwirkung gegen die Schädigung durch Thiocarbamat-Herbizide untersucht. Als repräsentative Thiocarbamat-Herbizide wurden S-Aethyl-NjN-dipropylthiocarbamat (EPTC, EPTAlVr) und S-Propyl-NjN-dipropylthiocarbamat (VERNAJVr; ausgewählt. Von den Herbziden und den Gegenmitteln wurden Stammlösungen hergestellt und in verschiedener Weise angewendet. Als Behandlungsmethoden wurde die Zugabe zur Erde, die oberflächliche Anwendung vor dem Spriessen der Saat und die Behandlung in der Furche angewendet.

Die EPTAM^ Stammlösungen wurden wie folgt hergestellt:

A. 0,56 kg/ha

670 mg EPTC 6 E (75,5 % Gehalt) wurden mit 500 ml entsalztem Wasser verdünnt, sodass 2 ml dieser Lösung pro Schale einer Menge vOn 0,56 kg/ha entsprach.

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B. 5,6 kg/ha

67OO mg EPTC 6e (75,5 % Gehalt) wurden mit 500 ml entsalztem Wasser verdünnt, sodass 2 ml dieser Lösung pro Schale einer Menge von 5,6 kg/ha entsprach.

VERNAM^ Stammlösung:

C. 0,84 kg/ha

95 mg VERNAM® (75 % Gehalt) wurden mit 100 ml entsalztem Wasser verdünnt, sodass 4 ml pro Schale dieser Lösung, welche vor der Bepflanzung der Erde zugegeben wird, einer Menge von 0,84 kg/ha entspricht.

D. 1,12 kg/ha

633 mg VERNAM® (75 % Gehalt) wurden mit 500 ml entsalztem Wasser verünnt, sodass 4 ml dieser Lösung pro Schale einer Menge von 1,12 kg/ha entsprach.

E. 5,6 kg/ha

633 mg VERNAM® (75 % Gehalt) wurden mit 100 ml entsalztem Wasser verdünnt, sodass 4 ml dieser Lösung pro Schale einer Menge von 5,6 kg/ha entsprach.

In der folgenden Tabelle 2 wird die Schutzwirkung in Prozent für verschiedene Nutzpflanzen, die gemäss den oben angegebenen Methoden behandelt worden waren, angegeben. Die Schutzwirkung in Prozent wird bestimmt, indem man nicht behandelte Schalen mit Schalen, die mit den Versuchsverbindungen gemäss dieser Erfindung behandelt worden waren, vergleicht.

609835/1061

- 28 Tabelle 2

Behandlungsmethoden: IF - = in der Furche

• PPI = vor dem Bepflanzen

PES = Oberflächliche Behandlung vor dem Spriessen

Nutzpflanzenart: MiIo - (Sorghum vulgäre) Mohrenhirse

Shatter cane - SC (Sorghum biocolor) Wilde

Mohrenhirse

Foxtail - Ft (Setaria viridis) Grüne Borstenhirse

Carbgrass - CG (Digitaria sanguinalis) Bluthirse

Watergrass - WG (Echinochloa crusgalli) Gemeines Hühnergras

* = % Schädigung
** = % Schutz wirkung

Verbindung Nunmer	5,6 kg/ha - IF MiIo SC	0	15	0	100*	50	0	PPI (5,6 kg/ha) Tankmisehung MiIo Ft CG	80	100	100	WG	PES (5,6 kg/ha) Tankmischung MiIo Ft CG	70	0	14	0	14	100	100	WG
LASSO 2 lb/A	100*	60	0	0	50	60	0	0	100	70	0	14	0	0	100
1**	70	0	0	0	0	40	0	0	0	0	0	0	0
2	20	0	0	0	60	0	0	0	0	0	0	0
3	50	0	0	40	0	0	0	0	0	0	0
4	60	0	100	0	0	0	0	0	0
6	20	0	0	0	0	0	0	0
10	0	0	0	0	0	0
11	0	0	0	0	0	0
14	0	0	0	0	0	0
15	0	0	0	0	0	0
18	0	0

609835/1061

Tabelle 2 (Portsetzung)

Verbindung Nunmer	5,6 kg/ha -IP Mio SC	0	30.	0	50	90	0	90	0	PPI (5,6 kg/ha) Tankmischung MiIo Ft CG	40	20	0	20	0	20	0	WG	0	PES (5,6 kg/ha) Tankmischung MiIo Pt CG	0	28	0	14	0	28	0	28	0	0	WG
20		0 0	50	20	70	0		40	40		0	0		0		100	0 14	0	0		JD	0
21	80	60	60	0 0	100	40 40	0		0	0	10	0	85	0	0	0		0	0	0
22	15	25		0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
23	90	50		0	100	0	0	0	0	0	0	0	0	0 ■
24	70	30	0	0	40	0	0 0	0 0	0	0	0
27	15	40	0	0	0 0	0	0	0 0	0 0	0
29 32	50	0	40	0	0	0	0	0	0
35	30	Ό	0	0	0	0	0	0	0 . 0
42	0	0	0	0	0	0	0	0
43	0	0	0	0	0	0	0
46	0	0	0	0	0	0	0
47	0	0	0	0	0	0	0
48	0	0	0	Q	0	0	0
49	0	0	0	0	0	0	0
50	0	0	0	0	0	0	0
51		0	0	0	0	0	0
52	0	0	0	0	0	0
53	0	0	0	0	0	0
' 54	0			0	0	0
55				0
			0

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Tabelle 2 (Portsetzung)

Verbindung Nuniner	5,6 kg/ha Mio	0	80 .	-IF SC	j PPI (5,6 kg/ha) Tankmischung MiIo Pfc CG	0	80	0	0	60	0	16	0	0	0	30	0	WG	PES (5,6 kg/ha) Tankmischung MiIo Pt CG	14	0	28	0	65	0	16	0	0	KG
56		40			0	80	0	0	80	0	50	0	0	0	0			0	0	0	50	0	0
57	20	50	0	20	40	0	0	0	0	0	0	0	0	0	50	0	0	0
58	30	15	0	50	0	0	0	0	0	20		0	0	0
59	60	40	0	20	0	0	0	0	50	0	0	0
63	30	40	0		0	0	0	0	16	0	0	0
64	20	40	0	0	0	0	0	0	0
65	50	5	0	0	0	0	0	0	0
67	30	80	0	0	0	0	0	0	0 -
68	20	0	0	O	0	0	0	0
70	15	0	0	0	0	0	0	0
72	15	0	0	0	0	0	0	• 0
73	60	0	0	0	0	0	0	0
75	0 . ι	0	0	0	0	0	0	0
76	0	0	0	0	0	0	0
77	0	0	0	0	0	0	0
. 78	0	0	0	0	0	0	O
79	-	0	0	0	0	0	0
80	-	0	0	0	0	0
81		0	0	0	0	0
' 83	-	0	0	. 0	0	0
84	-	0	0 .	0	0	0
85	-				0
	0	0

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Tabelle 2 (Fortsetzung)

Verbindung Numner	5,6 kg/ha -IF MiIo SC	0	30	PPI (5,6 kg/ha) Tankmischung MiIo Ft CG	0	50	0	0	WG	PES (5,6 kg/ha) '-Tankmischung MiIo Ft ' CG	0	16	0	0	0	ViG
87		30		0		0	0			40	0	0
88	50	15	40	0	0	0	0	67		0	0	0
89	40	30	0	0	0	16	0	0	0
90	40	30	0	0	0	16	0	0	0
91	0	0	0	0	0	0
92	0	0	0	0	0	0
94		0		0
0	0

809835/1061

Thiocarbamat-Herbizide-Ausleseversuch mit verschiedenen Nutzpflanzen

In behandelte Schalen wurde De-KaIb XL-44 gemeiner Mais (Zea mays), Zuckerrübe (Beta vuTgäris), kleinsamige grau gestreifte Sonnenblumen (HeTianthus annuus), Sojabohne (Glycine max) und Raps (Brassicä napus), MiIo = Mohrenhirse (Sorghum vulgäre), Saatweizen (TrIticum aestivum), Grüne Borstenhirse (Sebaria viridis), Reis (Oryza sativa) und mehrzellige Gerste (Hordeum vulgäre ) eingesät. Die Samen wurden darauf mit je den 0,473 1 Erde zugedeckt, die vorher auf die Seite gelegt worden waren. Die Schalen wurden darauf in ein Gewächshaus auf Bänke gestellt, wo die Temperatur auf 21 bis 32°C gehalten wurde. Die Erde wurde mit Wasser besprüht um ein gutes Pflanzenwachstum sicherzustellen. Der Grad der Schädigung wurde 2 und 4 Wochen nach der Behandlung festgestellt. In den Versuch wurden Schalen mit einbezogen, welche mit dem Herbizid allein mit den angegebenen Mengen behandelt worden waren um damit eine Basis für die Bestimmung des Grades der Verminderung der Schädigung verursacht durch die herbiziden Gegenmittel zu erhalten. Die beobachtete Schutzwirkung in Prozent bei verschiedenen repräsentativen Nutzpflanzen ist in Tabelle 3 zusammengestellt. Die Nutzwirkung in Prozent wird bestimmt, indem man Schalen, die mit den verschiedenen Gegenmittelverbindungen behandelt worden waren mit Schalen, die keiner Behandlung unterzogen worden waren, vergleicht.

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Tabelle 3

Auslese-Versuchsergebnisse mit verschiedenen Nutzpflanzen

Verbindung Nimmer	Behandlungs methode mit . Gegenmittel	/ Herbizide kg/ha	Geschützte Nutzpflanze	Prozent Schut zwirkung
1	PPI	EPTC/0,56	MiIo · Reis Gerste	VjJ CTvVjJ O VjJ O
2	PPI ·	EPTC/5,6	Mais	100 (2 Wochen)
3	PPI	EPTC/5,6	Reis Mais	63 100
4	PPI	EPTC/0,56	MiIo	50
6	PPI	EPTC/0,56	MiIo	40
9	PPI	EPTC/0,56	Reis Gerste	100· 50
11	PPI	EPTC/0,56	MiIo Mais	50 100
13	PPI	EPTC/5,6	Sonnen blume	67
15	PPI	EPTC/0,56 EPTC/5,6	Reis Mais	100 65
16	PPI	EPTC/0,56 EPTC/5,6	Reis Mais	100 65
17	PPI	EPTC/0,56	Reis	100
22	PPI	EPTC/0,56 EFTC/5,6	MiIo Mais	90 100
23	PPI	EPTC/0,56 EPTC/0,56 EFTC/5,6	MiIo Reis Sonnen blume	67 55 30
28	PPI	EFTC/5,6	Sonnen blume	67
31	PPI	EPTC/5,6	Zucker rübe	70

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Verbindung Nummer	Behandlungs methode mit Gegenmittel	Herbizide kg/ha	Geschützte Nutzpflanze	Prozent Schut zv/ir kung
33	PPI	EPTC/0,56 EPTC/0,56	Reis Gerste	44 ,40
34	PPI	EPTC/0,56	Mio	10
35	PPI '	EPTC/0,56	Mio	45
36	PPI	EPTC/5,6	Zucker rübe	80
38	PPI	EPTC/5,6	Mais	33
39	PPI	EPTC/0,56 EPTC/5,6	Gerste Mais	40 55
• 40	PPI	EPTC/5,6	Mais	22
41	PPI	EPTC/5,6	Sonnen blume	67 I
41	PPI	EPTC/5,6	Mais	22
47 -	PPI	EPTC/0,56 EPTC/5,6	MiIo Weizen Reis Mais	75 67 63 100
48	PPI	EPTC/0,56	MiIo	25
51	PPI	EPTC/0,56	Gerste	67
53	PPI	EPTC/0,56 EPTC/5,6	Gerste Mais	50 100
54	PPI	EPTC/5,6	Mais	40
57	PPI	EPTC/5,6	Raps	67
60	PPI	EPTC/5,6	Mais	100
65	PPI	EPTC/5,6	Mais	50
67	PPI	EPTC/0,56	Reis	100
68	PPI	EPTC/0,56	Reis	■ 100
70 .	PPI	EPTC/0,56	Weizen Gerste Reis	78 ; 85 100
72	ppi ■	EPTC/0,56 EPTC/0,56	Reis Gerste	i 85 ! i 85 · ;

6QSft35/1061

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Verbindung Nummer	Behandlungs methode mit Gegenmittel	Herbizide kg/ha	Geschützte Nutzpflanze	Prozent Schut zwirkung
73	PPI	EPTC/0,56	Gerste	50
75	PPI	EPTC/0,56	Reis Gerste Mais	^r85 72 50
76	IP/5,6 kg/ha	EPTC/5,6	Mais	100
77	IF/5,6 kg/ha	EPTC/5,6	Mais	50

609835/1061

- 96'-

Tabelle 3 (Portsetzung)

Verbindung Nunmer	Behandlungs methode mit Gegenmittel	Herbizide kg/ha	Geschützte Nutzpflanze	Prozent Schutzwirkung
VERNAM 6E		VERNAM/5,6	Mais MiIo Weizen Gerste	60* ^Schädigung 100 98 90
2	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	50 % Schutz
3	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	50
4	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	100
11	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6 VERNAM/0,84	Mais MiIo	100 50
18	IF/5,6 kg/na	VERNAM/5,6	Mais	100
20	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6 VERNAM/0,84	Mais -MiIo	100 60
22	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6 VERNAM/0,84	Mais MiIo	100 90
23	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	100
24	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6 VERNAM/0,84	Mais MiIo	84 40
26	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/0,84	Gerste	67
35	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/0,84 VERNAM/0,84	Mais MiIo	67 40
38	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	50
39	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6 VERNAM/0,84	Mais .Gerste	100 55
·.. 40	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais ■	67
47	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6 VERNAM/0,84	Mais MiIo	100 50
53	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	100
60	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	100
78 ·	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/5,6	MiIo Mais	50 22
79	IF/5,6 kg/na	VERNAM/1,12 VERNAM/5,6	MiIo Mais	60 88

609835/1061

Tabelle 3 (Portsetzung)

Verbindung Nummer	Behandlungs methode mit Gegenmittel	Herbizide kg/ha	Geschützte Nutzpflanze	Prozent Schutzvärkung
80	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/5,6	MiIo Mais	¹ OO VjJ OO O I I
81	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	20
82	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	45 (2 Wochen) ,
83	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12	Gerste	50
84	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/5,6	MiIo Mais	40 88
85	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/1,12 VERNAM/5,6	Weizen Gerste Mais	40 45 67
86	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/5,6	Gerste Mais	55 78
87	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/1,12 VERNAM/5,6	MiIo Gerste Mais	50 · 45 67
88	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12	Gerste	55
90	IP/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/5,6	Gerste Sojabohnen	33 30
91	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais .	36
94	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	23
95	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/1,12 VERNAM/5,6	Weizen Gerste Mais	44 44 100
., 96	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/1,12 VERNAM/5,6	Weizen Gerste Mais	67 44 37,5
. 97	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	87,5
• 98	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	37,5 ·
99	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/5,6	Mais	75
100	IF/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/1,12	MiIo Gerste	O CM CM CM
101	If/5,6 kg/ha	VERNAM/1,12 VERNAM/1,12	MiIo Gerste	20 . 44

6Q9835/1Q6*

Tabelle 3 (Portsetzung)

Verbindung
Numrner

Behandlungsmethode mit . Gegenmittel

Herbizide kg/ha

Geschützte
Nutzpflanze

Prozent Schutzwirkung

102
103

IF/5,6 kg/ha IF/5₃6 kg/ha

VERNÄM/6,72

VERNAM/1,12 VERNAM/1,12

Mais

Weizen
Gerste

100

33 33

** Stammlösung VERNAM 6E 6,72 kg/ha PPI vor der Aussaat zugesetzt 38OO mg/500 ml Wasser, sodass k ml pro Schale eine Menge von 6,72 kg/ha ergeben.

809835/10Bt

Die Zubereitungen gemäss der vorliegenden Erfindung, die zum Schutz von Nutzpflanzenkulturen dienen, enthalten eine aktive herbizide Verbindung und ein entsprechendes Gegenmittel, welches unter den oben beschriebenen Verbindungen ausgewählt wird. Die Zubereitungen des Herbizids und des Gegenmittels können nach bekannten Verfahren durch inniges Vermischen und Vermählen der aktiven herbiziden Mittel und des Gegenmittels mit geeigneten Trägern und/oder andern zur Verteilung geeigneten Stoffen, gewünschtenfalls mit Zusäten von Dispergiermitteln und mit Lösungsmitteln hergestellt werden.

Die als Gegenmittel wirkenden Verbindungen und Zubereitungen gemäss der vorliegenden Erfindung können in jeder geeigneten Form verwendet werden. Demzufolge können diese als Gegenmittel wirkenden Verbindungen zu emulgierbaren Flüssigkeiten, emulgierbaren Konzentraten, Flüssigkeiten, befeuchtbare Pulver, Granulate oder jede andere geeignete Form formuliert werden. In der bevorzugten Form wird eine nicht-phytotoxische Menge einer der Schädigung durch herbizide Mittel entgegenwirkenden Verbindung mit einem ausgewählten Herbizid vermischt und vor öder nach der Aussaat dem Boden zugegeben. Es liegt auf der Hand, dass man den Boden zuerst auch mit dem herbiziden Mittel und dann mit dem Gegenmittel behandeln kann. Es ist auch möglich, dass man das Saatgut selber mit einer nicht-phytotoxischen Menge der Verbindung behandelt und die Aussaat in einem Boden vornimmt, der mit herbiziden Mitteln behandelt worden war, oder der noch nicht mit dem herbiziden Mittel behandelt worden war und der anschliessend mit dem herbiziden Mittel behandelt wird. Die Zugabe des Gegenmittels hat keinen Einfluss auf die herbizide Wirkung des Herbizids.

Die Menge der Gegenmittelverbindung kann von ca. 0,0001 bis ca. 30 Gewichtsteile Gegenmittelverbindung, wie hier beschrieben pro Gewichtsteil herbizide Verbindung betragen. Die genaue

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- ho -

Menge des Gegenmittels wird normalerweise bestimmt auf grund ökonomischer Ueberlegungen bezüglich der wirkungsvollsten Menge die zu verwenden ist. Es sei hier nochmals erhwähnt, dass eine nicht-phytotoxische Menge der Gegenmittelverbindung in den herbiziden Zubereitungen, die oben beschrieben wurden, verwendet wird.

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Claims

worm

X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel;

R Halogenalkyl oder Chloralkenyl;

R- . Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl;

Rp Wasserstoff oder Niederalkyl;

R Wasserstoff oder Niederalkyl;

Ru Wasserstoff oder Niederalkyl;

Rj- Phenyl; und

Rg Wasserstoff

bedeuten.

2. Verbindungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Wasserstoff, R₂ Wasserstoff, R Wasserstoff und R₁J Wasserstoff bedeuten.

3. Verbindungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I, X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R- Niederalkyl, R Wasserstoff, R Wasserstoff •und Rj. Wasserstoff bedeuten.

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H. Verbindungen nach Patentanspruch 3₃ dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I R Dichlormethyl und R Aethyl bedeuten.

5. Verbindungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R Niederalkyl, R Wasserstoff und
R₂, Wasserstoff bedeuten.

6. Verbindungen nach Patentanspruch 5_} dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I R Methyl und R„ Methyl bedeuten.

7. Verbindungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalky I, R Niederalkyl, R„ Niederalkyl, R Niederalkyl und
Rl Wasserstoff bedeuten.

8. Verbindungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I. X Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Phenyl, R_ Wasserstoff, R, Wasserstoff und R^
Wasserstoff bedeuten.

9. Verbindungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel I X Sauerstoff oder Schwefel, Y Schwefel, R Halogenalkyl, R₁ Niederalkyl, R Niederalkyl, R_ Wasserstoff und Rj. Wasserstoff bedeuten.

10. Verbindungen nach Patentanspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff oder Schwefel, Y Schwefel,

R Halogenalkyl, R, Wasserstoff, R„ Wasserstoff, R, Wasserstoff und Rjj Wasserstoff bedeuten.

11. Verbindungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff oder Schwefel, Y Schwefel,

608835/1061

R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R₂ Wasserstoff, R, Wasserstoff und R^ Wasserstoff bedeuten.

12. Verbindungen nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff oder Schwefel, Y Schwefel,

R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R„ Niederalkyl, R, Niederalkyl und Rj, Wasserstoff bedeuten.

13. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine als Herbizid wirksame Verbindung und mindestens eine bezüglich der unerwünschten Nebenwirkungen der herbiziden Verbindung als Gegenmittel wirksame Verbindung der . Formel I

(D,

worin

X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel;

R Halogenalkyl oder Chloralkenyl;

R₁ Wasserstoff, Niederalkyl, Phenyl, Napthyl oder durch Fluor, Nitro, Methyl, Methoxy oder Hydroxyl oder durch ein oder zwei Chlor substiuiertes Phenyl;

Rp Wasserstoff oder Niederalkyl,

R Wasserstoff, Niederalkyl, Hydroxymethyl, N-Methylcarbamoyloxymethyl oder Dichloracetoxymethyl;

Ru Wasserstoff oder Niederalkyl; Rp. Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl; und Rg Wasserstoff

bedeuten, mit der Massgabe, dass wenigstens eine der

609835/1061

Gruppen R oder R eine Phenyl, substituierte Phenyl- oder Napthylgruppe ist, enthält.

14. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R₁ Niederalkyl, R₂ Wasserstoff, R, Wasserstoff, R₁, Wasserstoff, Rj- Phenyl und R^ Wasserstoff bedeuten.

15. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R Dichlormethyl und R, Aethyl bedeuten.

16. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R_ Niederalkyl, R Wasserstoff, Rj, Wasserstoff, R^ Phenyl und Rg Wasserstoff bedeuten.

17· Herbizides Mittel nach Patentanspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R, Methyl und R„ Methyl bedeuten.

18. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff,

R Halogenalkyl, R₁ Chlorphenyl, Rp Wasserstoff, R, Wasserstoff, R|j Wasserstoff, R₅ Wasserstoff und Rg Wasserstoff bedeuten.

19. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Methylphenyl, R Wasserstoff, R, Wasserstoff, Rj, Wasserstoff, R₁. Wasserstoff und R,- Wasserstoff bedeuten.

609835/1061

26055B6

20. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Nitrophenyl, R_ Wasserstoff, R^, Wasserstoff, R₁. Wasserstoff, R Wasserstoff und Rg Wasserstoff bedeuten.

21. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Nitrophenyl, R_ Wasserstoff, R, Niederalkyl, R^ Niederalkyl, R Wasserstoff und Rg Wasserstoff bedeuten.

22. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Phenyl, R„ Wasserstoff, R, Wasserstoff, Rj, Wasserstoff, R. Wasserstoff, R₁- Wasserstoff und Rg Wasserstoff bedeuten.

23· Herbizides Mittel nach Patentanspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R Dichlormethyl bedeutet.

24. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Methoxyphenyl, Rp Wasserstoff, R., Wasserstoff, Rj, Wasserstoff, Rp- Wasserstoff und Rg Wasserstoff bedeuten.

25. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Phenyl, Rp Wasserstoff, R, Wasserstoff, . Rj. Wasserstoff, R Niederalkyl und Rg Wasserstoff bedeuten.

26. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13» dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R

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Halogenalkyl, R Phenyl, R Wasserstoff, R Niederalkyl, R₁₁ Niederalkyl, R₅ Niederalkyl und R^ Wasserstoff bedeuten.

27. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R.^ Phenyl, R„ Wasserstoff, R^ Wasserstoff, R₁. Wasserstoff, R._ Wasserstoff und R^- Wasserstoff bedeuten.

28. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13 ₃ dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff oder Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Chlorphenyl, Rp Wasserstoff,

R, Wasserstoff, R,. Wasserstoff, R_c Wasserstoff und R_c Wasser-3 4 5 6

stoff bedeuten.

29· Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Wasserstoff, R_p Wasserstoff, R~ Wasserstoff, Rk Wasserstoff, " Rj- Phenyl und R,- Wasserstoff bedeuten.

30. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R_ Niederalkyl, R Niederalkyl, Rj. Wasserstoff, R_n- Phenyl und R^ Wasserstoff bedeuten.

31. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Phenyl, R„ Wasserstoff, R Wasserstoff, Rj, Wasserstoff, R Phenyl und R^ Wasserstoff bedeuten.

32. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff oder Schwefel, Y Sauerstoff, R Chloralkenyl, R Chlorphenyl, R„ Wasserstoff, R Wasserstoff, Rjj Wasserstoff, R Wasserstoff unf Rg Wasserstoff bedeuten.

609835/tOSt

33. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff,. Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R.. Naphthyl, R Wasserstoff, R, Wasserstoff, R₁^ Wasserstoff, R<- Wasserstoff unf Rg Wasserstoff bedeuten.

34. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Phenyl, R- Wasserstoff, R Wasserstoff,

R₁. Wasserstoff, R₁- Wasserstoff und R,- Wasserstoff bedeuten.- η 5 ο

35. Herbizides Mittel nach. Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R₁ Nitrophenyl, R₃ Wasserstoff, R-, Wasserstoff, R₁. Wasserstoff, R,- Wasserstoff und R,- Wasserstoff bedeuten.

H 5 V

36. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet,- dass in Formel I X Sauerstoff oder Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Phenyl, R„ Wasserstoff, R_ Niederalkyl, Ru Wasserstoff, R_n. Wasserstoff und R,- Wasserstoff bedeuten.

37· Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Phenyl, Rp Wasserstoff, R Niederalkyl, Rj. Niederalkyl, R₁- Wasserstoff und R/- Wasserstoff bedeuten.

38. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R₃ Hydroxyphenyl, Rp Wasserstoff, R., Wasserstoff, Rj. Wasserstoff, R₁- Wasserstoff und Rg Wasserstoff bedeuten.

609835/1061

39- Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R₁ Wasserstoff, R_? Wasserstoff, R-, Wasserstoff, R₁. Wasserstoff, R₁. Phenyl und Rg Wasserstoff bedeuten. -""

HO. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R Wasserstoff, R Wasserstoff, Rk Wasserstoff, R Phenyl und Rg Wasserstoff bedeuten.

4l. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, sass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R_? Niederalkyl, R Wasserstoff, R. Wasserstoff, R^ Phenyl und Rg Wasserstoff bedeuten.

k2. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R_ Niederalkyl, R Niederalkyl, Rk Wasserstoff, Rp. Phenyl und Rg Wasserstoff bedeuten.

43. Verfahren zum Schutz von Pflanzenkulturen gegen Schädigungen verursacht durch ein Thiocarbamat-Herbizid, dadurch gekennzeichnet, dass man den Boden, wo die zu kultivierenden Pflanzen gesät oder gesetzt werden und wachsen und gedeihen sollen, eine nicht-phytotoxische als Gegenmittel gegen die-Schädigung durch das Thiocarbamat-Herbizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel I

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(D,

worin

X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel; R Halogenalkyl oder Chloralkenyl;

R₁ Wasserstoff, Niederalkyl, Phenyl, Napthyl oder durch Fluor, Nitro, Methyl, Methoxy oder Hydroxyl, oder durch ein oder zwei Chlor substituiertes Phenyl;

R Wasserstoff oder NiederalkyJ;

R Wasserstoff, Niederalkyl, Hydroxymethyl, N-Methylcarbamoyloxymethyl oder Dichloracetoxymethyl;

Rj. Wasserstoff oder Niederalkyl; - R,- Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl; und Rs Wasserstoff

bedeuten, mit der Massgabe, dass wenigstens eine der Gruppen R oder R,- ein Phenyl, substituierte Phenyl- oder Napthylgruppe ist, zusetzt.

44. Verfahren nach Patentanspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Phenyl, R₃ Wasserstoff, R Wasserstoff, R₂. Wasserstoff,

R₁- Wasserstoff und R,- Wasserstoff bedeuten. 5 ο

45· Verfahren nach Patentanspruch 43, dadurch gekennzeichnet,

dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Chlorphenyl, R_p Wasserstoff, R, Wasserstoff, R₂, Wasserstoff, R₁- Wasserstoff und R_c Wasserstoff bedeuten. 5 ο

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46. Verfahren nach Patentanspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R„ Wasserstoff, R Wasserstoff, Rj. Wasserstoff, R Phenyl und R^ Wasserstoff bedeuten.

47- Verfahret! nach Patentanspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R Niederalkyl, R.^ Wasserstoff, R^ Wasserstoff, R Phenyl, Rg Wasserstoff bedeuten.

48. Verfahren nach Patentanspruch 47, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R Dichlormethyl, R Methyl und R_?-Methyl bedeuten.

49· Verfahren nach Patentanspruch 43_S dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R₁ Phenyl, R₂ Wasserstoff, R Niederalkyl, R^ Wasserstoff, Rt- Wasserstoff und R_r Wasserstoff bedeuten.

50. Verfahren nach Patentanspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff oder Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R, Dichlorphenyl, R Wasserstoff, R^ Wasserstoff, R^ Wasserstoff. R₁- Wasserstoff und R,- Wasserstoff bedeuten.

5 6

51. Verfahren nach Patentanspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Phenyl, R Wasserstoff, R Wasserstoff, R. Wasserstoff, R_c Wasserstoff und R_r Wasserstoff bedeuten.

52. Verfahren nach Patentanspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R₁ Phenyl, Rp Wasserstoff, R- Niederalkyl, R^ Wasserstoff, R₁- Wasserstoff und R^ Wasserstoff bedeuten.

O D

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53· Verfahren zum Schutz von Pflanzenkulturen gegen Schädigungen verursacht durch ein substituiertes Acetanilid-Herbizid, daudrch gekennzeichnet, dass man den Boden, wo die zu kultivierenden Pflanzen gesät oder gesetzt werden und wachsen und gedeihen sollen, eine. nicht-phytotoxiscb* als Gegenmittel gegen die Schädigung durch das substituierte Acetanilid-Herbizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel I

(D,

worin

X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel;

R Halogenalkyl;

R Wasserstoff, Niederalkyl, Phenyl, Napthyl oder durch Fluor, ein oder zwei Chlor, Nitro, Methyl, Methoxy,

oder Hydroxyl substituiertes Phenyl; Rp Wasserstoff oder Niederalkyl; R_ Wasserstoff, Niederalkyl, Hydroxymethyl, N-Methyl-

carbamoyloxymethyl oder Dichloracetoxymethyl; Rj. Wasserstoff oder Niederalkyl; Rc Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl; und Rg Wasserstoff

bedeuten, mit der Massgabe, dass wenigstens eine der Gruppen R oder R eine Phen;
gruppe ist, zusetzt.

R oder R eine Phenyl, substituierte Phenyl- oder Napthyl-

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5¹I. Verfahren nach Patentanspruch 53 > dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R₁ Nitrophenyl, Rp Wasserstoff, R Wasserstoff, R. Wasserstoff, R₁- Wasserstoff und R,- Wasserstoff bedeuten.

5 D--

55· Verfahren nach Patentanspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R₁ Phenyl, R_ Wasserstoff, R Wasserstoff, R₁, Wasserstoff,

R_r Wasserstoff und R,- Wasserstoff bedeuten. 5 ο

56. Verfahren nach Patentanspruch 55, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R Dichlormethyl bedeutet.

57. Verfahren nach Patentanspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl. R Chlorphenyl, R„ Wasserstoff, R, Wasserstoff, R₁^ Wasserstoff. Rr- Wasserstoff und R^- Wasserstoff bedeuten.

' 5 ο

58. Verfahren nach Patentanspruch 53 _s dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Niederalkyl, R_? Wasserstoff, R_ Wasserstoff, R^ Wasserstoff, R₁. Phenyl und R^ Wasserstoff bedeuten.

59· Verfahren nach Patentanspruch 58, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R Dichlormethyl und -R_ Aethyl bedeuten.

60. Verfahren nach Patentanspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R₁ Niederalkyl, R₃ Niederalkyl, R Wasserstoff, R. Wasserstoff, R₁- Fhenyl und R,- Wasserstoff bedeuten.

ο ο

61. Verfahren nach Patentanspruch 60, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I R Dichlormethyl, R Methyl und R₃ Methyl

bedeuten.

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62. Verfahren nach Patentanspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Sauerstoff, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R₁ Phenyl, R Wasserstoff, R Niederalkyl, R^ Niederalkyl, R₁- Niederalkyl und R,- Wasserstoff bedeuten.

63· Verfahren nach Patentanspruch 53> dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Phenyl, Rp Wasserstoff, R, Wasserstoff, R. Wasserstoff, Rj. Wasserstoff und R^ Wasserstoff bedeuten.

64. Verfahren nach Patentanspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel I X Schwefel, Y Sauerstoff, R Halogenalkyl, R Chlorphenyl, R Wasserstoff, R, Wasserstoff, R₁, Wasserstoff, R Wasserstoff und R^ Wasserstoff bedeuten.

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