DE2905650A1

DE2905650A1 - Unkrautvernichtungsmittel

Info

Publication number: DE2905650A1
Application number: DE19792905650
Authority: DE
Inventors: Geb Privitzer Katalin Goeroeg
Original assignee: Nitrokaelepek
Current assignee: Nitrokaelepek
Priority date: 1978-02-06
Filing date: 1979-02-14
Publication date: 1980-08-21
Also published as: DE2905650C2; FR2448857B1; NL7901548A; FR2448857A1; GB2043447B; CH640108A5; US4256481A; LU80912A1; GB2043447A; NL187256C

Description

PATENTANWÄLTE

DR WALTER KRAUS DIPLOMCHEMlKt R DRING ANNEKÄTE WEISERT DIPL-ING FACHRICHTUNG CHEMIE IRMGARDSTRASSE 15 · D BOOO MÜNCHEN 71 TELEFON 089/797077-79707β TELEX O5-212156 kpat d

TELEGRAMM KRAUSPATENT

NITROKEMIA IPARTELEPEK Füzfögyiirtelep, Ungarn

UNKRAÜTVERNICHTUHOSMITTEL

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die für die zu schützenden Kulturpflanzen vermindert phytotoxisch sind. Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel enthalten als herbiziden Wirkstoff Thiolcarbamat-Derivate oder Triazin-Derivate oder Cbloracetanilid-Derivate oder Carbamid-Derivate oder Phenoxyessigsäure-Derivate oder Gemische dieser Verbindungen, sie enthalten ferner auf die Menge der Wirkstoffe bezogen in einer Menge von 0,1-50 £ ein Dichloraoetamid-Derivat dor allgemeinen Formel I

Ο3Γ034/028 A 1469-2041/2

PTT Pll

2 2

\ ι

X N-C- CHCl₂

R₁ R₂

X für Sauerstoff oder Schwefel, ferner für 30 oder S0_? Gruppe

steht,

η 0 oder 1 bedeutet, und

R. und R₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkylgruppe, für durch Halogen, Hydroxyl oder Nitro substituierte Phenylgruppe stehen oder gemeinsam eine gegebenenfalls durch eine oder zwei Methylgruppen substituierte Butyl on~_t Pentylen- oder Hexylengruppe bedeuten mit der Einschränkung. daß für den Fall η = 0 R₁ und R- eine andere Bedeute,g als Wasserstoff, Alkylgruppe oder substituierte Phenylgruppe haben·

Die Erfindung betrifft ferner die Anwendung der obi^cii Verbindungen für den Schutz von Kulturpflanzen·

Aus der Fachliteratur und der Praxis des Pflanzenschutzes ist bekannt, daß eine bedeutende Gruppe der herbiziden Wirkstoffe auch die zu schützenden Kulturpflanzen schädigt. Diese phytotoxisch^ üiiiiune hängt einesteils von der verwendeten Dosis ab und wird zum anderen auch durch die Umstände der Behandlung (Witterung, Boden usw.) beeinflußt· Bekannt sind auch herbizide Wirkstoffe, die für die Kulturpflanzen zwar suleKtiv sind, deren Selektivität jedooh in der zur wirksamen Unkrautbekämpfung notwendigen

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Dosis absinkt, so daß die Wirkstoffe auch auf die Ent-

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~*~ 2305650

wicklung und das Wachstum der Kulturpflanzen eine schädigende Wirkung ausüben.

In der US-Potcntschrift Nr. 3 131 509 wird zur Verminderung der schädigenden Wirkung von herbiziden Wirkstoffen vorgeschlagen, diesen 1,8-Naphthalsäure oder deren Derivate (Anhydrid, Ester, Amide usw.) zuzusetzen.

Gemäß der ungarischen Patentschrift Kr. 165 736 wird zur Verminderung der schädigenden Wirkung von Thiolcarbamaten vorgeschlagen, dem herbizide*! Wirkstoff auf dessen Gewicht bezogen 0,0001-30 % N,N-disub3tituierte Dichlor— acetamide zuzusetzen.

Die genannten beiden Verbindungsgruppen - die in der Praxis bisher die meiste Verbreitung gefunden haben -sind zur Lösung der vielschichtigen Aufgabe jedoch nur zum Teil geeignet, da der Kreis der herbiziden Wirkstoffe, deren schädigende Wirkung vermindert werden muß, außerordentlich groß ist, und auch die phytotoxischen Wirkungen der einzelnen Wirkstoffe verschieden sind. Ferner unterliegt es keinem Zweifel, daß die Kulturpflanzen auf die schädigende Wirkung der einzelnen herbiziden Wirkstoffe in unterschiedlicher Weise reagieren, und eben aus diesem Grunde kann die Verminderung der schädigenden Wirkung mittels der zu diesem Zweck entwickelten Verbindungen nur in be- -grenztem Maße erreicht werden.

Dos Ziel eigener, auf dem Gebiete der Verringerung der Phytotoxizität herbizider Wirkstoffe vorgenommener Forschungen war es, eine chemisch neue Verbindungsgruppe zu entwickeln, die zur Verminderung dieser schädigenden

Wirkung geeignet ist, keine ümweltsohutzprobleme verur-

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saoht und eine wirtschaftlichere Verwendung der ünkrautver~ niohtungsmittel ermöglicht.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Dlchloracetamid-Derlvate der allgemeinen Formel I geeignet sind, die sohädigende Wirkung der als herbizide Wirkstoffe verwendeten Thiolcarbamat-, Triazin-, Carbamid-, Chloracetanilid- und RienoxyessigsSure-Derivate zu vermindern. Wird zu den oben aufgeführten herbiziden Wirkstoffen - auf deren Menge bezogen in ein^r Menge von 0,1-50 % eine der Verbindungen der allgemeinen Formel I zugemischt und der Schutz der Kulturpflanzen durch Behandeln mit dem erhaltenen Hittel vorgenommen, so wird die 3chädigende Wirkung der herbiziden Wirkstoffe praktisch vermieden, die gewünschte unkrautvernichtende Wirkung bleibt jedoch üx-halten. Es wurde ferner gefunden, daß die Ihytotoxizität auch in der Weise vermieden werden kann, daß man den Samen der Kulturpflanze vor der Aussaat mit einer Verbindung der allgemeinen Formel I behandelt (beizt) und die unkrautvernichtung naoh der Aussaat mit den bekannten Herbiziden vornimmt·

Eine Zusammenstellung von erfindungegemäßon Verbindungen der allgemeinen Formel I enthält die Tabelle 1.

©30034/0287

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. er bindung	0	η	"L 2	Be
1	0	0	Pentylen	N-
2	0	0	1'-Methylpentylen	N-
3	0	0	*3-Methylpentylen**	N-
4	0	0	1» 5'-Dimethylpentylen	N-
5	0	0	Butylen-	R·
6	S	0	Hexylen-	N«
7	S	0	Pentylen	N-
8	S	0	*1 -IIethylpentylen-**	N·
° 9	S	0	3'-Hethylpentylen-	N-
οίο ο	S	0	Butylen-	N-
coll	so	0	Hexylen-	N-
C 12	SO₂	0	Pentylen-	N-
	0	0	Pentylen-	N-
S¹⁴	0	1	H H	N·
^15	0	1	CH₃ CH₃	»
16	0	1	CH₃ C₂H₅	N
17	0	I	Pentylen-	H·
18	0	1	1'-Methylpen tylen-	N
13	0	1	3 *-Kethylpentylen	N
20	0	1	Butylen-	N
21	1	Hexylen-	N

Bezeichnung der Verbindung

phys. Konstante

(Scmelzp. C, Brechungsinde:

■Dichloracetyl-l-oxa-4-Bza-spiro-(4,5)-decan 105,5-107

•Dichloracetyl-10-methyl-l-oxa-4-aza-spiro-(4,5)-deoan 100-102

•Dichloracetyl-8-niethyl-l-oxa-4-aza-spiro-(4,5)-decan 119-120

•Diohloracetyl-6_t10-dimethyl-l-oxa-4-aza-spiro-(4_f5)-decan n_D :1,5217 •Dichloracetyl-l-oxa-4-aza-spiro-(4,4)-nonan 79-80

•Diohloraoetyl-l-oxa-4-aza-spiro-(4,6)-undecan 81-82

•Diohloraoetyl-l-thia-4-aza-spiro-(4,5)-decan 149-151

•Diohloracetyl-10-methyl-l-thia-4-aza-spiro-(4,5)-deoan 106-109

•Dichloracetyl-8-methyl-l-thia-4-aza-spiro-(4,5)-decan 127-129 ■Dichloracetyl-l-thia-4-aza-spiro-(4,4)-nonan 83-85

•Diohloracetyl-l-thia-4-aza-spiro-(4,6)-undecan 96-99

•Diohloracetyl-l-thia-4-aza-spiro-(4,5)-decan-l-oxyd 188

•Dichloracetyl-l-thia~4-aza-spiro-(4,5)-aecan-l,l-dioxyd 180-181

26

•Dichloracety1-tetrahydro-1,3(2H)-oxazin n_D :1,5168

•Dichloracetyl-2,2-dimethyl-tetrahydro-l,3(2H)-oxazin n_. ti,5070 •Dichloraoetyl-2-methyl-2-äthy1-tetrahydro-1,3(2H)-oxazin

•Dichloracetyl-l-oxa-5-aza-spiro-(5,5)-undecan 111-112

-Dichloracetyl-ll-methyl-l-oxa-5-aza-spiro-(5,5)-undecan 135-138

•Diohloracetyl-g-methyl-l-oxa-S-Qza-spiro-iS» 5)-undecan 115-118 •Dichloracetyl-l-oxa-5-aza-spiro-(5,4)-decan

-Dichloracetyl-l-oxa-5-aza-spiro-(5,6)-dodecan n"

62-64

26

r'^J

,5012

co ο cn σ> cn ο

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die meisxcn a<jr neuon Derivate feste, kristalline Verbindungen aind und nur einige bei Raumtemperatur in flüssigem Zustand vorliegen.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind Säurearaido. Pur ihre Herstellung sind aus der Fachliteratur verschiedone Verfahren bekannt·

Unter diesen ist die Acylierung von ringförmigen Amid ei: oder deren Salzen mit Dichloracetylchlorid in Gegenwart eine-j Säureakzeptors und eines inerten Lösungsmittelmediucis am verbreitetsten (DT-PS Kr. 2 350 547 und 2 350 900| W.R. Vaughan et al., J. Org. Chera. 2£ 145-148 /1961/). Als inertes Lösungsmittel können zum Beispiel Ketone (Aceton, Methyl äthylketon) oder aliphatische Kohlenwasserstoffe (arc: Beispiel Hexan) oder aromatische Kohlenwasserstoffe (Bu^ol» Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Nitrobenzol), ferner Diäthyläthfi Dimethylsulfoxyd oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoff ο (Methylenohlorid, Tetrechlorkohlenstoff) verwendet werden. Die Acylierung kann jedoch auch ohne Lösungsmittel ausgeführt werden.

Als Säureakzeptor können organische Basen (zum Beispit/i Triäthylamin, Trimethylamin, Ityridin, N,N-Dimöthylanilin) oder aber anorganische Basen (Alkalicarbonate, Alkiilihydrogencarbonate, Alkalihydroxyde oder deren wäßrige Löoungen) verwendet werden. Die Acjl' eivr:_;? wird bei Temperaturen zwischen -50 und l60 ⁰C, vorzugsweise -20 und 40 ⁰C, ausgeführt.

Die Ausgangaamine sind fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Verbindungen, die im Ring ein Stickstoffatom οowiο ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten. Die Herstellung dieser Verbindungen ist aus der Fachliteratur be-

03Ou3 A/0 2 8 7

BAD ORiGiNAL

AO -2 -

icnnnt (s. sum Beispiel D.Bergman et al.: J.Am.Chem.Soc. 7J> 353-361 /I953/1 J.B.Doughty et al.: J.Am.Chera.Soc. 72 2866-7 /I950/1 V/.H.Watansboi J.Am.Chem.Soc. 79_ 2833-6 /1957/). Sowohl clxe fünf- wie auch die sechsgliedrigen ringförmigen Amine können durch Umsetzen der entsprechenden Hydroxyalkylamine oder Mcrcaptoalkylamine beziehungsweise deren HydroChloriden mit den entsprechenden Carbonylverbindungen mit oder ohne Lösungsmittel, mit oder ohne Katalysator bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur unter Verwendung «.Ines nasserentziehenden Mittels oder ohne ein solches hergestellt »verden. Als Katalysator können basische Katalysatoren, zum Beispiel Alkalicarbonate, oder saure Katalysatoren, zum Beispiel Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff, p-Toluolsulfonsäure, verwendet werden. Als Lösungsmittel kommen oliphatiache Kohlenwasserstoffe (sum Beispiel Hexan, Petroläther), deren halogenierte Derivate (zum Beispiel Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff), aromatische Kohlejr.;aaser3toffe (zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol) odür i'orcn Derivate (zum Beispiel Chlorbonzol, Hitrobenzol), femer Äther oder aber ein Überschuß der als Reagens verwendeten Carhebelverbindung in Krage. Die Reaktionsteaperotur liegt bei 20-200 ⁰C. Auf diese Weise können cyclische Amine mit 5 Gliedern durch Umsetzen von Aziridin mit der entsprechenden Carbonylverbindung beziehungsweise Schwefelwasserstoff hergestellt werden.

Eint weitere Möglichkeit ζ tu¹ Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I besteht darin, daß man das N-dichlorrKiütyliorte Hydroxyalkylamin oder Morceptoalkylamin bezidhungswoise deren Hydrochloride unter den bereits erläuterten fteaktionsbedingungen mit der entsprechenden Carborylverbindung iSine weitere Herstellungsmöglichkeit ist die mit 030034/0287

BAD ORIGINAL

Dichloracetylchlorid vorgenommene Umsetzung der H-Nitroao-Derivate der entsprechenden heterocyolischen Amine (DT-PS Nr. 2 035 796# K.L.Hebenbrock et al.t Justu3 Liebig»s Ann.Chem. 1972 765, 78-93).

Die N-eoylierten heterocyclischen Amine können auch in der Weise hergestellt werden, daß man die aus dem entsprechenden Aminoalkohol und der carbonylverbindung gebildete Schiffsche Base unter den bereits beschriebenen Reaktionsbedingungen mit Dichloraoetylchlorid umsetzt (M.Businollit Il Parmaco /Pavia/ M. Sei. 10, 127-134 /1955/).

Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I wird durch die folgenden Herstellungsbeispiele veranschaulicht.

Beispiel 1

H-Dichloraoetvl-l-oxa-4-aza-apiro-(4,5)_-deoan (Verb, Ur* 1) 64 g (0,645 Mol) Cyclohexanon und 30 g (0,491 Mol) Atha~ nolamin werden in 100 ml Benzol unter fortlaufendem Abdestillier en des entstehenden Wassers so lange gekocht, bis 8,8 ml Wasser übergegangen sind. Danach wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und mit 55 g 40 %iger !Tatronlauge (0,55 Mol) versetzt. Unter äußerer Kühlung mit einer ELs-Salz-Kältemischung werden 74 g (0,5 Mol) Dichloracetylchlorid zu dem ReaktionsgcTLsch getropft. Nach Beendigung des Zusetzens wird das Gemisch bei Raumtemperatur zwei Stunden lang gerührt, dann mit salzsaurem Wasser und anschließend mit Wasser neutral gewaschen. Das Benzol wird im Vakuum abdestilliert. 10 g (0,4 Mol) einer grünlichweißen kristallinen Substanz werden erhalten,, dio bei Ua-

03003 4/0287 BAD ORIGINAL

43.

"*" 290565D

kristallisieren aus absolutem Äthanol weiße Kristalle ergibt. Die Substanz schmilzt bei 105,5-107 ⁰C, ihre Struktur wird durch das IR-Spektrum bewiesen. Analyse:

Berechnet: C 47,63 % N 5,50 % Cl 28,12 % gefunden: C 47,12 % N 5,70 % Cl 28,56 %.

Beispiel 2

N-Dichloracetyl-l-thia-4-»aza-srtro-(4. ',-).-l. a&a (Verb. Sr, 7) 9,8 g (0,1 Mol) Cyclohexanon imd 7,7 g (0,1 Mol) 2-Meroaptoäthylamin werden in 100 ml Benzol unter fortlaufendem Entfernen des gebildeten Wassers so lange gekocht, bis 1,8 ml Wasser abdestilliert sind. Zu der abgekühlten Reaktion., lösung werden 11 g 40 $ige Katronlauge gegeben. Unter äußerer Kühlung mit einer Ms-Salz-Kältemisohung werden 14,7 g (0,1 Mol) Dichloracetylohlorid zugetropft. Nach Beendigung des Zusetzens wird das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur no oh zwei Stunden lang gerührt, anschließend zuerst mit stilasaurem Wasser, dann mit Wasser gewaschen und schließlich das Benzol im Vakuum abdestilliert· 17,2 g (O,O64 Mol) der obigen Verbindung werden in Form einer weißen, pulverförraigon Substanz erhalten. Duroh Umkristallisier-η aue abao-Iutem Äthanol werden weiße Kristalle erhalten, die bei 149-151 ⁰C schmelzen. Die Struktur der Verbindung wird duroh das IR-Spektrum

Analyse:

Berechnet: C 44,77 % N 5,22 % S 11,98 % Cl 26,23 %

gefunden» C 44,51 % N 5,31 % S 12₃15 f> Cl 26,25 f>,

Beispiel 3

N-JM chloraoetyl-8-methyl-l-oxa-4-aza-spiro-(4» (Verbindung Hr. 3) 030034/0287

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Al

11,2 g (0,1 Mol) 4-Mothyl-oyclohexanon und 6,1 « (0,1 f'ol)

Athanolamin werden in 100 ml Benzol unter fortlaufendem Abdeotillieren des gebildeten Wassers so lange gekocht, bi3 1,8 ml Wasser übergegangen Bind. Dann wird das Reaktionsgeraisch abgekühlt und mit 8 g (0,1 Mol) Pyridln versetzt. Unter äußerer Kühlung mit einem Eiö-Galz-Kaltegeoisch werden 14,7 g (0,1 Mol) Diohloracetylchlorid zugobropft. Das Gemisch wird auf die im Beispiel Z beschriebene V/oice aufgearbeitet. 20,7 g (0,070 Hol) der obigen Verbindung werden in Form einer rosenfarbenen, salbcnortigon Substanz er-

ti

halten. Durch Umkristallisieren aus absolutem Äthanol wird eine weiße, kristalline, bei 119-120 °C cchtaelzcndö Substanz erhalten. Die Struktur der Verbindung wird durch da3 IR-Spektrum bewiesen.
Analyse:

berechnet: C 49»63 % N 5,26 % Cl 26,64 JS gefunden: C 49,45 % N 5,35 % Cl 26,92 %.

Beispiel 4

N-Mchloracetyl-l-oxa-5~eza-3piro-(5_t5)~undecan (Verb. Nr, 19} 17,5 g (0,18 Mol) Cyclohexanon und 11,2 g (0,15 Mol) 3-Aminopropanol werden in 50 ml Benzol unter fortlaufendem Entzug des gebildeten Wassers so lange gekocht, bis 2,7 ml Wasser abdestilliert sind. Dann wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und mit 16 g 40 yil^ur wäßriger Katronlauge (0,165 Mol) versetzt· Unter äußerer Kühlung mit einem Eis-Salz-Gemisch werden 22,1 g (0,15 UoI) Dichloraoetylchlorid tropfenweise zugegeben· Das Reaktionsgemisch wird auf die im Bei» opiel 2 beschriebene Weise aufgearbeitet. 15,7 g (0,059 Hol) der obigen Verbindung werden in Form eines grünlich-

030034/0287 weißen, kristallinen Stoffes erhalten. Durch Umkriötalli-

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It.

sicren aus absolutem Äthanol erhält man weiß© Kristalle, die bei 111-112 C schmelzen. Die Struktur der Verbindung wird durch das ER-Spektrum bewiesen.

Analyse:

Berechnet: C 49,63 % N 5,26 % Cl 26,64 % gefunden» C 49,52 % H 5,32 % Cl 26,45 %.

Beispiel 5

H-Dichloraoetyl-l-thia-4-aza-npiro-(4,4)-nonan (Verb. Nr. 10) β,4 g (0,1 Mol) Cyclopentanon und 7,7 g (0,1 Mol) 2-Mercaptoiithylamin werden in 100 ml Benzol unter fortlaufendem Entzug des gebildeten Wassers so lange gekocht, bis 1,8 ml Wasser abdestilliert sind. Danach wird das Reaktionsgemiach abgekühlt und mit 8g (0,1 Mol) Pyridin versetzt. Unter äußerer Kühlung mit einer Eis-Salz-Kältemischung werden 14,7 g (0,1 FoI) Dichloraoetylchlorid zugetropft· Das Reaktionsgemisch wird auf die im Beispiel 2 beschriebene Weise aufgearbeitet, 21,6 g (0,085 Mol) der obigen Verbindung werden in Form einer gelblichen, pastenartigen Substanz erhalten* Das nach Umkristallisieren aus η-Hexan erhaltene weiße, kristalline Produkt schmilzt bei 83-85 °C. Die Struktur der Verbindung wird durch das IR-Spektrum bewiesen.
Analyse:

Berechnet: C 42,52 % N 5,51 % S J2,6l % Cl 27,89 f> gefunden: C 42,35 % H 5/*5 56 S 12,80 # Cl 27,56 %,

Beispiel 6

N-Diohloracetyl-l-thia-4-azaspiro-(4.5)-decan-l-oxyd (Verb. 12) 13,41 g (0,05 Mol) N-Dichloracetyl-l-thia-4-azaspiro-(4,5)-decan werden in 100 ml Hethylenohlorid gelöst«. Bei -25 bis

-15 ⁰C wird eine Lösung von 9,15 g (0,053 Mol) sa-Chlor-

030034/0287

Λ9

perbenzoesäure in 100 ml Methylenchlorid tropfenweise zugegeben. Dann wird das Reaktionsgemisch bei Zimmertemperatur zwei Stunden lang gerührt, anschließend auf 10 °C gekühlt und durch nitrieren vom Ungelösten befreit. Das Piltrat wird zuerst mit 2x30 ml gesättigter Natriumcarbonatlö'sung, dann mit Wasser gewasohen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dann zur Trockne eingedampft. 13»23 g (93 %) einer weißen, kristallinen Substanz werden

erhalten, die nach Umkristallisieren aus absolutem Äthanol bei 188 C unter Zersetzung schmilzt. Analyse: Berechnet gefunden

Chlor 24,95 % 24,90 %

Schwefel 11,28 % 11,30 %

Kohlenstoff 42,26 % 42,18 % Sauerstoff 11,26 $6 11,35 % Stickstoff 4,93 % 4,98 % Wasserstoff 5,32 <f> 5,30 %.

Die Struktur der Verbindung wird durch das ER-Spektrum bewiesen·

Beispiel 7

H-Diohloracet.yl-l-thia-4-azaspiro- (4,5 )-decan-l ₁1-dloxyd (Verbindung Nr. 13)

13,41 g (0,05 Mol) N-Dichloraoetyl-l-thia-4-azaspiro-(4,5)-decan werden in 150 ml Mothylonchlorid gelöst. Zu der Lösung wird bei 0-3 °C die Lösung von 18,12 g (0,105 Mol) m-Chlorperbenzoesäure in 200 ml Methylenchlorid zugetropft· Das Reaktionsgemisch wird bei Raumtemperatur eine Stunde lang gerührt und dann eine Stunde lang gekocht. Denn wird das Gemisch auf 5 ⁰C abgekühlt, der ausgefallene Niederschlag wird

030034/0 2 8 7

«infiltriert und mit 50 ml Methylenchlorid gewaschen. Das illtrat wird mit der Waachflüsaigkeit vereinigt, mit 2x50 ml gesättigter Natriumcarbonatlösung, danach mit Wasser gewasohen, über wasserfreiom Natriumsulfat getrocknet und schließlich zur !Trockne eingedampft. 13,7 g (91 %) eines gelblichbraunen, kristallinen Stoffes werden erhalten. Dieser wird in Aceton gelöst, die Lösurs mit Aktivkohle geklärt und die Substanz kristallisiert. Das dabei erhaltene weiße, kristalline Produkt schmilzt bei 180-131 C unter Zersetzung.

Analye

Schwefel

Kohlenstoff

Wasserstoff

Sauerstoff

Stickstoff

Die Struktur der Verbindung wird durch das IR-Spoktrum bewiesenν

Die übrigen in der !Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen werden in ähnlicher Weise hergestellt. Die zu ihrer Identifizierung dienenden physikalischen Konstanten (Schmelzpunkt beziehungsweise Brechnungsindex) sind der Tabelle 1 zu entnehmen.

Die Verbindungen der ellgemeinen Formel I können zum Beispiel zur Verminderung der Phytotoxizität der folgenden herbi-Wirkstoffe verwendet werdenj

S-Athyl-N,N-dipropylthiolcarbamüt,

S-Propyl-dipropylthlolcarbamat,

S-A thyl-diiaobutylthiolcarbamet,

S-2,3,3-Trichlorallyl-diisopropylthiolcerbamat,

S-Athyl-cy olohexyläthyltliiocarbama t,

berechnet:	gefunden:
23,66 %	23,60 %
10,66 %	10,7£ %
40,00 %	40,10 %
5,12 %	5,08 %
15,09 %	16,03 %
4,67 %	4,70 %.

2-Chlor-2 * ₁ 6 * -diäthyl-N- (me thoXy methyl )-

03003Z/02Ü7

Al

-*" 290565U

9-Athylhexnhydro-lH~azopin-l-oarbothiat, 2-Chlor-N-isopropylacetanilid,
N,N-Diallyl-2~5hlor£?cotaraid,
S~4-Chlorbenzyldiäthylthiolcarbama t,
Z-Chlor^-äthylomino-G-isopropylamino-a-trleziii, 2-Chlor-4,6-bis-(ethylamino)-s-triazin, 2-(4-Chlor~6-athylamino-s-triazin-2-yl-amljao)-2-m«iii> 1 ^ropi (,

3-(3',4 * -Dichlorpheay 1 )~l-methyl- -1- (η-butyl )-oarban1 <i 2-Chlor-2'-äthyl-6'-methyl-N-(l-raothyl-2-methoxyäth,7l) ..- ■ ■„ 2-Chlor-2»,6^t-dläthyl"N-(.l,3-dioxOlan-2-yl-mothyl)«äCüta;iiii 2-Chlor-2',6*-diäthyl-K-(äthoxycarbonyl-methyl)-acetan.iliu, 2-Chlor-N-äthoxymethyl-2'-Qetliyl-6»-£thyl~acetaüiljd., 2-Chlor-N-(2»-methoxyäthyl)-2^W,6"-dimethyl~acetanilid_v 2-Chlor-N-butoxymethyl-2',S'-diäthyl-ooetanilid, 2-Chlor-K-(2"-methoxy~l^tl-mothyläthyl)-2'-iiiethyl»6^#-äth.ylαο;.u 2-Chlor-N-isopropoxymethyl-2*_f 6'-d,imetb.ylacetau±lid, N» N-Hexamethylen-S-äthyl-thiolcarbamat, N»(3-Chlorphenyl)-M^t-tuethyl-N*-methoxy»carbainld, N-(3,4-Dichlorphenyl)-N*-methyl-Ii *«methoxy-carbumid„ N~(3-Chlor-4-brom-phenyl)-K'~methyl-N'-methujcy->carba.ⁱiiti 2~Butylamino-4-chlor-6-äthylamino-e-triaziu, 2-Chlor-4, ö-bis-ieopropylcsilaj -a-triazin_t 2-Methylmercapto-4,6-bia-iJopropylamlno-s-triasln»

2<-t er t .-Bu ty lamino-4-äthylami no-6-ine thoxy-1,3»5~1 4-Amino-6-tert .-butyl-3-me thylthio-4,5-dihydro-l, 2,4-tri «■«. i, 2,4-Diohlorphenoxy essigsäur e,

2., 4«Dlchlorphenoxypropionsäui-e,

030034/023 7

Bad original

2,4-Pichlorphenoxybuttor3üure, ' 2905650

2~Meth.yl-4-chlorphenoxye8sigsäure, 2; 4,5-Trichlorphenoxyessigsäure
und die Gemische der aufgeführten herbiziden Wirk&vofJCe.

Di b Pichloracetamide der allgemeinen FormeL I können uowohl an sich wie auoh zusammen mit den genormten herbizider Wirkstoffen odor deren Gemischen mit den bei der Ht stellung von Pflanzenschutzmitteln üblichen Methoden zu pulverförmigen odor flüssigen Präparaten formuliere werdöü. Lie ksriotalxin vorliegenden Verbindungen, der allgemöx*.oü Poxmel I können zum Beispiel gemäß folgendem Rezept zu benetzbaren pulverförmig en Präparaten formuliert worden:

70,0 % Wirkstoff der allgemeinen Formel ϊ 17,0 % Kaolin
8,0 % aktivo Kieselsäure
2,5 % Pottalkohol-eulfonat
2,5 % ligninsulfonsaures Natrium,

Die im obigen Verhältnis miteinander vermischten Kompcu,;,i · v-.t.{.tien in siner Alpine-Mühle vermählen» wobei ein anwendung*»-- t<·-.-«<:z&8 benetzbares Pulverpräparat erhalten wird« Sollen di« tf'orMndungen der allgemeinen Formel I zuaommen mit eliietu höiuiziden Wirkstoff formuliert werden, so ist di angügebe^o Lu. amL;ej3fiotzung dergestnlt zu modifizieren, daß men zue LoI-tipi öl 50 % herbiziden Wirkstoff und 20 % Verbijadung der ullßü meinen Formel I mit den Zusatz■.:caixVn vormischte

^T'.oi der bereits erwähnten Methode, die Phytotoxisität der bokannton Herbizide duroh Bexzaii des S_amen3 clsr Kulttiii±'L;mz;o mit Verbindungen der allgemeinen Formel I zu veri.-iii,.;ü.v-u₄ ist es zweckmäßig, die Verbindung der aHcomeinen xiaH £ *it Talkum zu formulieren, wobei etwts 2Ch-JO < <?ioso-j

O3O03A/O28 7

BkD ORiGINAL

Γ·

Trägeratoffes Verwendung finden.

Ein Teil der Verbindungen der allgemeinen Formel I liegt bei Raumtemperatur in flüssigem Zustand vor. Diese Verbindungen «erden in erster Linie zu emulgierbaren Konzentraten formuliert, zum Beispiel gemäß folgendem Rezept:

20-50 % Verbindung der allgemeinen Formel I 74-45 % Lösungsmittel (zum Beispiel Xylol),

9 % Polyoxyäthylen-alkyläther (Emulgator). Ein emulgierbares Konzentrat kann auch nach folgendem Rezept hergestellt werdent

7 £ Verbindung Nf. 1

% EPTO (Athy±-N,N-dipropylthiocarbamat) % Xylol

5 % Polyoxyäthylen-alkyläther (Emulgator). Natürlich können auch kristalline Verbindungen zu emulgierbaren Konzentraten formuliert werden. Dies ist besonders dann vorteilhaft, wenn der herbizide Wirkstoff, dessen schädigende Wirkung durch die Verbindung der allgemeinen Formel I verringert werden soll, im flüssigen Zustand vorliegt (zum Beispiel EPTC).

Emulgierbares Konzentrat III

50 # 2-C!hlor-N-(methoaqymethyl)-2',6'-diäthylaoetanilid, θ % N-Diohloraoetyl-l-thia-4-aza-spiro-(4,5)-decan, 5 £ Polyoxyalkylacyl-Emulgator, 37 % Xylol. Granulat t

5,0 % S-Propyl-H.H-diidobutyl-thioloarbamat, 0,5% N-Diohloraoetyl-l-oxa-5-aza-spiro-(5,5)-undecan, 94,5 % Bimsstein.

* »30034/0287

Die heterocyoliaohen Diohloracetaiuide der

Formel I entfalten ihre die Phytotoxizität vermindernde g sowohl dann, wenn sie mit den bekannten herbizide« v/irkatoffcjzusammen ausgebracht werden (gleichgültig, ob mit dieson zu- -mmmen formuliert oder vor dem Versprühen als Tankmischung er. Ort und Stelle mit den Herbiziden vermischt), wie auch dann, won sie vor dem Ausbringen des Unkrautverni. chtungsmittels angewendet werden· Eine WJ = tschaftlich vorteilhafte und zweckmäßige Methode für die letztere Höflichkeit ist das Behandeln des Saatgutes mit den formulierten Verbindungen dor allgemeinen Formel I vor der Aussaat* Das herbizide Mittel wird dann unmittelbar vor oder nach der Aussaat auf dem Boden versprüht.

Die folgenden Beispiele zeigen die die Phytotoxizität vormindernde Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Pormel I für die Herbizide Afalon (N-/3,4-ßLchlorphenyl/-N^f-methyl-N*- wethoxycarbamid), Eptom (N^-Dipropyl-S-äthyl-thiolcorbaPai), Senoor (4-Amino~5-tert.-butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-

und Lag,3 ο /2-Chl ο r- ü- (■>·' e t hox.vrr? t riy P -2 ' , 6 ' -Di at hy 1-ac e t a ni 1 i d/ i-ony· Die Verminderung der Phytotoxizität

wtirde mit der Wirkung der bekannten Antidote N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid und 1,8-Naphthalsäureanhydrid verglichen. Daa Ausmaß der ßiytotoxizität wurde durch Bestimmen des Grüngewichtes der behandelten Pflanzen gewertet. Als Kontrolle diente das Grüngewioht von mechanisch gejäteten Pflanzen, dieses wurde mit 100 % engenomncn«

Beispiel 8

In diesem Versuch wurde die schädigende Wirkung des Afalons in Sonnenblumenkulturen untersucht und ermittelt, in welchem Maße diese Wirkung von den Verbindungen der allgemeinen Fortsei I verringert wird.

030034/02 8 7 BAD ORiGiNAL

Dio Vorsuche wurden auf Parzellen der Große 20 n~ Iu vj orfachor Wiederholung vorgenommen» Das Afaloa wtirde in Jodem Falle in Form von 50 WP in einer Do3i3 von 5 kg Wirkstoff pro Hektar verwendet. Das Antidotum wurde in Form einer näß~ rigen Suspension gleichzeitig mit dem Versprühen does Afalonrj ausgebracht. Die erhaltenen Ergeboisüe sind in dor iubello 2 zusammengefaßt.

Tabelle ά

Verwendete Pflanzenschutzmittel! rf.rlui/^v/l/r'if. ixj # aex ...,■■■··.

trolle bei oiaer Azitid .; do3iß von
0,5 1,0 2,ü t_;i/h

-nfnlon ,-^.»^_„. ^ ,—.».,_. IiL. ..^Ii _ 11.

Afolon + 1,8-Naphthalsäureanhydrid 58 69 75

4f«lon t- Verbindung Nr. 2 7b 32 95

Li'alon + Verbindung Nr. 7 67 89 'JO

irfolon + Verbindung Nr. 15 75 93 J 02

«fclon 4 Verbindung Hr. 17 81 95 99

..•.ootiun.if.ich gejäteto Kontrolle 100 100 .'00

Die Messung den Grüngewichtes der Sfanebluiaen zeißt,, daß
Li er.findunf;sgemu£5en heterocyclischen Diohloracctocddo al» Pn/to-

des Afalons wesentlich beseer verringern a¹ a die Lou Antidote 1,8-Naphthalsäureanhydrid i-nd i;_s^-· r.U;/l 2,i:

mide Durch die Verbindung Nr. 17 wird d- . .-.rs hf Ii^cm ·- ki.r^ völlig aufgehoben.
Boispiel 9

v-^; b dieaera Experiment wurde .jato-.^cabt, j-. :. .IJier- Mäü.. äio U, iiadigondo Wirkung auf die Sonnenblumen /errine;ex·!; w-.rciju \: im, wenn man der Sonneblumenoamen vor dor Aiv;r.oat nit d^i V ^; idotui.i boizt und das Afalon in einc<r Dosis von ^c> tg Wi r-i. ι ff ρΐο Hektar nnch der Aussaat versprüht. B< ^u - ri^en vnr!

der Versuche waren ähnlich wlo die is Klaplol 8 030 0 3 /+ /0287 BAD ORIGINAL

„κ-ichriebenen. Die Ergebnisse zeigt die Tabelle J.

Tabelle 3

W .-uAf to Wirkstoffe Grüngewicht in ,i uer Iv,-

trolle bei einer Antj,-dotumdnslB von

■'■■'S³.2TL- , . . ».—^.„„-„„ _„._, ^. IL.__ ^ii.^„-._, Ii

';ίη"!'·α + 1,8-Naphthalsäureanhydrid 57 69

.it ion + Vorbindung Hr. 2 ^ 95

•"lon + Verbindung Nr. 7 73 86

..ulon 4 Verbindung Nr. 15 90 94

gejätete Kontrolle 100 100 iOü

Wie die Tabelle zeigt, weichen die Ergobniaoe - abge&eh-jn voa ion Grenzen der Meßfehler - nicht wesentlich von den Ergeb-, λ. "ί.·η dea BeiapHels 8 ab» Mit den Verbindungen Nr, 2„ 7_t 15 υ ad 17 kann die auf die Sonneblumen auogwUbto phytotoxisch«? V₁;. lunr dea Afalons in günstiger Weise vermindert vjoi'den.

Beispiel 10

In diesem Experiment wurde die ochadigende Wirkung dös iiii.nj huf Maiskulturon untersucht und ennittoli, χ.'*. .. .-loh'jin M".i..-"> Iio3e \7ii*kung von den Verbindungen der eilt.<-!ut i-uan wird.

ρ
Bio Versuche wurden auf 20 m -Parzollen mit

di ^r;orte Beke 270 vorgenommen. Die Wirkstoffe wurden vor dor /.•■3i?aat in Form von Tankmiachur_c/v . i^tjbracht» welche unterjr,hLodlichc Mongen Aatidotum und das fltiüeige linJ^ct.utvorrnichtunf_sömittül Eptam 6 E in einer Mengtf von 13 Liter/ha entMel-

Die Ergehnisae sind in Tabelle 4 zusamrunngeatollt·

^ßAD ORIGINAL 0 3 0 0 3 I* I 0 2 8 7

Tabelle 4 Verwendete Wirkstoffe

Grüngewicht In % der Kontrollt bei einer Antidotumdosis voxi 0,5 1,0 2,0 kg/ha

Ept am	48	48	48
Eptam + 1,8-Na phthalsäureanhydrid	60	64	70
Eptam + N,N-Diallyl-2,2-diohlor- ecetamid	69	84	92
Eptam + Verbindung Nr. 1	98	102	105
Eptam + Verbindung Nr. 2	90	93	95
Eptam + Verbindung Nr. 3	54	97	100
Eptam + Verbindung Nr. 7	97	100	100
Eptam + Vorbindung Nr. 9	92	97	96
Eptam + Verbindung Nr. 17	98	100	100
Eptam + Verbindung Nr. 19	96	98	102
mechanisch gejätete Kontrolle	100	100	100

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß von den untersuchten 7 heterocyclischen Dichloraoetamiden fünf die schädigende Wirkung des Eptame völlig beseitigen und die anderen beiden auch wenigstens so wirksam sind wie das für diesen Zweck verbreitet angewendete H,N-Diallyl-2,2-dlchloracetamid (Eradicane).

Beispiel 11

Parallen zu den in Beispiel 10 beschriebenen Versuchen wurden die gleichen Wirkstoffe in der Weise getestet, daß das Saatgut mit dem Antidotum gebeizt wurde und mit dem herbiti den Mittel Eptam 6 E in einer Dosis von 13 Liter/ha vor der Aussaat der Boden behandelt wurde. Gewartet wurde wie bei den bereits beschriebenen Versuohen das Grüngewicht der Fflanzon_t

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 5 festgehalten.

030034/0287

"^a"

Tabelle 5 Vorbildete Wirkstoffo

Grüngewicht in % der Kon» trolle bei einer Antidotumdosis von (kg/100 kgSaatgut) O»25 0,50 1,00

Eptam

48

Eptara + 1,8-Naphthalsäureamhydrld 68 70 72 Eptam + N,N-Diallyl-2,2-diohloraoetamid 65 75 80

Eptam + Verbindung Nr, 1 Eptata + Verbindung Nr, 2 Eptam + Verbindung Nr, 3 Eptam + Verbindung Nr, 7 Eptam + Verbindung Nr, 9 Eptam + Verbindung Nr. 17 Eptam + Verbindung Nr. 19

98	100	100
95	97	97
97	99	102
98	102	105
90	o5	95
95	98	98
97	100	108

mechanisch gejätete Kontrolle

100

Die Daten zeigen gut, daß die angewendeten Dosen der Verbindungen der allgemeinen Formel I zwar geringer sind, trotzdem jedoch die schädigende Wirkung des Ihioloarbamates von den Verbindungen Nr, 1, 3» 7 und 19 völlig beseitigt wurde·

Beispiel 12

In diesem Versuch wurde ermittelt, in welchem VlAQe die schädigende Wirkung des Sencor auf die Sojabohne von den Verbindungen der allgemeinen formel I verringert werden kann«

2 Die Versuche wurden auf 20 m -Parzellen durchgeführt,

Naoh der Aussaat der Sojabohnen wurden die Parzellen gleichzeitig mit dem in unterschiedlicher Konzentration und in Form einer wäßrigen Suspension ausgebrachtem Antidotum und mit Senoor behandelt, wobei die Dosis des letzteren in jedem Falle l_t5 kg Wirkstoff pro Hektar betrug·

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 6 festgehalten.

030034/0287

Verwendete Wirkstoffe Grüngewicht La % dar Kon

trolle bei einer Antidotumdosis von

Sencor 17 17 17

Soncor + 1,8-Naphthalsäureanhydrid 30 41 52 Snncor + N,N-Diallyl-2,2-dichlor-aootamid 20 21 26

+ Verbindung Nr, 1 42 65 72

Soncor + Verbindung Nr. 7 4Θ 70 76

Seucor + Verbindung Nr. θ 45 ca 76

Sencor + Verbindung Nr. 17 48 71 32

mechanisch gejätete Kontrolle 100 100 100

Die Ergebnisse beweisen, daß die Verbindungen der all- £ ■.-; Qinen Formel I in jedem Falle die schädigende Wirkung des Sencor in signifikanter Weise besser verringern als die bekannten Antidota 1,8-Naphthalsäureanhydrid und N,N-Diullyl<-2,2~diohloracetamid.

Beispiel 13

Auch ira Falle des Sencor wurde die die Ihytotoirizl.tlit vermindernde Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I auch bei Beizversuchen ermittelt. Die Sojasamen wurden go» beizt, und nach der Aussaat wurde das herbizide Mittel - ebenfalls in einer Aufwandmenge von 1,5 kg Wirkstoff ρι·υ Hektar - auf den Boden gesprliht. Die Ergebniaoe zeigt Tüboliu 7.

Tabelle 7 Verwendete Wirkstoffe Grüngewicht iß % der- Kon

trolle bei eLner Antldotumdosis von

_: 0.25 0,50 1-00 kgAQO ■

Sencor 17 17

Soncor + 1,8-Naphthalsäureanhydrid 51 64

üencor 4 li,N-Diallyl-2,2-diohloracetamid 26 28

Soncor + Verbindung Nr. 1 52 75

§30034/0287

BAD ORIGINAL

- 33 -

Vexwondote Wirkstoffe

Grüngewioht in % der Kontrolle bei einer Antidotumdosis von 0,25 0.50 1,00 kg/100 *,·

Sencor + Verbindung Nr. 7 Senoor + Verbindung Nr* θ Sencor + Verbindung Nr. 17

58	79	87
55	75	82
61	82	92

mochmLsch gejätete Kontrolle

100

Aus der Tabelle ist gut ersiehtlioh, daß bei Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, insbesondere der Verbindung Nr. 17» das herbizide Mittel Sencor praktisch keine bedeutende schädigende Wirkung ausübt, während die bekannten Antidote 1,8-Naphthalsäureanhydrid und N,N-Diallyl-2,2~dichlor-acetamid die phytotoxioche Wirkung wesentlich weniger verringern.

Beispiel 14

In diesem Versuch wurde die schädigende Wirkung des als Wirkstoff 2-Chtor-N-(methoxymethyl)-2*,6'-diäthylacetanilid enthaltenden herbizlden Mittels Lasso auf die Mohrenhirse untersuoht und ermittelt, in welchem Maße diese Wirkung durch die

Verbindungen der allgemeinen Formel I vermindert werden kann.

2 Die Versuche wurden auf 20 m -Parzellen in vierfacher

Wiederholung vorgenommen, wobei in jedem Falle als Herbizid La33o 48 EC in einer Aufwandmenge von 4,5 Li ? pro Hektar Verwendung fand und nur die Kontrolle mechanisch gejätet wurde. Aue den Wirkstoffe der allgemeinen Formel I enthaltenden benetzbaren Pulverpräparaten wurde eine wäßrige Suspension bereitet. Diese wurde in den aus der Tabelle 8 ersichtlichen Dosen der wäßrigen Emulsion des Lasso 48 EC zugemischt und du« erhaltene Gemisch nach der Aussaat, aber vor dem Auflaufen (d.h. pre emergenoe) der Mohrenhirse ausgebracht. Nach 4 Wochen «nixde das Grüngewicht der Pflanzen bestimmt und mit dem Grüngewicht der mechanisch gejäteten Kontrolle verglichen.

UjUUJH/Uiö/

ti

- 24 -

Tabelle θ

Verwendete Wirkstoffe

Grüngewicht in % der Kontrolle bei einer Antidotumdosis von 0.5 1.0 2.0 kg/ha

Lnsso 48 EC

37 61 72

37 65 78

37 70 82

Lasso 48 EC + 1,8-Naphthalsäureanhydrid

Lasso 48 EC + N,N-Diallyl-2,2-dichloracetanilid

Lasso 48 EC + Verbindung Nr. 1 Lasso 48 EC + Verbindung Nr. 2 Lasso 48 EC + Verbindung Nr. 7 Lasso 48 EC + Verbindung Nr. 12 Lasso 48 EC + Verbindung Nr. 13 Lasso 48 EC + Verbindung Nr. 14

95	97	102
80	87	92
90	95	98
75	78	83
92	98	100
90	96	98

mechanisch gejätete Kontrolle

100

Beispiel 15

Das in Beispiel 14 beschriebene Experiment wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß vor der Auesaat das Saatgut mit in unterschiedlicher Dosis angewendeten Verbindungen der allgemeinen Formel I gebeizt wurde. Dieses Saatgut wurde dann ausgesät, der Boden wurde anschließend mit Lasso 48 EC in einer Aufwandmenge von 4,5 Liter/ha behandelt. Die Auswertung erfolgte ähnlich wie bereits beschrieben durch Bestimmung des Grüngewichtes de? 4 Wochen alten Pflanzen. Die Bezugsgrundlege bildete auch hier das Grüngewioht der cueohanisch gejäteten Kontrolle. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 enthalten.

Tabelle 9 Verwendete Wirkstoffe Grüngewicht in % der Kon

trolle bei einer Antidotumdosis (kg/100 kg Saatgut) tob 0,25 0,50 1,0

Lasso 48 EC 37 37 37

Lasso 48 EC + 1,8-Naphthalsäureanhydrid 68 71 73 Lasso 48 EC + H,N-Mallyl-2,2-dionlor- 75 80 85

aoetamid 8 3 0 0:

Vorwendete Wirkstoffe

Grtlngewioht in' trolle bei einer Antidotumdoaia von (kg/100 kg Saatgut) 0,25 0,50 1,0

Lasso 48 EC + Verbindung HT· 1

Lasso 48 EC + Verbindung Hr* 2 Lasso + Verbindung Nr* 7

Lasso 48 EC + Verbindung Nr* Lasso 48 EC +Verbindung Nr* Lasso 48 EC + Verbindung Nr*

mechanisch gejätete Kontrolle

98	105	110
95	98	96
97	102	105
93	96	96
94	98	107
87	91	85

100

Es ist ersichtlich, daß jede einzelne der erprobten Verbindungen der allgemeinen Formel I die auf die Mohrenhirse ausgeübte schädigende Wirkung des Lasso 48 EC verminderte beziehungsweise beseitigte* In einigen Fällen (s* die Verbindungen Nr. 1, 7 und 13) trat eine ausgesprochen wachatumafordernde Wirkung ein*

030034/0287

Claims

Patentansprüche

X für Sauerstoff oder Schwefel, ferner für SO oder SO₂ Gruppe steht,

η 0 oder 1 bedeutet, und

R₁ und R₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff ρ Alk? !gruppe, für durch Halogen, Hydroxyl oder Nitro substituierte Phenylgruppe stehen oder gemeinsam eine gegebenenfalls durch eine oder zwei Methylgruppen substltuiei ie Butylen-, Pentylen- oder H^xylengruppe bedeuten mit dar Einschränkung, daß für den fall η » 0 R, und R. eine andere Bedeutung als Wasserstoff, Alkylgruppe oder substituierte Phenylgruppe haben,

enthalten.
2. Unkrautve ;uv V^s« *■ \- ui τ:-r^ toeoruaa 1>. rf λα

g θ k θ η η ζ e i ι λ JaB &xe eine der /erb α π

der allgemeinen Formel * *'i.J Herbiziden Wirke-co: '" > H, I-dipropylthiole a^b? at. *, S T^cyyl· aipropyl thiolcarbamf t,

Ö3C03A/0287

BAD ORIGINAL

S-Athyl-diisobutylthiolcerbamat, S-2,3t3-Trichlorallyl-diisopropylthiolcarbamat, S-Athyl-cyclohexyläthylthiolcarbamat, 2-Chlor-2',6 *-diäthyl-H-(methoxymethyl)-aoetanilid_t 9-Athylhexahydro-lH-azepin-1-carbothoot, 2-Chlor-H-isoparopylacetanilid, N,N-Diallyl-2-chloracetamid, S-4-Chlorbenzyldiäthylthiolcarbamat, 2-Chlor-4-ätbylamino-6-isopropylamino-e-triaain, 2-Chlor-4,6-bis-( äthylamino} ■-e-triaz5in, 2-(4-Chloi>-6-äthylainino-e-triazin-2-yl-amino)-2-methylpropionitrll ₍ 2-C3ilor-4-oyolopropylainino-6-isopropylaraino-striazin, 3-(3*,4'-Diohlorphenyl)-

1-methyl-l-(η-butyl)-oarbamid, 2-Chlor-2'-äthyl-6·-methyl-N-(l-methyl-2-methoxyäthyl)-eoetanilid, 2-Chlor-2*,6*-diäthyl-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-aoetaniltd, 2-Chlor-2'_t6'-diäthyl-N- ( äthoxycarbonyl-methy 1 )-aoetanilid_t 2-Chlor-N-äthoxymethyl-2' -iaettiyl-6'-äthyl-aoetaiiilid_t ??- jaor-H-(2'-methoxyäthyl)-2",6ⁿdir-thyl-aoetanllid, " Ohlop-I-butoxymethyl^',6»-diäthyl-acetanilid, 2-Chlor-5-(2^l»-methoxy-l"-iaethyläthyl)-2^>-nethyl-6^t-äthylacetanilid, 2-Chlor-N-isopropoxynlβthy^-2',G'-dlmethyl-aoetauilid, N,N-Hexamethjlen-S-äthylthloloarbamat, H-(3-Chlorphenyl)-N'-methyl-N*-metftoxyoarbamld, I-(3»4-I>ichlorphenyl)-N·-methyl-N'-methoxycarbamid, B-(3-C3ilor-4-broni-phenyl)-N'-methyl-N-methoxyoarbamid, 2-Batylani]io<-4-cblor-6«äthylainlno-e-triazin, 2-Chlor-4,S-bis-iBopropylainino-e-triaeln, 2-Methylmeroapto-4,6-bis-iso- ?ropylamino-e-tria»in, 2-Methylaeroapto-4-äthylaaiino-6-tert.-.-tutylamino-s« triazin, 2-tert ,-Butylamino^-athylamino-o-methoxy-1,3 5-triazin, 4-Amino-6-tβΓt·-btttyl-^-mβthylthio-4,5-dihydro-.,:.4-triazin-5-on, 2_f4-dolilopphenoxye8eigsaure_f 2,4-W.chlorphenjjcypropionsäure, 2,4-ntohlorphanoxybuttersfiure, 2-Methyl-4-chlor-Ixenoxyesslesäure, 2,4,5-Trlohlorphenoxyeseigeaupe, 2-Methyl-4- ^hlorphenozyessigsäure, oder deren Qemiache enthält.

BAD ORIGINAL
3. Verfahren zur Yerniohtung τοη Unkräutern, dadurch gekennzeichnet , daß nan Verbindungen dar allgemeinen Formel I und bekannte herbizide Wirkstoffe getrennt formuliert gleichzeitig oder naoheinander auf die zu behandelnde Bodenfläche ausbringt·

4· Yerfahren zur Verniohtung τοη Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Samen Tor der Aussaat mit Verbindungen der allgemeinen Formel I oder deren Fex mulierungen behandelt und die bekannten herbiziden Wirkstoffe auf der zu behandelnden Bodenflache ausbringt.

BAD ORIGINAL