NL7901548A - Werkwijze voor de bereiding van selectieve herbicide preparaten. - Google Patents

Description

* ί ' >» ;r' ff.O. 27-589 UITROKEMIA IPJffiTELEPEK, te Eiizf ögvartelep, Hongarije.

Werkwijze voor Ae bereiding van selectieve herbicide -preparaten.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van herbicide preparaten. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op herbicide preparaten die ten minste één herbicide actieve component bij voorkeur behorend tot de volgende groepen bevatten: een herbicide actieve verbinding van het thiolcar- 5 bamaat-, triazine-, chlooraceetanilide-, carbamide- of fenoxy-azijnzuur-type gemengd met 0,1 - 50 gew.% van een dichlooraceet-amide-derivaat met de formule 1, waarin X een zuurstof- of zwavelatoom of een S0-groep of een SOg-groep, n 0 of 1, en 10 en Rg al ^-311 gelijk zijn en een waterstofatoom, een alkyl- of fenylgroep, gesubstitueerd door één of meer halogeenatomen, hydroxyl- of nitrogroepen, of waarin R^ en Rg tezamen een butyleen-, pentyleen- of hexyleengroep, eventueel gesubstitueerd door één of twee methylgroepen, voor- 15 stellen, met dien verstande, dat als n 0 is, R^ en Rg geen waterstofatomen, alkylgroepen of gesubstitueerde fenylgroepen vorstellen, betrokken op de hoeveelheid van de herbicide werkzame component.

De preparaten volgens de uitvinding ontwikkelen een gere- 20 duceerde fytotoxiciteit ten opzichte van gecultiveerde planten en zijn derhalve geschikt voor de bescherming daarvan tegen ongewenste obkruiden. Ook heeft de uitvinding betrekking op de toepassing van de preparaten voor het genoemde doel.

Onder deskundigen is bekend dat een belangrijk gedeelte 25 van de bekende herbiciden ook de te beschermen gecultiveerde planten nadelig beïnvloeden. De mate van dit ongewenste fytotoxische effekt is sterk afhankelijk van de toegepaste dosis en van de omstandigheden waaronder de preparaten worden gebruikt, bijvoorbeeld van 790 1 5 48 * * 2 \ \ < het weer en de grond. Sommige herbiciden zijn selectief indien zij in kleine doses worden gebruikt. Maar in een dosis die voor een effektieve verdelging van onkruid is vereist hehben zij een gereduceerde selectiviteit en beïnvloeden de plantengroei nadelig,

In het Amerikaanse octrooischrift 3.131.509 is voorge- 5 steld 1,8-naftaalzuur en de derivaten daarvan, zoals het anhydride, de esters, amiden daarvan, te gebruiken, ter verlaging van de fytotoxiciteit van verscheidene herbiciden.

Volgens de leer- van het Hongaarse octrooischrift 165.736 kan de fytotoxiciteit van herbicide werkzame verbindingen worden 10 gereduceerd door toevoegen van een N.N-di-gesubstitueerd dichloor-aceetamide-derivaat in een hoeveelheid van 0,0001 - 30 gew.$, betrokken op het gewicht van het herbicide.

De meeste verbindingen die als tegengif uitgebreid worden toegepast behoren tot één van de bovengenoemde twee groepen van 15 verbindingen; voor dit betrekkelijk gecompliceerd probleem bieden zij echter uiteindelijk geen goede oplossing. De herbicide werkzame verbindingen waarvan de fytotoxiciteit dient te worden verlaagd zijn chemisch zeer verschillend en hebben op grond daarvan verschillende fytotoxische activiteiten. Het ligt eveneens voor de 20 hand dat de op verschillende wijzen gecultiveerde planten verschillende reacties vertonen indien zij met verschillende herbiciden worden behandeld; derhalve is het gebied van de toepassing van de bekende herbiciden zeer beperkt.

Aan de uitvinding lag het probleem ten grondslag een 25 nieuwe groep van verbindingen te verschaffen, die het vermogen hebben de fytotoxiciteit van bepaalde herbiciden te verlagen en die met betrekking tot het milieu geen problemen veroorzaken. De gewenste verbindingen dienen voorts een economischere wijze van toepassing te verzekeren van de bekende herbiciden. 30

Gevonden werd dat dichlooraceetamide-derivaten met de for- mule in staat zijn de fytotoxiciteit van herbiciden van het tna-zine-, carbamide-, dichlooraceetanilide- en fenoxyazijnzuur-type te verminderen. In het bijzonder werd gevonden dat indien een verbinding met de formule 1 in een hoeveelheid van 0,1 - 50 gew.$, 35 betrokken op de hoeveelheid van het herbicide preparaat, met ten 790 1 5 48 ί * 3 minste één van de bovengenoemde herbicide werkzame verbindingen wordt gemengd, de herbicide preparaten die deze mengsels bevatten gecultiveerde planten nagenoeg niet nadelig beïnvloeden, terwijl gelijktijdig de herbicide activiteit blijft behouden. Hetzelfde effekt kan volgens de uitvinding worden bereikt door zaden van ge- 5 cultiveerde planten met een verbinding met de formule 1 te mengen (behandelen, ontsmetten), voordat de zaden worden gezaaid en na het zaaien de betreffende onkruidverdelging uit te voeren met een bekende herbicide werkzame verbinding behorend tot één van de bovengenoemde groepen van verbindingen. 10

Verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 zijn bijvoorbeeld de in tabel A aangegeven verbindingen.

(zie tabel. A).

Uit de tabel blijkt dat de meeste van de verbindingen volgens de uitvinding onder normale omstandigheden vaste, kris- 15 tallijne verbindingen zijn en dat slechts enige daarvan vloeibaar bij kamertemperatuur zijn.

Chemisch zijn de verbindingen met de formule 1 zuuramidenj die op op zichzelf bekende wijze kunnen worden bereid.

De verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 20 worden bij voorkeur bereid door acylering van een cyclisch amine of een zout daarvan met dichlooracetylchloride in een indifferent oplosmiddel bij aanwezigheid van een zuurbindend middel (zie de Duitse octrooischriften 2.350.5^-7 en 2.350.800; W.R. Vaughan en medewerkers, J. Org. Chem. 26, 145 - 148 (1961)). Als indifferent 25 oplosmiddel kan een keton zoals aceton, butanon-2,een alifatische koolwaterstof zoals hexaan, een aromatische koolwaterstof zoals benzeen, tolueen, xyleen, chloorbenzeen, nitrobenzeen, diëthyl-ether, dimethylsulfoxide, of gechloreerde alifatische koolwaterstoffen zoals dichloormethaan of tetrachloorkoolstof worden ge- 30 bruikt. De acylering vindt echter ook plaats bij afwezigheid van een indifferent oplosmiddel. Geschikte zuurbindende middelen zijn bijvoorbeeld organische basen zoals triëthylamine, trimethylamine, pyridine, N.N-dimethylaniline, maar anorganische basische verbindingen zoals alkalimetaalcarbonaten, alkalimetaalwaterstofcarbo- 35 naten, alkalimetaalhydroxiden en de oplossingen in water daarvan 790 1 5 48 t * kunnen eveneens worden gebruikt. De acylering wordt in het algemeen bij een temperatuur van -50°C tot 160°C uitgevoerd, bij voorkeur tussen -20°C en ^0°C.

De als uitgangsverbindingen te gebruiken aminen zijn heterocyclische verbindingen met 5 of 6 ringeenheden die een stik- 5 stofatoom en een zuurstofatoom of zwavelatoom bevatten; de bereiding daarvan is in een groot aantal publikaties beschreven, zoals J. Am. Chem. Soc, 75» 358 - 361 (1953); J.D. Doughty en medewerkers: J. Am. Chem. Soc. 7j2, 2366 - 2367 (1950); W.H. Watanabe: J. Am. Chem. Soc. 79» 2833 - 2836 (1957). Zowel de 5-ringeenheden 10 bevattende aminen als de 6-ringeenheden bevattende aminen kunnen worden bereid door omzetting van een overeenkomstig hydroxyalkyl-amine of mercaptoalkylamine of een hydrochloride daarvan met een geschikte carbonylverbinding in een oplosmiddel of zonder een oplosmiddel, eventueel bij aanwezigheid van een katalysator, bij 15 kamertemperatuur of bij verhoogde temperatuur, eventueel onder continue verwijdering van het gevormde water.

Als katalysator kunnen bijvoorbeeld 'basische katalysatoren zoals alkalimetaalcarbonaten of zure katalysatoren zoals waterstof chloride, waterstofbromide, p-tolueensulfonzuur worden ge- 20 bruikt. Geschikte oplosmiddelen zijn verscheidene alifatische koolwaterstoffen, bijvoorbeeld hexaan, petroleumether; gehalo-geneerde derivaten daarvan, bijvoorbeeld dichloormethaan, tetra-chloorkoolstof; aromatische koolwaterstoffen, bijvoorbeeld benzeen, tolueen, xyleen, of derivaten daarvan, bijvoorbeeld chloor- 25 benzeen, nitrobenzeen, en ook ethers of de als reactiecomponent gebruikte carbonylverbinding in een overmaat.

De omzetting wordt bij een temperatuur van 20 - 200°C uitgevoerd. Door omzetting van aziridine met een overeenkomstige carbonylverbinding, eventueel bij aanwezigheid van waterstofsul- 30 fide worden volgens deze reactie 5-ringeenheden bevattende cyclische aminen verkregen.

Volgens een andere doelmatige methode worden de verbindingen met de formule 1 verkregen door uit te gaan van een N-di-chlooracetyl-hydroxyalkylamine of mercaptoalkylamine of de hydro- 35 chloriden daarvan en een overeenkomstige carbonylverbinding en de 790 1 5 48

* I

5 omzetting onder de bovengenoemde reactie-omstandigheden uit te voeren.

Volgens een doelmatige derde methode wordt een N-nitroSo-derivaat van de overeenkomstige heterocyclische aminen met di-chlooracetylchloride omgezet.(zie het Duitse octrooischrift 5 2.035.796; K.L. Hebenbrock en medewerkers, Justus Liebig, Ann.

Chem. 765, 78 - 95 (1972)).

N-geacyleerde heterocyclische amiden kunnen eveneens worden verkregen door omzetting van een SchiffJ.se base, verkregen uit een geschikte aminoalcohol en een carbonylverbinding, met di- 10 chlooracetylchloride, onder de bovengenoemde reactie-omstandigheden (M-. Businolli: II Farmaco (Pavia) Ed. Sci. 22* 127 - 134 (1955)).

De bereiding van de verbindingen met de formule 1 en de werkzaamheid van de verbindingen als tegengif worden door de vol- 15 gende, niet beperkende voorbeelden geïllustreerd.

Voorbeeld I.

Bereiding van N-dichlooracetyl-1-oxa-4-azaspiro-[4.5jdecaan (verbinding 1).

Uit een kokend mengsel van 64 g (0,645 mol) cyclohexanon 20 en 30 g (0,491 mol) ethanolamine in 100 ml benzeen werd het gevormde water continu afgedestilleerd. Het koken werd voortgezet totdat 8,8 ml water waren afgescheiden. Vervolgens werd het reac-tiemengsel gekoeld, waarna daaraan 55 g (0,55 mol) 40-gew.procents water bevattende natronloog werden toegevoegd, gevolgd door drup- 25 pelsgewijs toevoegen van 74 g (0,5 mol) dichlooracetylchloride onder van buiten koelen met een mengsel van zout en ijs. Het reac-tiemengsel werd nog 2 uren bij kamertemperatuur geroerd en daarna met een HCl-oplossing in water en vervolgens met water gewassen.

Uit het verkregen neutrale mengsel werd het benzeen onder vermin- 30 derde druk afgedestilleerd. Er werden 10 g (0,4 mol) van een groenachtig witte kristallijne verbinding verkregen. Door herkristal-lisatie uit absolute ethanol werd een wit kristallijn produkt met een smeltpunt van 105,5 - 107°C verkregen . De struktuur van de verkregen verbinding werd door infrarood-spectroscopische analyse 35 bevestigd.

790 15 48 6

Analyse: berekend: C 47»63 gew.$; N 5»50 gew.$; Cl 28,12 gew.#., gevonden: C 47,12 gew.$; N 5»70 gew.#; Cl 28,56 gew.$.

Voorbeeld II.

Bereiding van N-dichlooracetyl-1-thia-4-azaspiro[4.5]- 5 decaan (verbinding 7).

Uit een kokend mengsel van 9*8 g (0,1 mol) cyclohexanon en 7*7 g (0,1 mol) 2-mercaptoëthylamine in 100 ml benzeen werd het gevormde water continu afgedestilleerd. Het koken werd voortgezet totdat 1,8 ml water was afgescheiden. Het reactiemengsel 10 werd vervolgens gekoeld, waarna daaraan 11 g 40-gew.procents water bevattende natronloog werden toegevoegd, gevolgd door druppelsgewijs toevoegen van 14,7 g (0,1 mol) dichlooracetylchloride onder koelen van buiten met een mengsel van zout en ijs. Het reactiemengsel werd nog 2 uren bij kamertemperatuur geroerd en daar- 15 na met een waterstofchloride-oplossing in water en vervolgens met water gewassen. Uit het verkregen neutrale mengsel werd het benzeen onder verminderde druk afgedestilleerd, waarna 17*2 g (0,064 mol) van een wit poeder werden verkregen. Door herkris-tallisatie uit absoluut ethanol werd als uiteindelijk produkt een 20 witte kristallijne verbinding met een smeltpunt van 149 - 151°C verkregen. De struktuur van de verbinding werd door infrarood-spectroscopische analyse bevestigd.

Analyse: berekend: C 44,77 gew.$; N 5*22 gew.$; S 11,95 gew.#; 25

Cl 26,43 gew.^; gevonden: C 44,51 gew.$; N 5,31 gew.#; S 12,15 gew.$;

Cl 26,29 gew.%.

Voorbeeld III.

Bereiding van N-dichlooracetyl-8-methyl-1-oxo-4-azaspiro- 30 [4.5]decaan (verbinding 3).

• Uit een kokend mengsel van 11,2 g (0,1 mol) 4-methylcyclo-hexanon en 6,1 g (0,1 mol) ethanolamine in 100 ml benzeen werd het gevormde water continu afgedestilleerd. Het koken werd voortgezet totdat 1,8 ml water was afgescheiden. Het reactiemengsel 35 werd vervolgens gekoeld, waarna daaraan 8 g (0,1 mol) pyridine 790 1 5 48 7 t * werden toegevoegd, gevolgd door druppelsgewijs toevoegen van 14,7 g (0,1 mol) dichlooracetylchloride onder koelen van buiten met een mengsel van zout en ijs» Door het reactiemengsel zoals in voorbeeld II verder te verwerken werden 20,7 g (0,078 mol) van een lichtrood gekleurd, olieachtig produkt verkregen. Door her- 5 kristallisatie uit absoluut ethanol werd een wit kristallijn produkt met een smeltpunt van 119 - 120°C verkregen. De struktuur van de verkregen verbinding werd door infrarood-spectroscopische analyse bevestigd.

Analyse: 10 berekend: C 49*63 gew.#; N 5*26 gew.$; Cl 26,64 gew.$; gevonden: C 49*45 gew.$; N 5*35 gew.#; Cl 26*92 gew.$.

Voorbeeld IV.

Bereiding van N-dichlooracetyl-1-oxa-5-azaspiro[5.5]unde-caan (verbinding 19). 15

Uit een kokend mengsel van 17*6 g (0,18 mol) cyclohexar non en 11,2 g (0,15 mol) 3-aminopropanol in 50 ml benzeen werd het gevormde water continu afgedestilleerd. Het koken werd voortgezet totdat 2,7 ml water waren afgescheiden. Het reactiemengsel werd vervolgens gekoeld, waarna daaraan 1.6 ml (0,165 mol) 40- 20 gew.procents water bevattende natronloog werden toegevoegd, gevolgd door druppelsgewijs toevoegen van 22,1 g (0,15 mol) di-chlooracetylchloride, onder van buiten koelen met een mengsel van zout en ijs.

Door het reactiemengsel zoals in voorbeeld II verder te 25 verwerken werden 15*7 g (0,059 mol) van een groenachtig wit kristallijn produkt verkregen. Door herkristallisatie uit absoluut ethanol werd een witte kristallijne verbinding met een smeltpunt van 111 -112°C verkregen. De struktuur van de verkregen verbinding werd door infraroodspectroscopische analyse bevestigd. 30

Analyse: berekend: C 49*63 gew.$; N 5,26 gew.#; Cl 26,64 gew.#; gevonden: C 49,52 gew.#; N 5*32 gew.#; Cl 26,45 gew.$.

Voorbeeld V.

Bereiding van N-dichlooracetyl-1-thia-4-azaspiro[4.4]- 35 nonaan (verbinding 10).

790 1 5 48 * ·» δ

Uit een kokend mengsel van 8,4 g (0*1 mol) cyclopentanon en 7,7 g (0,1 mol) 2-mercaptoëthylamine in 100 ml benzeen werd het gevormde water continu afgedestilleerd. Het koken werd voortgezet totdat 1,8 ml water was afgescheiden. Het reactiemengsel werd vervolgens gekoeld, waarna daaraan 8 g (0,1 mol) pyridine 5 werden toegevoegd, gevolgd door druppelsgewijs toevoegen van 14,7 g (0,1 mol) dichlooracetylchloride, onder van buiten koelen met een mengsel van zout en ijs.

Door het reactiemengsel zoals in voorbeeld II verder te verwerken werden 21,6 g (0,085 mol) van een lichtgeel gekleurd 10 olieachtig produkt verkregen. Door herkristallisatie uit n-hexaan werd een wit kristallijn produkt met een smeltpunt van 83 - 85°C verkregen. De struktuur van de verkregen verbinding werd door in-fraroodspectroscopische analyse bevestigd.

Analyse: 15 berekend: C 42,53 gew.$; N 5,51 gew.$; S 12,61 gew.$;

Cl 27,89 gew.$; gevonden: C 4-2,35 gew.$; N 5,45 gew.$; S 12,80 gew.$;

Cl 27,56 gew.$.

Voorbeeld VI. 20

Bereiding van N-dichlooracetyl-1-thia-4- azaspiro[4.5]-decaan-1-oxide (verbinding 12).

13,41 g (0,05 mol) N-dichlooracetyl-1-thia-4-azaspiro- [4.5]decaan werden in 100 ml dichloormethaan opgelost, waarna aan de verkregen oplossing bij een temperatuur tussen -25°C en -15°C 25 druppelsgewijs een oplossing van 9,15 g (0,053 mol) n-chloorper-benzoëzuur in 100 ml dichloormethaan werd toegevoegd. Het reac-tiemengse.1 werd vervolgens bij kamertemperatuur 2 uren geroerd en daarna tot 10°C gekoeld. Het onoplosbare gedeelte werd afgefiltreerd en het filtraat werd twee keren met telkens 30 ml van 30 een verzadigde natriumcarbonaatoplossing en daarna met water gewassen. Het gewassen produkt wepd met natriumsulfaat gedroogd en vervolgens drooggedampt.

Er werden 13,23 g van een wit kristallijn produkt verkregen, dat wil zeggen dat een opbrengst van 93$ van de theoretische 35 opbrengst werd verkregen. Door herkristallisatie uit absoluut 790 1 5 48 9 c « ethanol werd een wit kristallijn produkt met een smeltpunt onder ontleding van 188°C verkregen»

Analyse: berekend; C 42,26 gew.#; H 5,32 gew.#; 0 11,26 gew.#; N 4,93 gew.#; Cl 24,95 gew.#; S 11,28 gew.#. 5

Gevonden; C 42,18 gew.#; Η 5,30 gew.#; 0 11,35 gew.#; N 4,98 gew.#; Cl 24,90 gew.#; S 11,30 gew.#.

De struktuur van de verkregen verbinding werd door infra-roodspectroscopische analyse bevestigd.

Voorbeeld VII. 10

Bereiding van N-dichlooracetyl-1-thia-4-azaspiro[4.5]-decaan-1.1-dioxide (verbinding 13).

13,45 g (0,05 mol) N-dichlooracetyl-1-thia-4-azaspiro- [4.5]decaan werden in 150 ml dichloormethaan opgelost, waarna daaraan bij een temperatuur tussen 0°C en 3°C druppelsgewijs een 15 oplossing van 18,12 g (0,105 mol) m-chloorperbenzoëzuur in 200 ml dichloormethaan werd toegevoegd. Vervolgens werd het reactiemeng-sel bij kamertemperatuur één uur geroerd en daarna één uur gekookt. Vervolgens werd het reactiemengsel tot 5°C gekoeld, het geprecipiteerde produkt werd afgefiltreerd en met 50 ml dichloor- 20 methaan gewassen. Het filtraat werd twee keren met telkens 50 ml van een verzadigde natriumcarbonaatoplossing en daarna met water gewassen, met watervrij natriumsulfaat gedroogd en tenslotte drooggedampt. Er werden 13,7 g van een geelachtig bruin kristallijn produkt verkregen (91# van de theoretische opbrengst), dat 25 vervolgens uit aceton onder toevoeging van actieve kool per ontkleuring werd herkristalliseerd. Het verkregen witte kristallijne produkt had een smeltpunt onder ontleding van 180 - 181°C.

Analyse; berekend: C 40,00 gew.#; H 5,12 gew.#; 0 15,99 gew.#; 30 N 4,67 gew.#; Cl 23,66 gew.#; S 10,68 gew.#.

Gevonden: C 40,10 gew.#; H 5,08 gew,#; 0 16,03 gew.#; N 4,70 gew.#; Cl 23,60 gew.#; S 10,72 gew.#.

De struktuur van de verkregen verbinding werd door infra-roodspectroscopische analyse bevestigd. 35

De andere in tabel A aangegeven verbindingen, waarvan de 790 1 5 48 10 fysische eigenschappen eveneens in de tabel zijn aangegeven, kunnen op analoge wijze worden bereid.

Enige voorbeelden van de herbicide werkzame verbindingen waarvan de fytotoxiciteit onder invloed van de verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 wordt verminderd zijn de vol- 5 gende: ^ S-ethyl-N.N-dipropylthiocarbamaat, S-propyl-dipropylthiocarbamaat, S-ethyl-diisobutylthiocarbamaat, S-2.3.3-trichloorallyl-diisopropylthiocarbamaat, 10 S-ethyl-cyclohexylethylthiocarbamaat, 2-chloor-2 *.6·-N-(methoxymethyl)aceetanilide, 9-ethylhexahydro-1H-azepine-1-carbothioaat, 2-chloor-N-isopropylaceetanilide, N.N-diallyl-2-chlooraceetamide, 15 S-4-chloorbenzyldiëthylthiocarbamaat, 2-chloor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine, 2-chloor-^f. 6-bis( ethylamino-s-triazine, 2-(^-chloor-6-ethylamino-s-triazine-2-yl-amino)-2-methylpropio- nitrile, 20 2- chloor-4|—cyclopropylamino-6-isopropylamino-s-triazine, 2. *f-dichloor f enoxyazi jnzuur, 3- (3'Λ1-d i chlo or feny1)-1-me thyl-1 - (n-buty 1) -ureum, 2-chloor-2'-ethyl-6'-methyl-N-(1-methyl-2-methoxyethyl)-aceet- anilide, 25 2-chloor-2'. 6'-diëthyl-N-(1.3-dioxolan-2-yl-raethyl)-aceetanilide, 2-chloor-2'. 6'-die thyl-N-(ethoxycarbony1-methyl)-aceetanilide, 2-chloor-N-ethoxymethyl-2'-methyl-6'-ethyl-aceetanilide, 2-chloor-N-(2'-methoxyethyl)-2n.6"-dimethyl-aceetanilide, 2-chloor-N-butoxymethyl-2'.6'-diëthyl-aceetanilide, 30 2-chloor-N-(2"-methoxy-1 ,,-methyl-ethyl)-2,-methyl-6'-ethylaceet-anilide, 2-chloor-N-isopropoxymethyl-2'.6'-dimethylaceetanilide, N.N-hexamethyle en-S-ethyl-thiolcarbamaat, N-(3-chloorfenyl)-N'-methyl-N'-methoxyureum, 35 N- (3. *f-di chloor fenyl) -N' -me thyl-N' -me thoxyur eum, 790 1 5 48 ·» r 11 N- ( 3-chloor-4-broomfenyl) -N' -me thyl-N* -me thoxyureum, 2-butylamino-4- chlo or-6-e thylamino-s-triazine , 2-chloor-4.6-bis-isopropylamino-s-triazine, 2-methylmercapto-4.6-bis-isopropylamino-s-triazine, 2-methylmercapto-4-ethylamino-6-tert.butylamino-s-triazine, 5 2-tert.butylamino-4-ethylamino-6-methoxy-1,3.5-triazine, 4-amino-6-tert,butyl-3-methylthio-4.5-dihydro-1,2.4-triazine-5-on, 2.4-dichloorfenoxyazijnzuur, 2. 4-dichloorf enoxypropionzuur, 2. 4-di chloor fenoxyboter zuur , 10 2-methyl-4-chloorfenoxyazij nzuur, 2.4.5-trichloorfenoxyazijnzuur, en de mengsels van de aangegeven verbindingen.

Dichlooraceetamide-derivaten met de formule 1 kunnen al dan niet gemengd met één of meer herbicide werkzame verbindingen 15 waarvan enige voorbeelden bovengenoemd zijn aangegeven tot vaste of vloeibare preparaten volgens bekende methoden worden verwerkt die uitgebreid worden toegepast ter verkrijging van preparaten ter bescherming van planten. De kristallijne verbindingen met de formule 1 kunnen bijvoorbeeld op de volgende wijze tot bevochtig- 20 bare poeders worden verwerkt: bevochtigbaar poeder: 70,0 gew.$ van een verbinding met de formule 1 17»0 gew.# kaolien 8»0 gew.# geactiveerd kiezelzuur 25 2*5 gew.$ vetalcoholsulfonaat 2,5 gew.# natriumligniensulfonaat.

Door de aangegeven componenten in de aangegeven hoeveelheden in een "Alpine"-molen te mengen wordt een voor gebruik gereed, bevochtigbaar poeder verkregen. Indien ook een herbicide 30 werkzame component wordt gebruikt worden 50 gew.$ van een herbicide werkzame verbinding en 20 gev.% van een verbinding met de formule 1 met de andere componenten gemengd.

Indien de verbindingen met de formule 1 bestemd zijn ter verlaging van de fytotoxiciteit van bekende herbiciden vddr het 35 zaaien door de zaden te mengen met de actieve componenten wordt 790 1 5 48 12 doelmatig talk als drager in een hoeveelheid van 20 - 30 gev.% gebruikt.

Sommige van de verbindingen met de formule 1 zijn bij kamertemperatuur vloeibaar en kunnen derhalve doelmatig tot emul-geerbare concentraten worden verwerkt. Een emulgeerbaar concen- 5 traat volgens de uitvinding bestaat uit de volgende componenten: emulgeerbaar concentraat I: 20 - 50 gew.$6 van een verbinding met de formule 1, 7*f - ^5 gew.$ van een oplosmiddel (bijvoorbeeld xyleen)» 9 gew.$ van een polyoxyethyleenalkylether-emulgeermiddel. 10

Een ander emulgeerbaar concentraat volgens de uitvinding heeft de volgende samenstelling: emulgeerbaar concentraat II: 7 gew.$ van de verbinding 1» 75 gew.$ EPTC, 15 13 gew.% xyleen, 5 gew.$ van een polyoxyethyleen-alkylether-emulgeermiddel.

Vanzelfsprekend kunnen ook kristallijne verbindingen tot emulgeerbare concentraten worden verwerkt. Emulgeerbare concentraten zijn in het bijzonder doelmatig indien de fytotoxiciteit van 20 een vloeibaar herbicide (bijvoorbeeld EPTC) door middel van een verbinding met de formule 1 dient te worden verlaagd.

Emulgeerbaar concentraat III: 50 gew.$ 2.-chloor-N-(methoxymethyl)-2' .6'-diëthylaceetanilide, 8 gew.$ N-dichlooracetyl-1-thia-4-azaspiro[4.5]-decaan 25 5 gew.% van een polyoxyalkylacylemulgeermiddel· 37 gevi.% xyleen.

Granulaat 5 gew.$ S-propyl-N.N-diisobutylthiolcarbamaat 0,5 gew.$ N-dichlooracetyl-1-oxa-5-azaspiro[5.5]-undecaan 30 9^,5 gew.$ puimsteen.

De verbindingen met de formule 1 ontwikkelen als tegengif de activiteit indien zij samen met ëen indifferent herbicide -of tezamen tot een preparaat verwerkt of in de vorm van een tank-mengsel, bereid vö’dr het sproeien - worden gesproeid, maar de be- 35 handeling kan eveneens vdrfr het sproeien van het herbicide worden 790 1 5 48 13 uitgevoerd. Volgens een behandeling^die de voorkeur verdient^worden zaden met een preparaat dat een verbinding met de formule 1 bevat behandeld voordat zij worden gezaaid en het herbicide werkzame preparaat wordt vlak vóór of na het zaaien op de aarde gespoten. 5

De volgende voorbeelden illustreren het effekt van de verbindingen met de formule 1 gecombineerd met afalone [N-(3.^-di-chloorfenylj-N'-methyl-N'-methoxyureum], eptam [N.N-dipropyl-S-ethylthiolcarbamaat), sencor [4-amino-5-tert.butyl-4.5-dihydro-3-methylthio-1.2.4—triazine-5-on] en lasso [2-chloor-N-(methoxy- 10 methyD-2* .6'-diethylaceetanilide]. Ter vergelijking werden 1*8-naftaalzuuranhydride en N.N-diallyl-2.2-dichlooraceetamide - beide verbindingen zijn als tegengif bekend - gebruikt. Als maat van de fytotoxiciteit werd het gewicht van het groene gedeelte van de behandelde planten gebruikt. Het gewicht van de planten die wer- 15 den gecultiveerd met slechts mechanische middelen ter verdelging van onkruiden werd als 100# aangegeven.

Voorbeeld VIII.

In het onderhavige voorbeeld werden cultures van zonnebloemen onderzocht met betrekking tot het beschadigende effekt 20 van afalone. De mate van de afname van het nadelige effekt door toepassing van verbindingen met de formule 1 werd bepaald.

Vier achtereenvolgende proeven werden op velden van elk 2 20 m uitgevoerd. Afalone 50 WF werd in een dosis van 5 kg actieve component per ha gebruikt. De als tegengif gebruikte middelen 25 werden in de vorm van water bevattende suspensies op de velden, parallel aan afalone, gesproeid. De verkregen resultaten zijn in tabel B aangegeven.

(zie tabel B).

Uit het verkregen gewicht van het groene gedeelte van zon- 30 nebleemen..blijkt duidelijk dat heterocyclische dichlooraceetamiden volgens de uitvinding de fytotoxiciteit van afalone aanzienlijk beter verlagen dan zowel 1,8-naftaalzuur-anhydride als N.N-dial-lyl-2.2-dichlooraceetamide. Eveneens blijkt dat de verbinding 17 een tegengif-effekt van nagenoeg 100# ontwikkelt. 35 790 1 5 48 4 14

Voorbeeld IX.

In veldproeven die hoofdzakelijk zoals in voorbeeld VIII werden uitgevoerd werd de fytotoxiciteit van afalone in een hoeveelheid van 5 kg/ha op zonnebloemplanten onderzocht» waarvan de zaden vódr het zaaien met de verbindingen volgens de uitvinding 5 en met bekende» als tegengif te gebruiken verbindingen waren behandeld. De verkregen resultaten werden vergeleken met de resultaten» verkregen volgens de methode van de mechanische onkruid-verdelging (100$). Het bleek dat kleinere doses van de beproefde verbindingen voldoende waren voor het bereiken van een effekt, ge- 10 lijk aan dat van de proeven in voorbeeld VIII. De verkregen resultaten zijn in tabel C aangegeven.

(zie tabel C).

De verkregen resultaten verschillen binnen de grenzen van de nauwkeurigheid niet belangrijk van die van voorbeeld I, 15 hoewel kleinere doses van de als tegengif gebruikte verbindingen werden gebruikt.

Voorbeeld X.

Het beschadigende effekt van eptam werd in mais-cultures onderzocht. De mate van de afname van dit ongewenste effekt door 20 toepassing van verbindingen volgens de uitvinding werd eveneens onderzocht.

Er werden vier opeenvolgende veldproeven op velden van elk p 20 m uitgevoerd. De maisplanten behoren tot de hybride-species "Beke 270". Eptam 6 E» een vloeibaar herbicide» in een hoeveel- 25 heid van 13 1/ha en verscheidene doses van als tegengif gebruikte verbindingen werden in de vorm van een tank-mengsel op de velden gesproeid, voordat werd gezaaid. De verkregen resultaten zijn in tabel D aangegeven.

(zie tabel D). 30

Uit de verkregen resultaten blijkt dat vijf van de zeven gebruikte heterocyclische dichlooraceetamiden het door eptam veroorzaakte fytotoxische effekt volledig elimine rail, maar ook de andere twee verbindingen veroorzaken ten minste hetzelfde effekt als N.N-dichlooraceetamide (Ardicane), dat voor dit doeleinde 35 uitgebreid wordt toegepast.

790 1 5 48 15

Voorbeeld XI.

Veldproeven werden hoofdzakelijk zoals in voorbeeld X is beschreven uitgevoerd, met dien verstande dat de zaden met verscheidene doses van als tegengif gebruikte verbindingen werden behandeld voordat de zaden in de grond werden gezaaid, die met 5 vloeibaar eptam 6 E in een hoeveelheid van 13 l/ha was behandeld.

De resultaten verkregen door bepaling van'het gewicht van het groene gedeelte van de planten zijn in tabel E aangegeven.

(zie tabel E).

Uit de verkregen resultaten blijkt dat hoewel kleinere 10 doses van de als tegengif gebruikte verbindingen werden gebruikt de verbindingen 1,3, 7 en 19 het beschadigende effekt van eptam nagenoeg volledig elimineerden.

Voorbeeld XII.

Het effekt van de verbindingen metde formule 1 op de fy- 15 totoxiciteit van sencor in sojaboon-cultures werd onderzocht. De sojaoultures werden na het zaaien met sencor in de vorm van een suspensie in een hoeveelheid van 1,5 kg/ha en verscheidene doses van als tegengif gebruikte verbindingen behandeld. De verkregen resultaten zijn in tabel F aangegeven. 20 (zie tabel E).

Hit de verkregen resultaten blijkt duidelijk dat de verbindingen met de formule 1 als tegengif een aanzienlijk beter effekt hebben dan zowel 1.8-naftaalzuuranhydride als N.N-diallyl-dichlooraceetamide. 25

Voorbeeld XIII.

In het onderhavige voorbeeld werden de proeven hoofdzake-lijk zoalsmde in voorbeeld XII beschreven proeven uitgevoerd, met dien verstande dat sojazaden met de als tegengif gebruikte verbindingen werden behandeld en dat de grond direkt na het zaaien met sencor in een hoeveelheid van 1,5 kg/ha werd bespoten. 30

De verkregen resultaten zijn in tabel G aangegeven.

(zie tabel G).

De verkregen resultaten tonen aan dat sencor gecombineerd met verbindingen met de formule 1 - in het bijzonder met de verbinding 17 - nagenoeg geen schadelijk effekt op voorbehandelde 790 1 5 48 16 soja heeft» terwijl 1,8-naftaalzuuranhydride en N.N-diallyl-2,2-dichlooraceetamide een veel geringere activiteit als tegengif hebben.

Voorbeeld XIV.

In de onderhavige proeven werd de fytotoxiciteit van lasso, 5 een preparaat dat 2-chloor-N-(methoxymethyl)-2',6'-diethylaceet-anilide als actieve component bevat, in sorghum-cultures onderzocht. Daarbij werd onderzocht op welke wijze het verkregen ongewenste effekt werd beïnvloed door toevoegen van de verbindingen met de formule 1. 10 2

Vier veldproeven werden op velden van elk 20 m met lasso 48 EG in een hoeveelheid van 4,5 1/ha uitgevoerd.

Preparaten in de vorm van bevochtigbare poeders die een verbinding met de formule 1 als actieve component bevatten werden in water gesuspendeerd, waarna de suspensies met een water bevat- 15 tende emulsie van lasso 48 EC in hoeveelheden werden gemengd, die in tabel H zijn aangegeven. Met de verkregen mengsels werd de , grond behandeld, nadat de zaden van sorghum waren gezaaid, echter voordat de planten waren opgekomen. De verkregen resultaten, beoordeeld aan de Jxand van het gewicht van het groene gedeelte van 20 4 weken oude planten, vergeleken met de controle, zijn in tabel H aangegeven.

(zie tabel H).

Voorbeeld XV.

Veldproeven werden hoofdzakelijk zoals in voorbeeld X uit- 25 gevoerd, met het verschil dat zaden met verschillende doses van als tegengif gebruikte verbindingen met de formule 1 werden behandeld vóór het zaaien, en na het zaaien met lasso 48 EC, waarbij dit middel in een hoeveelheid van 4,5 1/ha op de velden werd gebruikt. De verkregen resultaten, beoordeeld aan de hand van het 30 gewicht van het groene gedeelte van 4 weken oude planten, vergeleken met de controle,,zijn in tabel J aangegeven.

(zie tabel J).

Uit de resultaten blijkt dat de verbindingen met de formule 1 zonder uitzonderingen de fytotoxische activiteit van lasso 35 48 EC op sorghum-planten aanzienlijk verminderen of zelfs totaal 790 1 5 48 790 1 5 48 18 0) I I ft'' _ _

Pt-P d X IN 00 O O

0i Η Φ IN V 'sON- j- ® d ® * d O OJ r-OCT' d O 6 O d n OJ Ο ΙΛ n ON ON r- ΙΛΐΛ-d"

OtDCQO-HlOOJ ·“ LA O OJ CO ·“·*· (Q d v-' CO ΙΛ r r· r- O (\1 r r r ΙΛ (JN r- r- r- r- •H Φ 4> 60 oil «· 00 CO I I I CO CT\ I ·· *« ··

CQ bO d d d LA O Civ VO I I ON VO IN I IOOO VO VO VO

>>·Η Φ d -H OOr-C\JQOVr--4-OOJPAVOOOCO t\J Q (V Q (Μ O (k, φ Ph Ptjsj r-r-r- £ |>-0Orrr0OONrr d Ü Ö ® Ö d

d as d -H

aS d I aS as «I N I

as ai i—i · o aJ d *H as

o as m «ο ·η d X W

φ Ο · d Φ XI O OJ

Ό Φ -¾- r-n d O'- I -—/

i—i Ό I— 1A '—i . I · ^ 1A

ΙΛ I—I O · Lf\ d n t— w · • in Pt d -4- asil cu *- -4- » h as d I—I -4- d as d d —' i di ι -4- Pt dasasoi—laSoaSaS mo asoi_t to aSoaSPtOaS©ajaS ® · Pt as Pt o aS aSOOHPtddoo d d Ο H Pt N dd®PtHOd©® ·Η I >ϊ ΦΡημ-IcS OddWPtdddd ¢5 O d

d IQ Ρη I d P* 1—I ai © I—I r-Π r-n n . aj Pt aJ

i—i as CQ -d- i—i r-n in N ni J· VO ΙΛ IA X d Pi

iT\«ajl 4· vo · Λ S · · · · O ί=-2 -P

• aJNas « · -4- i ai -4- -4- -4· -4* ι d Φ _4* ι as X -4- -4- ι ι -4- ι >—ι ι—ι <—> ι—ι m al -p

ι_ι -4- I O L__I l—I OI-4-OOOO id d I

0 I _=J- I O O Pi as I PiPiPiPi f\J -P H

d αί Ir- d Ρη Ή Ή OS ·Η ·Η ·Η ·Η Φ 19¾ η χ as ι -ηήΡηΛ-ηΡιΡηΛΡη m -ρ d

Pt ο χ η p,p,cQ-PdtQ®m«J · ι +3 [QlO>s tQioaJi-PaSaSaiaS r-H Φ

OSr-lJd aSaJNr-INN NN I >» I

N l -r- -p sttfaSl'r-aSaSdaS O d oj

as Η ι φ aS as I Η ι ι ι l ι d +3 I

1 !>» Η E I 1-4" r»> H -4 -4" -4" -4" d Φ H

-4- d >s *H j- I d >s I I I I >ïB >y l -p d d ι ι a! -p d aS aS ai aS d ·η Λ φφ.ρ| ίβ(β·ι-1Φ-ΡΉ·Η·ΗΉ (8 d +3 . χ s φ ο xxdS®dddrö dl® < ο t s ν- o o -ρ ι 2+1+5+3+3 -p oj e

I O I · I I I O I I I t t φ · I

H r r CO VO t-t-r-t-OOnr-r-r- -P OJ f\J

φ till I I I I I III I III

o r-SHHH HHHHHHHHH Η Η H

0( !>ϊ r>» r*> >S r»J

gH -μ-μ-ρ-μ -p-p.p.p-P-P-P-P-P +» -P +3 faO ΦΦΦΦ φφφφφφφφφ ΦΦΦ d OOOO OOOOOOOOO ooo

•h aSaSaSas aSaSaSaSasaSaSaSaS aSaSaS

d dddd ddddddddd Pi Pi Pt d OOOO OOOOOOOOO 000 •H OOOO OOOOOOOOO ooo d r-SHHH HHHHHHHHH HHH© d ddd-ddd-d-dd-d-dd-d-d -d -d d d φ ooooajooooooooo©o o ο -h ^ Η ·Η H »ri Oj Ή Ή ·Η *H Ή -Η ·Η ·Η -Η d ·Η Ή ·Η Ν

ι ddddodddddddddH d d daS

oj ΙΙΙΙΦΙΙΙΙ ΙΙΙΙΙΧΙΙΙΧ

Ρ4 SSSSdsSSSKSSÖïdOS S SO

d d c a φ φ φ Φ φ φ φ φ m H H H h in £d ^ ^ t >ï >» W oj

-P-PH +3 -P WOO

d d >> ö Ö φ φ d φ φ

Pi Pi 43 Pt Pt d η h ® d d Η h dd ©^f^eoddor^i'jdd® © φ d d η φ φ φ ® d d φ © φ φ H-P-PdH © φ H -P -P Φ ΦΗ Η >ϊΦΦ Ι>ϊΗΗγ>»ΦΦΗΗ|>5>5 -p ε e-4-> ^ 4j s h ^ diimd-pxdii-pxdd jn jn s Pnr-mr-ftdWPtnmddPtPt woo d OOOO OOOOOOOOO r-T-n

O OJ

>4 OOOO OOW-WtQCQCQtQO OOO

«3

I I bO

ddd· r-ojm-4- tnvd!Ncoovo<-ojm -4- tnvo ΦΗ-Hd T-r-r-v-r-'r-r- > d d d 7901548 19 1 1 ft-p P X ™

Si rl P β *T

- β Λ Φ Ό

P Ο Η Ο P (VI CO OO IA

U (Q IQ Ο ·Η r- ΙΛ * IQ IQ r- r- r- -4" f •ri ® -P 60 I I I vO ··

03 bO P P P V“ LA IA I VO

Χ>·Η Φ P -Η Γ (Λ Γ W WO

® ft ft M *- r- r- VO P

P _

2 P 2 2 o aJ ® o Ό Φ P T3 P P

r—I 2

ΙΛ I—> -P » IA P

2 LA * 2 2 I_I tA P 2 0 o <—I aS υ ® U o as ® •Ö -H fn Ο Ό

p ft -rt ® O

2 Π ft ·Ρ Ό —i 2 IQ —I m - ΙΛ N «I -t 'i » 2 N · ·

ΙΑ I 2 LA LA

I_I tf\ I l__J I—I

Ο I LA Ο O

ft CÖ I ft ft

•Η X OS *H ‘H

ft O X ft ft

2 I O ® IQ

*-» ® T- I as a!

¢0 N I r- ¢3 tQ

ft 2 Η I 2 2

Ο I f>ï ft I I

> ΙΑ Λ >ι IA 1A

U I -P P I I

Φ 2 ® +3 aS 2

> X E ® X X

w O I S O O

1 t— 1 I I

* r* r- σν V- το; I I I 1 I

ft ft ft ft ft H r*5 >» >* >s φ +1 -P +) -P +> ,Π ¢0 ® ® « ® Φ 2 P 0 0.000 E-ι ·Η 2 aS 2 aS 2

>2 S-ι P P P P

ö Ο Ο Ο Ο O

-Η Ο Ο Ο Ο O

,0 ft ft ft ft ft

p P P P P fP

φ O O O O O

χ -Η -Η -Η ·Η ·Η I Ό Ό Ό Ό Ό

CM I I I I I

« S5 S S IS S

P P φ Φ ο Φ ft ft I» -P -P P p φ Φ ft ft P ft ft

® X> >> P P

© p P ® Φ

η -P -P Φ V

φ Φ ft ft -p ε ε >> >s p I I -p x <— ® - - 2 ®

« ft V rA P P

P r- *- r- r- τ- X! Ο Ο Ο Ο O 1 790 1 5 48

I bO

P P P · A-CXSOVOv-

© -Η -Η p r r r (VI N

> P Ό P

20

Tabel B.

Dosis (kg/ha) van het tegengif 0,5 1,0 2,0 gewicht van het groene gedeelte van de planten in gew.$, betrokken op de controle afalone *f1 M 41 afalone + 1,8-naftaleenzuuranhy- 58 69 75 dride afalone + N.N-diallyl-2.2-dichloor- ^8 51 67 aceetaraide afalone + verbinding 2 78 92 95 afalone + verbinding 7 67 89 90 afalone + verbinding 15 75 93 102 afalone + verbinding 17 81 95 99 controle (mechanische onkruidver- 100 100 100 delging

Tabel C.

Dosis (kg/ha) van het tegengif 0,25 0,50 1,00 gewicht van het groene gedeelte van de planten in gew.$, betrokken op de controle afalone 41 ^1 ^1 1,8-naftaalzuuranhydride + ^ afalone N.N-diallyl-2.2-dichlooraceet- 71 75 amide + afalone afalone + verbinding 2 89 95 98 afalone + verbinding 7 78 86 90 afalone + verbinding 15 90 9½ 96 afalone + verbinding 17 92 98 100 controle (mechanische onkruid- -|qq verdelging) 790 1 5 48 21

Tabel D.

Dosis (kg/ha) van het tegengif 0,5 1,0 2,0 gewicht van het groene gedeelte van de planten in gew.#, betrokken op de controle eptam 48 48 48 eptam + 1.8-naftaleenzuuranhy- ^ „0 dride eptam + N.N-diallyl-2.2-dichloor- s-Q ol qp aceetamide y * eptam + verbinding 1 98 102 105 eptam + verbinding 2 90 98 99 eptam + verbinding 5 94 97 100 eptam + verbinding 7 97 100 100 eptam + verbinding 9 92 97 98 eptam + verbinding 17 98 100 100 eptam + verbinding 19 96 98 102 controle (mechanische onkruid- 10Q 100 1O0 verdelging) 790 1 5 48 ' e 22 -

Tabel E.

-Dosis in kg/hoeveelheid zaad 0,25 0,50 1,00 gewicht van het groene gedeelte van de planten in gew.$, betrokken op de controle eptam 48 48 48 1.8-naftaalzuuranhydride + eptam 68 70 72 N.N-diallyl-2.2-dichlooraceet- g q amide + eptam , eptam + verbinding 1 98 100 100 eptam + verbinding 2 95 97 97 : eptam + verbinding 3 97 ' 98 102 : eptam + verbinding 7 98 102 105 i eptam + verbinding 9 90 95 95 : eptam + verbinding 17 95 98 ' 98 eptam + verbinding 19 97 100 103 controle (mechanische onkruid- ' ^qq ^qq verdelging)

Tabel F.

Dosis (kg/ha) van het tegengif 0,5 1,0 2,0 gewicht van het groene gedeelte van de planten in gew.%, betrokken op de controle sencor 17 17 17 sencor + 1.8-naftaalzuuranhydride 30 41 52 sencor + N.N-diallyl-2.2-dichloor- 21 aceetamide sencor + verbinding 1 42 65 72 sencor + verbinding 7 48 70 76 sencor + verbinding 8 45 68 76 sencor + verbinding 17 48 71 82 controle (mechanische onkruid- -jqq 100 verdelging)

üQ795*IC

790 1 5 48 * *· " 23'

Tabel G.

Dosis in kg/hoeveelheid - . Zaad_ 0,25 0,50 1,0 gewicht van het groene gedeelte van de planten in gew.$, betrokken op de controle sencor 17 17 17 sencor + 1,8-naftaalzuuranhydride 51 64 70 sencor + ÏT.N-diallyl-2.2-di- 28 51 chlooraceetamide sencor + verbinding 1 52 75 80 sencor + verbinding 7 58 79 87 sencor + verbinding 8 55 75 82 sencor + verbinding 17 61 82 92 controle (mechanische onkruid- ,jqq ^qq verdelging)

Tabel H.

Dosis (kg/ha) van de actieve component . 0,5 1,0 2,0 gewicht van het groene gedeelte van de planten in gew»$, betrokken op de controle lasso 48 EC 37 37 37 lasso 48 EC + 1.8-naftaalzuur- ^ anhydride lasso 48 EC + N.N-diallyl-2«2-di- „ „g g2 chloorace e tanilide lasso 48 EC + verbinding 1 95 97 102 lasso 48 EC + verbinding 2 80 87 92 lasso EC + verbinding 7 90 95 98 lasso 48 EC + verbinding 12 75 78 83 lasso 48 EC + verbinding 13 92 98 100 lasso 48 EC + verbinding 14 90 96 98 _controle (mechanische onkruid- 10q 10q verdelging) _________ _______

c373ï6lC

7901548 > c 2k

Tabel J,

Behandeling Dosis van de actieve component in kg per hoeveelheid zaad 0,25 0,50 1,0 gewicht van het groene'gedeelte van de planten in gew.#, betrokken op de controle lasso 48 EC 57 37 57 lasso 48 EC + 1,8-naftaalzuur- gg anhydride lasso 48 EC + N.N-diallyl-2.2- „c §0 85 dichlooraceetamide lasso k8 EC + verbinding 1 98 105 110 lasso 48 EC + verbinding 2 95 98 96 lasso 48 EC + verbinding 7 97 102 105 lasso 48 EC + verbinding 12 93 96 96 lasso 48 EC + verbinding 13 9^ 98 107 lasso 48 EC + verbinding 14 87 91 85 controle (mechanische onkruid- 100 verdelging) 790 1 5 48

Claims (4)

1. Werkwijze voor de bereiding van selectieve herbicide preparaten, met het kenmerk, dat men herbicide preparaten bereidt die ten minste één herbicide actieve component bij voorkeur behorend tot de volgende groep bevatten: een herbi- 5 cide actieve verbinding van het thiolcarbamaat-, triazine-, chloor-aceetanilide-, carbamide- of fenoxyazijnzuur-type, gemengd met een dichlooraceetamide-derivaat met de formule 1, waarin X een zuurstof- of zwavelatoom of een SO-groep of een S02-groep, n 0 of 1 en 10 en R2 al dan niet gelijk zijn en een waterstofatoom, een alkyl-of een fenylgroep, gesubstitueerd door één of meer halogeena-tomen, hydroxylgroep/of nitrogroepfvoorstellen of waar in R^ en R2 tezamen een butyleen-, pentyleen- of hexyleengroep vor- 15 men, die eventueel door één of twee methylgroepen zijn gesubstitueerd, met dien verstande^dat indien n 0 is, R^ en R2 geen waterstofatomen, alkylgroepen, of gesubstitueerde fenylgroepen voorstellen, in een hoeveelheid van 0,1 - 50 gew.$, betrokken op de hoeveelheid 20 van de herbicide werkzame -component.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men preparaten bereidt die een verbinding met de formule 1, waarin X, n, R^ en R2 de aangegeven betekenissen hebben, gemengd met ten minste één van de volgende herbicide werkza- 25 me verbindingen bevatten: S-ethyl-N.N-dipropyl-thiolcarbamaat, S-propyl-dipropylthio-carba-maat, S-ethyl-diisobutylthiolcarbamaat, S-2.3.3-trichloorallyl-diisopropylthiolcarbamaat, S-ethyl-cyclohexyl-ethylthiolcarbamaat, 2-chloor-2·,6'-diethyl-N-(methoxymethyl)-aceetanilide, 9-ethyl- 30 hexahydro-1H-azepine-1-carbothioaat, 2-chloor-N-isopropylaceet-anilide, N.N-diallyl-2-chlooraceetamide, S-4- chloor-benzyldiethyl-thiolcarbamaat, 2-chloor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine, 2-chloor-4.6-bis(ethylamino)-s-triazine, 2-(4-chloor-6-ethylami-no-s-triazine-2-yl-amino)-2-methylpropionitrile, 2-chloor-4-cyclo- 35 propylamino-6-isopropylamino-s-triazine, 2#4-dichloorfenoxyazijn- 790 1 5 48 -* <· zuur, 3-(3' .V-dichloorfenyl)-l-methyl-1-(n-butyl)-carbaniide, 2-chloor-21-ethyl-61-methyl-N-(1-methyl-2-methoxyethyl)-aceetanili-de, 2-chloor-2’. ó'-diëthyl-N-O,3-dioxolan-2-yl-methyl)-aceetani-lide, 2-chloor-2'.é'-diëthyl-N-CethoxycarbonylmethylJ-aceetanili-de, 2-chloor-N-ethoxymethyl-2'-methyl-ó'-ethyl-aceetanilide, 2- 3 chloor-N-(2,-methoxyethyl)-2,*.6,,-dimethyl-aceetanilide, 2-chloor-N-butoxymethyl-2'.6'-diëthyl-aceetanilide, 2-chloor-N-(2n-meth-oxy-1 ,,-methyl-ethyl)-2·-methyl-6'-ethyl-aceetanilide, 2-chloor-N-isopropoxymethyl-2·.6'-dimethylaceetanilide, N.N-hexamethyleen- S-ethyl-thiolcarbamaat, N-(3-chloorfenyl)-N'-methyl-N’-methoxy- 10 carbamide, N-(3.4-dichloorfenyl)-N'-methyl-N'-methoxy-carbamide, N-(3-chloor-4-broomfenyl)-N·-methyl-N-methoxy-carbamide, 2-butyl-amino-4-chloor-6-ethylamino-s-triazine, 2-chloor-4.6-bis-isopro-pylamino-s-triazine, 2-methylmercapto-4.6-bis-isopropylamino-s-triazine, 2-methylmercapto-4-ethylamino-6-tert.butylamino-s-tria- 15 zine, 2-tert.butylamino-4-ethylamino-6-methoxy-1.3.5-triazine, 4-amino-6-1 ert.bu tyl-me thylthi o-4.5-dihydro-1. 2,4- triazine-5-on, 2.4-dichloorfenoxyazijnzuur, 2.4-dichloorfenoxypropionzuur, 2.4-dichloorfenoxyboterzuur, 2-methyl-4-chloorfenoxy-azijnzuur, 2.4.5-trichloorfenoxyazijnzuur. 20

3. Werkwijze voor de selectieve verdelging van onkruiden, met het kenmerk, dat men de onkruiden selectief verdelgt door aparte toepassing van preparaten, bereidbaar volgens conclusie 1 en/of 2, en een herbicide actieve verbinding op de betreffende aarde, waarbij men de genoemde middelen gelijktijdig 25 of na elkaar gebruikt.

4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat men zaden van cultuurplanten behandelt met een preparaat, bereidbaar volgens conclusie 1 en/of 2, voordat men de zaden uitzaait, en dat men de preparaten die ten minste één her- 30 bicide werkzame verbinding bevatten, na het zaaien op de betreffende aarde toepast. ****** 790 1 5 48 S' * ,,H2 CH2 __N-C CHCl 0 /C \ R1 r2 NITROKÊMIA IPAPTELEPEK Püzf3gvartelep, Hongarije. 790 1 5 48