HU176867B - Composition containing herbicide active material of thiocarbamate type and antidote of oxazolidine type - Google Patents

Composition containing herbicide active material of thiocarbamate type and antidote of oxazolidine type Download PDF

Info

Publication number
HU176867B
HU176867B HU76SA2884A HUSA002884A HU176867B HU 176867 B HU176867 B HU 176867B HU 76SA2884 A HU76SA2884 A HU 76SA2884A HU SA002884 A HUSA002884 A HU SA002884A HU 176867 B HU176867 B HU 176867B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
antidote
compound
hydrogen
priority
composition
Prior art date
Application number
HU76SA2884A
Other languages
English (en)
Inventor
Eugene G Teach
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/627,986 external-priority patent/US4072688A/en
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of HU176867B publication Critical patent/HU176867B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány olyan tiokarbamát típusú hatóanyagot tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek arilcsoporttal helyettesített haloacil-oxazolidin herbicid ellenmérget is tartalmaznak.
Ismeretes, hogy sok herbicid mérgező hatású nagy számú gyomnövényre, hatásuk azonban nem szelektív, vagy nem eléggé szelektív. Ilyenformán sok herbicid nemcsak a gyomokat pusztítja, melyeket ki akarunk irtani, hanem kisebb vagy nagyobb mértékben károsítja a fontos kultúrnövényeket is. Ez sok olyan herbicid hatású készítményre igaz, amely a kereskedelemben kapható, és amelyet hatásosnak tartanak. Ezek közé a herbicidek közé tartoznak a triazin-, a karbamid-, a halogénezett acetanilid-, a karbamát- és a tiokarbamát-származékok. Ezek közül a vegyületek közül néhányat a 2.193 327., 3 037 853., 3 175 897., 3 185 720., a 3 198 786 és a 3 582 314. lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások ismertetnek.
Számos herbicidnek a kultúrnövényekre kifejtett káros mellékhatása különösen hátrányos. Ha ezeket a herbicideket a javasolt mennyiségben használjuk az egyszikű és kétszikű gyomok kipusztítására, akkor a termőnövények komolyan károsodnak vagy nem várt módon elváltoznak. A termőnövények rendellenes növekedése csökkenti a terméshozamot. A megfelelően szelektív herbicidek kutatása ma is folyik.
. A probléma megoldásával már eddig is kísérleteztek a szakjrodalom tanúsága szerint. A termény magjának a ve,tés eJ^iL bizonyos „hormonális” antagonisztikus szerekkel való kezeléséről a 3 131 509. és a 3 564 786.
lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olvashatunk. A védőszerek hatása —- csakúgy mint a herbicídeké — nagymértékben specifikus bizonyos kultúrnövény fajokra. Az ellenmérgekkel eddig nem értek el figyelemreméltó eredményt. Az említett szakirodalmi leírásokban és azok példáiban olyan vegyületek alkalmazását mutatták be a magok kezelésére, amelyek más kémiai csoportokba tartoznak, mint a találmány szerinti kompozícióban levő vegyületek.
Azt tapasztaltuk, hogy a kultúrnövények megvédhetek a tiokarbamát-tipusú herbicidek által okozott káros hatásokkal szemben, függetlenül attól, hogy az ilyen herbicideket önmagukban vagy más vegyületekkel keverve alkalmazzuk.
Erre szolgál a találmány szerinti kompozíció, amely szilárd vagy folyékony közömbös hordozóanyagok — előnyösen talkum, bentonit, diatomaföld, pirofillit, agyag, vermikulit, fűrészpor vagy szemcsés szén, illetve kerozin, fűtőolaj, xilol vagy a xilol és az aromás ásványolajfrakciók közötti forráspontú, metilezett naftalinokban dús ásványolajfrakciók — és adott esetben kationosanionos vagy nem-ionos felületaktív anyagok mellett 0,1—95 súly% (II) általános képletű tiokarbamát ható, anyagot — a képletben
Rj jelentése 1—6 szénatomos alkil-csoport vagy 2—6 szénatomos alkenilcsoport;
K2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, 2—6 szénatomos alkenilcsoport. ciklobexil- vagy fenilcsoport; wy
Rj és R2 együttesen 5—10 szénatomos alkiléncsoportot képez;
R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, 1—6 szénatomos halogénalkilcsoport, 5—10 szénatomos cikloalkilcsoport, helyettesítetlen (vagy 1—4 szénato- 5 mos alkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport vagy helyettesítetlen/vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos halogénalkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített benzilcsoport — H és 0,01—15 súly% (I) általános képletű N-acil-oxazolidin ellenmérget — a képletben
R jelentése 1—4 szénatomos halogén-alkil- vagy 2—4 szénatomos klór-alkenil-csoport;
Rj jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcso- 1 port, naftilcsoport vagy helyettesítetlen vagy fluoratommal egy vagy két klóratommal, nitrocsoporttal, metilcsoporttal, metoxicsoporttal vagy hidroxilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil- S csoport;
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, hidroxi-metil-, N-metil-karbamoil-oxi-metilvagy diklór-acetoxi-metil-csoport;
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil- 1 vagy fenilcsoport;
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilvagy fenilcsoport; és
R6 jelentése hidrogénatom, azzal a kikötéssel, hogy Rj és R5 közül legalább az egyik : fenil-, szubsztituált fenil- vagy naftilcsoportot jelent -— tartalmaz.
Az (I) általános képletű vegyületekhez hasonló szerkezetű herbicid ellenmérgek ismeretesek már a szakíró- dalomból. így például a 165 736. számú magyar szabadalmi leírás olyan — elsősorban tiokarbamát herbicidek növénykárosító hatásának ellensúlyozására használható — ellenmérgeket ismertet, amelyek az R—CO—NR jR2 általános képletnek felelnek meg. E vegyületek közül a z találmány szerinti vegyületekhez legközelebb állnak azok, amelyekben R halo-alkil vagy halo-alkenil-csoportot, míg Rj és R2 együtt oxazolidil-csoportot jelent. Nincs azonban az ismert ellenmérgek között olyan oxazolidinszármazék, amelynek a gyűrűjében a talál- t mány szerinti vegyületekhez hasonló szubsztituensek vannak. Különösen fontosnak tekintjük ebből a szempontból azt a különbséget, hogy a találmány szerinti készítményben levő ellenmérgek molekulájában az oxazolidingyűrű mindig legalább egy aromás szubsztituenst f tartalmaz. Az előbb említett magyar szabadalmi leírás szerinti ellenmérgeket a herbicidekhez viszonyítva meglehetősen nagy mennyiségben kell alkalmazni a kívánt hatás biztosítása végett. Az ismert készítmények jó szelektivitást biztosítanak, szelektív hatásuk azonban csak * néhány kultúrnövényre korlátozódik. Kívánatos tehát olyan, a tiokarbamát-típusú herbicidek fitotoxikus hatásának ellensúlyozására alkalmas ellenmérget tartalmazó készítmények előállítása, amelyek más kultúrnövényekre is alkalmazhatók, és kisebb ellenméreg-tartal- é műk ellenére is szelektívek.
A találmány szerinti kompozícióban ellenméregként elsősorban azokat az (I) általános képletű vegyületeket használjuk, amelyek képletében R jelentése halogén- 6
-alkil- vagy klór-alkenil-csoport, Rj jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
Rs jelentése fenilcsoport és R6 jelentése hidrogénatom.
Az imént említett ellenmérgek közül különösen előnyösek az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú, egy, kettő vagy három klór- vagy brómatommal szubsztituált alkil-csoport, például metil-, etil-, n-propil, izopropil, n-butil vagy szek-butil-csoport vagy legalább egy olefin kettőskötést tartalmazó és egy, két, három vagy négy klóratommal szubsztituált 2—4 szénatomos klór-alkenil-csoport. Ilyen például a triklórvinil-csoport. Ha az Rj, R2, R3, R4 és R5 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor az mind egyenes, mind elágazó láncú lehet, így metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil- vagy terc.-butil-csoport.
Az ellenméreg hatásmechanizmusát pontosan nem ismerjük, csupán azt tudjuk, hogy az (I) általános képletű oxazolidin-vegyület befolyásolja a (II) általános képletű tiokarbamát típusú herbicidek normális hatásmechanizmusát, és szelektív hatásúvá teszi ezeket a vegyületeket. Bármilyen legyen is a hatásmechanizmus, a cél az, hogy a tiokarbamátnak megmaradjon a herbicid tulajdonsága, de ezt a kívánt terményfajtákra vonatkozóan csökkentett herbicidhatás kísérje. A herbicid ellenméreg tehát ellenhatást kifejtő mennyiségben ellensúlyozza a herbicidnek a kultúrnövényekre gyakorolt káros hatását. A hatásmechanizmus többféle is lehet, mégsem kizárólag ettől függ a kezelés eredménye. Az eredményt döntően az határozza meg, hogy a talajt hogyan kezeljük. A talaj kezelésére eddig még nem használtak olyan herbicid-ellenméreg kombinációt, amelyet a találmány szerinti kompozíció tartalmaz. Az eddigi kísérletek nem voltak sikeresek.
A találmány szerinti kompozícióban az ellenméreg szerepét betöltő (I) általános képletű szubsztituált N-aril-oxazolidin-származék a kiindulási anyagtól függően több különböző eljárással állítható elő.
Az oxazolidin intermediereket amino-alkoholnak vagy merkaptánnak elegendő mennyiségű aldehiddel vagy ketonnal való kondenzációjával állítjuk elő forró benzolban, úgy, hogy a vizet folyamatosan eltávolítjuk. Ezt az eljárást Bergman és munkatársai írták le [J. Am. Chem. Soc. 75. 358. o. (1953)]. Az oxazolidin intermedierek rendszerint elég tiszták ahhoz, hogy közvetlenül, további tisztítás nélkül lehessen őket felhasználni. A további kémiai átalakításhoz a kapott reakcióelegy alikvot részét használjuk fel.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítását részletesebben a következő példák illusztrálják. Az előállítási példák utáni táblázat azokat a vegyületeket tartalmazza, melyeket az itt leírt eljárások szerint állítottunk elő. A vegyületeket számokkal jelöltük, amelyeket a leírás során azonosításra használunk.
1. példa
2-m-nitrofenil-3-diklóracetil-oxazolidin előállítása
5,8 g 2-m-nitro-fenil-oxazolidint feloldunk 50 ml metilén-kloridban, ami 3,5 g trietil-amint tartalmaz, 4,4 g diklór-acetil-kloridot adagolunk cseppenként, keverés közben, a reakcióelegybe, miközben azt vízzel hűtve szobahőfokon tartjuk. Miután a teljes mennyiséget hozzáadtuk, a reakcióelegyet szobahőfokon körülbelül 30 percig keverjük, vízzel mossuk, elválasztjuk és vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 8,6 g 2-m-nitrofenil-3-diklór-acetil-oxazolidint kapunk: =1,5590.
2. példa
2-etil-3-diklór-acetil-5-fenil-oxazolidin előállítása
21,3 ml oldatot, amely 5,3 g 2-etil-5-fenil-oxazolidint tartalmaz, 25 ml benzollal hígítunk és 3,1 g trietil-amint adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékletű vízfürdővel hűtjük és cseppenként 4,4 g diklór-acetil-kloridot adunk hozzá keverés közben. A keverést a hozzáadás befejeztével még további 30 percig folytatjuk. Az oldatot vízzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban ledesztilláljuk. A címben leírt vegyület 8,7 g-ját olaj formájában kapjuk meg: Nf>°=1,5600.
3. példa
2,2-dimetil-3-diklór-acetil-5-fenil-oxazolidin előállítása
100 g l-fenil-2-amino-etanolt oldunk 250 ml benzolban, és 45 g acetont adunk hozzá. Az elegyet annak forráspontján visszafolyató hűtő alkalmazása mellett néhány óráig melegítjük, mialatt körülbelül 15 ml vizet vonunk el belőle egy módosított Dean-Stark berendezéssel. Az elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, és 75 ml trietil-amint adunk hozzá, majd ezt követően keverés és szobahőfokú vízzel való hűtés közben cseppenként 108 g diklór-ecetsav-kloridot adagolunk hozzá. Miután az adagolás befejeződött, az oldatot állni hagyjuk, majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kapott 170 grammnyi sűrű olaj állás közben kristályosodik. A kristályos nyers terméket éterrel elpépesítjük, majd szűrjük és megszárítjuk. A kívánt vegyület 132 g-ját kapjuk meg fehér por alakjában. Op.: 99,5—100,5 °C.
4. példa
2-a-naftil-3-klór-acetil-oxazolidin előállítása g 2-a-naftil-oxazolidin 19,9 ml benzolos oldatát
2,8 g klór-acetil-kloridnak 50 ml benzolos oldatával egyesítjük. Ehhez 2,6 g trietil-amint adagolunk cseppenként, jégfürdőn való keverés közben. Az elegyet szobahőmérsékleten további 30 percig keverjük az adagolás befejezése után, majd vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk és vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. A kívánt vegyület 6,7 g-ját kapjuk olaj formájában: 1,6030.
5. példa
2-fenil-3-klór-acetil-4,4-dimetil-oxazolidin előállítása
5,3 g 2-fenil-4,4-dimetil-oxazolidint tartalmazó 23,1 ml benzolos oldatot összekeverünk 3,4 g klór-acetil-klorid 50 ml-es benzolos oldatával. Az oldathoz cseppenként és jégfürdőn történő keverés közben 3,1 g trietil-amint adagolunk. Az elegyet további, körülbelül 30 percig ke10 verjük az adagolás befejezése után, majd vízzel mossuk.
A szerves fázist elválasztjuk és vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk belőle. A kívánt vegyület 6,5 g-ját kapjuk meg, olaj formájában: N|?= 1,5364
6. példa
3-(3-bróm-propionil)-5-fenil-oxazolidin előállítása
4,5 g 5-fenil-oxazolidint tartalmazó 44,7 g benzolos oldatot 3,1 g trietil-aminnal elegyítünk, és szobahőmérsékletű vízfürdőn való keverés közben 5,2 g 3-bróm25 -propionil-kloridot adagolunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után az oldatot vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. így olaj formájában 6 g kívánt vegyületet kapunk: 30 No = 1,5591.
7. példa
2,2,4-trimetil-3-diklór-acetil-5-fenil-oxazolidin előállítása
5,7 g 2,2,4-trimetil-5-fenil-oxazolidint tartalmazó 40 23 ml benzolos oldatot 25 ml benzollal és 3,1 g trietil-aminnal összekeverünk, és szobahőmérsékleten keverve 4,4 g diklór-acetil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után az elegyet vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium45 -szulfáttal szárítjuk, és vákuumban ledeszíilláljuk. A kristályos terméket éterrel extraháljuk, és pentánnal kicsapjuk.· Szilárd anyag formájában 3,9 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 126 °C.
8. példa
2-p-klór-fenil-3-diklór-acetil-oxazolidin előállítása
5,5 g 2-p-klór-fenil-oxazolidint tartalmazó 22 ml benzolos oldatot 25 ml benzollal és 3,1 ml trietil-aminnal keverünk össze, és szobahőmérsékleten keverve 4,4 g di60 klór-acetil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Az elegyet körülbelül 30 percig állni hagyjuk, majd vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk belőle. így olaj formájában 8,4 g-nyi kívánt vegyületet 65 kapunk: No =1,5668.
9. példa
2,5-dífenil-3-(2,3-dibróm-propionil)-oxazolidin előállítása
4,5 g 2,5-difenil-oxazolidint feloldunk 50 ml metilén-kloridban, és 5 g 2,3-dibróm-propionil-kloridot adunk hozzá, majd az elegyet jégfürdőn keverjük, miközben 2,1 g trietil-amint adagolunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után a fázisokat elválasztjuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk belőle. A cím szerinti vegyület 7,1 g-ját kapjuk olaj alakjában: Νθ°= 5 1,5734.
A következő táblázatban azokat a vegyületeket soroljuk fel, amelyek az előbb említett eljárásokkal előállíthatok. Minden vegyületet megszámoztunk, így azonosítjuk őket az egész leírás folyamán.
I. táblázat (I) általános képletű vegyület
A vegyület száma R R1 r2 Rj Rs r5 Re Y Op. vagy N
1 CHC12 m-N02—C6H4 H H H H H O 1,5590
2 chci2 m-NOj—C6H4 H ch3 ch3 H H O 1,5448
3 ch2ci m-NO2—C6H4 H ch3 CH, H H o 1,5484
4 cho2 c6h5 H H H H H o 1,5490
5 CC13 C6H5 ’ H H H H H o 1,5398
6 CHBrCH3 C6H5 ! H H H H H o 1,5490
7 CC12—ch3 c6h5 H H H H o 1,5301
8 CHBr2 C6Hs H H ! H H ! H o 1,5808
9 CHBrCH2Br c6h5 i H H H H H o 1,5712
10 CC1=CC12 C6Hs i H H H H H o 1,5615
11 CHC12 m-ClC6H4 H H H H H o 1,5550
12 CC13 m-ClC6H4 H H H H H o 1,5475
13 CH2C1 m-ClC6H4 H H H H H o 1,5590
14 CH2Br m-ClC6H4 H H H H H o 1,5720
15 CHBrCH3 m-ClC6H4 H H H H H o 1,5590
16 CHBr2 m-ClC6H4 i H H H H H o 1,5833
17 CHBrCH2Br m-ClC6H4 H H H H H o 1,5718
18 CHC12 c6h5 H C2H5 H H H o 1,5353
19 CC13 c6h5 H c2h5 H H H o 1,5310
20 chci2 c2h5 H H i H c6h5 H o 1,5600
21 cci3 c2h5 H H H c6h3 H o 1,5455
22 CHC12 ch3 ch3 H H c6h5 H o 1,5438
23 ch2ci ch3 ch3 H H Q,h5 H o 1,5450
24 chci2 p-CH3-C6H4 H H H H H o J,5440
25 cci3 p-CH3—C6H4 H H H H H o 1,5430
26 CHBrCH2Br p-ch3—c6h4 H H H H H O 1,5627
27 CC12CHj p-CH3—C6H4 H H H H H o 1,5370
28 : CH2CI p-C H 3—CgH 4 H H H H H o 1,5600
29 ’ ch2ci p-ch3o—c6h4 H H H H H o 1,5570
30 chci2 m-CH3O—C6H4 H H H H H 0 1,5557
31 CC13 m-CH3O—C6H4 H H H H H o 1,5479
32 ; cci2ch3 m-CH3O—C6H4 H H H H H o 1,5380
33 CHBrCH2Br m-CH3O—C6H5 H H H H H o 1,5688
34 ch2ci a-naftíl H 1 H H H H o 1,6030
35 chci2 a-naftil H H H H H 0 1,5980
36 cci3 a-naftil H H H H H o 1,5132
37 CC12CH3 a-naftil H ; H H H H o 1,5921
38 ch2ci C1H6 H H H H H o 1,5486
39 CHC12 c6h5 H H H H H o 1,5423
40 CC13 í C6Hs H ; H H H H í o 1,5376
41 CCf2CHj c6h5 H H H H H i o 1,5530
42 CH2C1 CéH5 ! H ch3 í ch3 ch3 H 1 o 1,5364
43 chci2 C^Hj ; H | ch3 ch3 CHjJ H o 1,5343
44 ! CC13 C6H5 Η i ch8 CHjj ch3 H o 1,5310
45 CC12CH3 ; c6h5 Η 1 ch3 ch3 CH3 H o 1,5213
59 CH2C1 3,5-Cl2—C6H3 H H H H H o 1,5748
60 CHC12 | 3,5-Cl2—C6Hb H | H Η 1 H H o 1,5663
A vegyület száma R Rí R2 Rs R„ í R ' 1 R, j Re • Y 1 1 Op. vagy Np
61 CCI3 3,5-Cl2- C6H3 H T 1 H H H H ! O 1,5613
62 CC12CH3 3,5-Cl2—C6H3 H H H H H O 1,5530
67 ch2ci H H H H c6h5 H O 1,5640
68 chci2 H H H H C6Hs H O 1,5593
69 CC13 H H H H c6h5 H O 1,5558
70 CHBr—CH2Br H H H H c6h5í H O 1,5738
71 CC12CH3 H H H H c6h5 H o 1,5433
72 CH2—CH2Br H H H H : c6h5: H o j 1,5591
73 CHC12 m-OH—C6H4 H H H H H o szilárd viasz
74 cci2ch3 m-OH—C6H4 H H H H H o 1,5453
78 ch2ci ch3 ch3 ch3 H c6h5 H o 1,5021
79 chci2 ch3 CH3 ch3 H c6h5 H 0 126 °C
80 CC13 ch3 CH3 ch3 H ' C6H5i H o 1,5080
81 CH2BrCH2 ch3 ch3 ch3 H C6H5 H o 1,5051
82 CH2BrCHBr ch3 ch3 ch3 H C6H5 H o 1,5450
83 CH2C1 o-Cl—C6H4 H H H H H H 1,5578
84 chci2 o-Cl—C6H4 H H H H H O 1,5595
85 CH2BrCHBr o-Cl—C6H4 H H H H H O 1,5794
86 CH2C1 p-Cl-C6H4 H H H H H o 1,5688
87 chci2 p-Cl-C6H4 H H H H H o 1,5668
88 CH2BrCHBr p-Cl-C6H5 | H H H H i H o 1,5814
89 CC12=CC1 p-Cl-C6H4 H H i H H H o 1,5754
98 C12CH ch3 CH3 ch2oh H 0 H o 1,5190
99 ci2ch CH3 CH3 ch2ochnoh33 - H 0 H o 1,5070
100 ci2oh ch3 ch3 CH2OCCHC12 H 0 H o 1,5180
101 ch2ci ch3 i CH3 CH2OH j H 0 H o 1,5182
102 chci2 m-Cl... H ch3 H ch3 H o 1,5243
103 CH2BrCHBr m-Cl... H ch3 H ch3 H O 1,5406
A táblázatokban vagy egyebütt feltüntetett herbicideket a nem kívánt növényzet pusztításához szükséges mértékben használjuk. így tehát a gyomirtás bármikor megvalósítható a találmány szerinti kompozícióval a kívánt mennyiségek felhasználásával.
Az itt leírt és bemutatott herbicid vegyületek hatásának mértéke vegyületenként, illetve az azonos osztályba tartozó vegyületek kombinációjának összetételétől függően változik. Hasonlóképpen, a hatás mértéke bizonyos fokig változó az egyes növényfajok szerint is. így könynyen kiválaszthatjuk azt a találmány szerinti kompozíciót, amely legjobban megfelel a nem kívánt növényfaj pusztítására. A találmány szerinti kompozíció segítségével a kultúrnövényt megóvhatjuk a károsodástól. Azok a kultúrnövényfajok, amelyek a találmány szerinti kompozíció segítségével megvédhetők, természetesen nem korlátozódnak azokra, amelyeket a példákban említettünk.
A találmány szerinti kompozícióban levő tiokarbamát típusú herbicid hatású vegyületek általános típusú aktív herbicidek. A csoport tagjai herbicid hatást fejtenek ki sok növényfajra, tekintet nélkül arra, hogy a faj hasznos-e vagy sem. Ezeket a vegyületeket úgy használjuk, hogy kellő mennyiségüket a kezelendő területre, termőföldre, illetve növényre juttatjuk.
A találmány szerinti készítményeknél a herbicid hatású vegyület célszerűen S-etil-dipropil-tiokarbamát, S-etil-diizobutil-tiokarbamát, S-propil-dipropil-tiokarbamát, S-2,3,3-triklór-alkil-diizopropil-tiokarbamát, S-etil-ciklohexil-etil-tiokarbamát, S-etil-hexahidro-lH40
-azepin-l-karbotioát, S-4-klór-benzil-dietil-tiokarbamát, valamint ezek kombinációi.
A herbicid az itt használt értelemben olyan vegyületet jelent, amely befolyásolja vagy módosítja a növényeknek, illetőleg a növényzetnek a növekedését. Ebbe a befolyásoló vagy módosító hatásba beletartozik a természetes növekedéstől való minden eltérés; igy például a kipusztulás, a visszamaradás, a lelombozódás, a kiszáradás, az elsatnyulás, a tőhajtás eresztése vagy az eltörpülés, de ilyen hatás a szabályozás és a serkentés is. A „növény” fogalmán itt egyaránt értjük a csírázó magot, a kikelöfélben levő magot, és a már kifejlett növényt, beleértve a gyökereket és a talaj feletti részeket.
Kiértékelési eljárás
A tiokarbamát-típusú herbicidek közül az S-etil-N,N-dipropil-tiokarbamátot (EPTC, EPTAMR) és S-propil-Ν,Ν-dipropil-tiokarbamátot (VERNAMr) választottuk ki. A herbicid, valamint az ellenméreg törzsoldatokat különböző módokon készítettük. Talaj-átitatást, kikelés előtti felületi kezelést és barázdában történő kezelést alkalmaztunk.
Az EPTAM törzsoldatot a következő módon készítettük :
A) 0,05 g/m2: 670 mg 75,5 súly% hatóanyagtartalmú EPTC 6E-t hígítottunk 500 ml ioncserélt vízzel: az oldat 2 ml-e 0,05 g/m2 mennyiséggel ekvivalens.
Β) 0,56 g/m2: 6700 mg 75,5 súly'% hatóanyagtartalmú EPTC 6E-t hígítottunk 500 ml ioncserélt vízzel: az oldat 2 ml-e 0,56 g/m2-rel ekvivalens.
VERNAM törzsoldat készítése:
C) 0,08 g/m2: 95 mg 75,5 súly% hatóanyagtartalmú VERNAM-ot hígítottunk 100 ml ioncserélt vízzel: az oldat 4 ml-e a vetés előtti talaj-átitatásnál 0,08 g/m2-rel ekvivalens.
D) 0,11 g/m2: 633 mg 75,5 súly% hatóanyagtartalmú VERNAM-ot hígítottunk 500 ml ioncserélt vízzel: az oldat 4 ml-e 0,11 g/m2-rel ekvivalens.
E) 1,56 g/m2: 633 mg 75,5 súly% hatóanyagtartalmú VERNAM-ot 100 ml ioncserélt vízzel hígítottunk: az oldat 4 ml-e 0,56 g/m2-rel ekvivalens.
Alkalmazási módszer:
Barázdában — IF (In -Furrow)
Vetés Előtti Átitatás — VE (felhasználás előtt készített oldat)
Kikelés Előtti Felületi Kezelés — KEK (felhasználás előtt készített oldat)
Kezelt tálcákat bevetettünk DeKalb XL—44-es kukoricával, cukorrépával, kismagú, szürkecsíkos napra5 forgóval, szójababbal, olajos repcével, cirokkal, búzával, ecsetpázsittal, rizzsel és árpával. Ezután a magokat a vetés előtt kivett 0,6 liternyi talajmintával fedtük be.
A tálcákat ezután melegházi asztalokra helyeztük, ahol a hőmérsékletet 21—32 °C-on tartottuk. A talaj 10 öntözésével biztosítottuk a növények kellő növekedését.
A károsodás mértékét a kezelés után 2 és 4 héttel ellenőriztük. Egyes tálcákat csak herbiciddel kezeltünk, hogy alapul szolgáljanak a herbicid ellenszer által biztosított károsodás-csökkenés kiszámításánál. A különböző 15 jellemző növényfajták százalékos védelmét a (II) táblázat tartalmazza. A százalékos védelmet úgy határoztuk meg, hogy összehasonlítottuk a vizsgálandó ellenszerrel nem kezelt tálcákkal.
11. táblázat
Több terménnyel végzett vizsgálatok eredményei
A vegyület száma Az ellenszer alkalmazásának módja Herbicid adag g/m* Védett növény Százalékos védelem
1 VE EPTC 0,05 cirok 30
rizs 63
árpa 30
2 VE EPTC 0,56 kukorica 100 (két hét)
3 VE EPTC 0,56 rizs 63
kukorica 100
4 VE EPTC 0,05 cirok 50
6 VE EPTC 0,05 cirok 40
9 VE EPTC 0,05 rizs 100
árpa 50
11 VE EPTC 0,05 cirok 50
kukorica 100
13 VE EPTC 0,56 napraforgó 67
15 VE EPTC 0,05 rizs 100
EPTC 0,56 kukorica 65
16 VE EPTC 0,05 rizs 100
EPTC 0,56 kukorica 65
17 VE EPTC 0,05 rizs 100
22 VE EPTC 0,05 cirok 90
EPTC 0,56 kukorica 100
23 VE EPTC 0,05 cirok 67
EPTC 0,05 rizs 55
EPTC 0,56 napraforgó 30
28 VE EPTC 0,56 napraforgó 67
31 VE EPTC 0,56 cukorrépa 70
33 VE EPTC 0,05 rizs 44
EPTC 0,05 árpa 40
34 VE EPTC 0,05 cirok 10
35 VE EPTC 0,05 cirok 45
36 VE EPTC 0,56 cukorrépa 80
38 VE EPTC 0,56 kukorica 33
39 VE EPTC 0,05 árpa 40
EPTC 0,56 kukorica 55
40 VE EPTC 0,56 kukorica 22
41 VE EPTC 0,56 napraforgó 67
42 VE EPTC 0,56 kukorica 22
60 VE EPTC 0,56 kukorica 100
A vegyület száma Az ellenszer alkalmazásának módja Herbicid adag g/m1 Védett növény Százalékos védelem
67 VE EPTC 0,05 rizs 100
68 VE EPTC 0,05 rizs 100
70 VE EPTC 0,05 búza 78
árpa 85
rizs 100
72 VE EPTC 0,05 rizs 85
EPTC 0,05 árpa 85
73 VE EPTC 0,05 árpa 50
VERNAMY VERNAM 0,56 kukorica 60
6E cirok 100
búza 98
árpa 90
2 1F 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 50
3 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 50
4 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 100
11 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 100
VERNAM 0,08 cirok 50
18 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 100
20 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 100
VERNAM 0,08 cirok 60
22 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 100
VERNAM 0,08 cirok 90
23 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 100
24 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 84
VERNAM 0,08 cirok 40
26 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,08 árpa 67
35 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,08 kukorica 67
VERNAM 0,08 cirok 40
38 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 50
39 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 100
VERNAM 0,08 árpa 55
40 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 67
60 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 100
78 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 cirok 50
VERNAM 0,56 kukorica 22
79 IF 0,56 g/m2 VERNAM0.11 cirok 60
VERNAM 0,56 kukorica 88
80 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 cirok 30
VERNAM 0,56 kukorica 88
81 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 20
82 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 45
(két hét)
83 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 árpa 50
84 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 cirok 40
VERNAM 0,56 kukorica 88
85 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 búza 40
VERNAM 0,11 árpa 45
VERNAM 0,56 kukorica 67
86 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 árpa 55
VERNAM 0,56 kukorica 78
87 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 cirok 50
VERNAM 0,11 árpa 45
VERNAM 0,56 kukorica 67
88 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 árpa 55
98 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 37,5
99 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 75
100 IF 0,56 g/m2 VERNAM0.11 cirok 20
VERNAM 0,11 árpa 22
101 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 cirok 20
VERNAM 0,11 árpa 44
A vegyület száma Az ellenszer alkalmazásának módja Herbicid adag g/ma Védett növény Százalékos védelem
♦ ♦
102 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,67 kukorica 100
103 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 búza 33
VERNAM 0,11 árpa 33
** A vetés előtti átitatásra használt 0,67 g/m2 VERNAM 6E törzsoldat: 3800 mg 500 ml vízhez. így az oldat 4 ml-e ** 0,67 g/m2-rel ekvivalens tálcánként.
Megvizsgáltunk néhány további aril-szubsztituált oxazolidint is a herbicidek által okozott növénykárositó hatás ellensúlyozása szempontjából. Az I. táblázatban feltüntetett 22,20 és 4 számú vegyületek aktivitását vizsgáltuk.
A vizsgálandó vegyületeket vetés előtti átitatásra használtuk, négyzetméterenként 3,4, 2,3, 1,7 és 1,1 grammos dózisban, négyzetméterenként 0,11 g VERNAM 6E herbiciddel (S-propil-N,N-dipropil-tiokarbamát) kombinálva. A két hatóanyagot előzetesen összekeverve juttattuk a talajra. Az így előkészített talajba szemescirkot, kakaslábfüvet (KL) és fényércirkot (JG) vetettünk.
Az előbb említett antidotum vegyületekkel egy másik kísérletet is végeztünk, melyben azokat 0,00007, 0,0007, 0,0001, 0,007 és 0,001 g/m2-es dózisban alkalmaztuk 0,66 g/m2 EPTAM herbiciddel (S-etil-N,N-dipropil-tiokarbamát) kombinálva. A két hatóanyagot előzetesen összekeverve juttattuk vetés előtt a talajra. Az így előkészített talajba kukoricát (CN), kakaslábfüvet (KL) és fényércirkot (JG) vetettünk.
A talajkezelésre használt szereket az alábbi törzsoldatokból készítettük cl:
„A” táblázat
Növénykárosodás (%)
Vegyületek 22, vegyület+ 0,11 VERNAM g/m’ 4. vegyület+ 0,11 g/rrl3 VERNAM
Az antidotum mennyisége (g/mO szemescirok KL JG szemescirok KL JG
3,4 60* 60 60 30
65 — 65 —
2,8 60 H 60 — 60 50 —
60 — 65 —
2,3 60 50 — 60 50 —
60 65 —
1,7 50 50 60 30 —
30 — 65 —
1,1 25 20 60 60 —
20 — 65 —
85 75 60 85 75 60
80 85 60 80 85 60
Antidotum:
480 mg/60 ml aceton ebből 15 ml = 3,4 g/m2
12.5 ml=2,8 g/m2
10,0 ml=2,3 g/m2
7.5 ml=l,7 g/m2
5,0 ml = 1,1 g/m2 mg/100 ml aceton: A törzsoldat ml A törzsoldat+ 90 ml aceton: B törzsoldat ml B törzsoldat+ 90 ml aceton: C törzsoldat ml C törzsoldat+ 90 ml aceton: D törzsoldat ml D törzsoldat=0,00007 g/m2 ml C törzsoldat=0,0007 g/m2 ml C törzsoldat=0,0001 g/m2 ml B törzsoldat = 0,007 g/m2 ml B törzsoldat = 0,001 g/m2
Herbicidek:
100 mg VERNAM 6E/100 ml víz ebből 5 ml = 0,ll g/m2
640 mg EPTAM 6E/100 ml víz ebből 5 ml=0,7 g/m2
Az eredményeket a kezelés után két héttel és 4 héttel értékeltük ki. A kapott eredményeket az alábbi táblázatokban foglaljuk össze.
A —jel azt jelenti, hogy a kísérletben megfigyelt növénykárosító hatás azonos a kontrollkísérletben megfigyelt növénykárosító hatással.
* A kisebb szám a két hét, a nagyobb szám a négy hét elteltével mért növénykárosító hatást jelzi.
„B” táblázat
Növénykárosodás ( %)
4. vegyület + + 0,7 g/m1 EPTAM
Vegyületek
22. vegyület + i 20. vegyület+ + 0,7g/m! i +0,7 g/m1
EPTAM , EPTAM
Az antidótum mennyisége (g/ms) CN KL JG ' CN KL 1 JG CN KL JG
0,00007 85* — 85 _ 85
80 1 — 85 | — — 85 — —
0,0007 70 — — 85 — — 85 — —
70 — — 75 — — 80 - —
0,0001 85 — — 85 — — 85 — —
85 _ — 80 — — 85 — —
0,007 40 — 75 — — 80 — —
30 — 70 — — 85 _ —
0,001 50 — — 85 — — 75 — —
45 — — 85 — — 70 — —
[ 85 100 i 100 85 100 100 85 100 100
85 100 100 85 100 100 95 100 100
A — jel azt jelenti, hogy a kísérletben megfigyelt növénykárosító hatás azonos a kontrollkísérletben meg65 figyelt növénykárositó hatással.
* A kisebb szám a két hét, a nagyobb szám a négy hét elteltével mért növénykárosító hatást jelzi.
A találmány szerinti kompozíció — mint említettük — tiokarbamát típusú herbicid hatóanyag mellett ellenméregként valamely (I) általános képletű szubsztituált 5 N-acil-oxazolidint tartalmaz szilárd vagy folyékony közömbös hordozóanyagok, adott esetben kationos, anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagok mellett.
A herbicidből az ellenszerből álló készítményt a szokásos módszerekkel készíthetjük úgy, hogy a herbicid 10 hatóanyagot és az ellenmérget a megfelelő hordozókkal és/vagy más diszpergáló szerrel jól összekeverjük és megőröljük.
A találmány szerinti kompozícióban ellenméregként levő (I) általános képletű vegyületek bármely szokásos 15 formában felhasználhatók. így az ilyen vegyületek felhasználásával emulgeálható folyadékot, emulgálható koncentrátumot, folyadékot, port, nedvesíthető port vagy granulátumot készíthetünk. Az ellenméregnek a növényre nem mérgező mennyiségét célszerűen össze- 20 keverjük a kiválasztott herbiciddel és a mag elvetése előtt vagy után felitatjuk a talajba.
Az itt leírt ellenméreg mennyisége egy rész herbicidre számolva 0,01 és 30 súlyrész között változhat. Az ellenméreg pontos mennyisége rendszerint gazdasági meg- 25 fontolások alapján határozható meg. Természetesen az ellenszer vegyületnek a növényekre még nem mérgező mennyiségét célszerű alkalmazni az itt leírt herbicid hatású készítményekben.
A találmány szerinti kompozíciók összeállítását az 30 alábbi példákkal szemléltetjük.
A) Emulgeálható koncentrátumok
Ezek a kompozíciók 10—90 súly% herbicid hatású vegyületet, 0,01—15 súlyX ellenmérget, 1—15 súly% emulgeálószert és a fennmaradó részben oldószert tartalmaznak. A felsorolt összetevők szokásos módon való összekeverésével készíthetjük el őket, például az alábbi 40 összetételben:
1. S-etil-N,N-dipropil-tiokarbamát 60 S%
2-m-nitro-fenil-3-diklór-acetil-oxazolidin 15 S%
Emulgeálószer* 15 S%
Oldószer (kerozin) 10 S%45
100 S%
2. S-4-klór-benzil-dietil-tiokarbamát 82S%
2-etil-3-diklór-acetil-5-fenil-oxazolidin 8S%
Emulgeálószer* 7 S%50
Oldószer (kerozin) 3S°/
100 S% * Emulgeálószerként egy kalcium-dodecil-benzolszulfonát és valamilyen alkil-fenol-etoxalát keverékét tar- 55 talmazó kereskedelmi terméket használunk.
1. S-etil-ciklohexil-etil-tiokarbamát 0,50 S%
2,2-dimetil-3-diklór-acetil-5-fenil-oxazolidin 0,02 S% Attapulgit agyag 99,48 S%
100,00 S%
2. S-2,3,3-triklór-allil-diizopropil-tiokarbamát 25,0 S%
2a-naftil-3-klór-acetil-oxazolidin 15,0 S%
Attapulgit agyag 60,0 S%
100,0 S%
C) Porok
A találmány szerinti poralakú kompozíciók 1—50 súly/o herbicid vegyületet, 0,01—15 súlyX ellenmérget és fennmaradó részben töltőanyagot tartalmaznak. A komponensek egyszerű összekeverésével és homogenizálásával készíthetjük el őket, például az alábbi összetételben :
1. S-propil-dipropil-tiokarbamát 1,00 S%
2- naftil-3-klór-acetil-4,4-dimetil-oxazolin 0,01 S%
Attapulgit agyag 98,99 S%
100,00 S%
2. S-etil-diizobutil-tiokarbamát 35,0 S%
3- (3-bróm-propionil)-5-fenil-oxazolidin 15,0 S%
Attapulgit agyag 50,0 S%
100,0 S%
D) Olajos oldatok
A találmány szerinti kompozíciókat elkészíthetjük olajos oldatok alakjában is. Ezek 1—35 súly% herbicid hatású vegyületet, 0,01—15 súly/ζ ellenmérget és a fennmaradó részben olajos oldószert tartalmaznak. Összetételük például az alábbi lehet:
1. S-etil-N,N-dipropil-tiokarbamát 1,00 S%
2,2,4-trimetil-3-diklór-acetil-5-fenil-oxazolidin 0,01 S%
Olajos oldószer (aromás nehéz benzinpárlat) 98,99 S/q
100,00 s%
2. S-propil-N,N-dipropil-tiokarbamát 35,0 S°/o
2-p-klór-fenil-3-diklór-acetil-oxazolidin 15,0 S%
Olajos oldószer (aromás nehéz benzinpárlat) 50,0 S%
100,0 s°/0
A granulátumot, port és az olajos oldatot 0,06—0.9 g/m2 herbicid hatóanyag-mennyiségnek megfelelő mértékben alkalmazzuk, a szokásos módon.

Claims (26)

  1. B) Granulátumok
    A találmány szerinti granulás kompozíciók 0,5—25 súly% herbicid hatású vegyületet, 0,01—15 súly% ellenmérget és a fennmaradó részben agyagot tartalmaznak. A szokásos granulátum-készítési technológiával állíthatjuk elő e kompozíciókat például az alábbi összetételben:
    1. Tiokarbamát-típusú hatóanyagot és oxazolidin-típusú ellenmérget tartalmazó kompozíció, azzal jellemezve, hogy szilárd vagy folyékony közömbös hordozóanyagok — előnyösen talkum, bentonit, diatomaföld, pirofillit, agyag, vermikulit, fűrészpor vagy szemcsés szén, illetve kerozin, fűtőolaj, xilol vagy a xilol és az aromás ásványolaj frakciók közötti forráspontú, metilezett naftalinokban dús ásványolajfrakciók — és adott esetben kationos, anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagok mellett 0,1—95 súly% (II) általános képletű tiokarbamát hatóanyagot — a képletben
    R( jelentése 1—6 szénatomos alkil-csoport vagy 2—6 szénatomos alkenilcsoport;
    R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, 2—6 szénatomos alkenilcsoport, ciklohexil- vagy fenilcsoport; vagy
    R, és R2 együttesen 5—10 szénatomos alkiléncsoportot képez;
    R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, 1—6 szénatomos halogénalkilcsoport, 5—10 szénatomos cikloalkilcsoport, helyettesítetlen vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport vagy helyettesítetlen vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos halogénalkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített benzilcsoport — és 0,01—15 súly'.'·/, (I) általános képletű N-acil-oxazolidin ellenmérget — a képletben
    R jelentése 1—4 szenatomos halogén-alkil- vagy 2—4 szénatomos klór-alkenilcsoport;
    Rí jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, naftilcsoport vagy helyettesítetlen vagy fluoratommal, egy vagy két klóratommal, nitrocsoporttal, mctilcsoporttal, metoxicsoporttal vagy hidroxilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szenatomos alkilcsoport ;
    R3 jelentést, hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporc hidroxi-metil-, N-metil-karbamoil-oxi-metilvagy diklór-acetoxi-metil-csoport;
    R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilvagy fenilcsoport;
    R? jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilvagy fenilcsoport; cs
    R6 jelentése hidrogénatom — azzal a kikötéssel, hogy Rt és R5 közül legalább az egyik feníl-, szubsztituált fcnil- vagy naftilcsoportot jelent — tartalmaz. (Elsőbbsége: 1975. november 3.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rl jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2, Rj. R4és R6 jelentése hidrogénatom. és R5 jelentése fenilcsoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános kcpletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése diklór-metil-csoport, és R( jelentése etilcsoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj és R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R3, R4 és R6 jelentése mind hidrogénatom, és R5 jelentése fenilcsoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  5. 5. A 4. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése diklór-metil-csoport, Rj és R2 jelentése metilcsoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, R] jelentése klór-fenilcsoport és R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj jelentése metil-fenilcsoport és R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rt jelentése nitro-fenilcsoport, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj jelentése nitro-fenilcsoport, R2, R5 és R6 jelentése hidrogénatom, és R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj jelentése fenilcsoport, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  11. 11. A 10. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése diklór-metil-csoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, R t jelentése metoxi-fenilcsoport, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport. Rí jelentése fenilcsoport, r2, r3, r4 és Rg jelentése mind hidrogénatom, és Rs jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése fenilcsoport, R2 és R6 jelentése hidrogénatom, R3, R4 és R5 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj jelentése klór-fenilcsoport, és R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  16. 16. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében K jelentése halogén-alkil-csoport, R5 jelentése fenilcsoport;
    és RP R2, R3, R4 és Rs jelentése mind hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  17. 17. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, R5 jelentése fenilcsoport, Rp R2 és R3 jelentése mind 1—4 szénatomos alkilcsoport, és R4 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége:
    1975. február 14.)
  18. 18. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése klór-alkenil-csoport, Rj jelentése klór-fenilcsoport, és R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  19. 19. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj jelentése naftilcsoport és R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése mind hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  20. 20. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rt jelentése fenilcsoport, és R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  21. 21. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rx jelentése fenilcsoport, R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, és R2, R3,
    R5 és Rg jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  22. 22. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános
    5 képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj jelentése hidroxi-fenil-csoport, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése mind hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  23. 23. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja,
    10 azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj, R2, R3, R4 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége; 1975. február 14.)
  24. 24. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja,
    15 azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R2, R3 és R4 jelentése mind hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
    20
  25. 25. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, R, és R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, R3 és R4 jelentése pedig hid25 rogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  26. 26. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenméregként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rp R2 és R3 jelentése 1—4 30 szénatomos alkilcsoport, és R4 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
    1 lap rajz
    A kiadásért felel: a Közgazdasági éa Jogi Könyvkiadó igazgatója
    81.1432.6642 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató (Η)
    Nemzetközi osztályozás: A 01 N 9/02 C 07 C 155/02 C 07 D 263/04
HU76SA2884A 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing herbicide active material of thiocarbamate type and antidote of oxazolidine type HU176867B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US55006975A 1975-02-14 1975-02-14
US05/627,986 US4072688A (en) 1975-02-14 1975-11-03 Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176867B true HU176867B (en) 1981-05-28

Family

ID=27069322

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU76SA2884A HU176867B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing herbicide active material of thiocarbamate type and antidote of oxazolidine type
HU76SA3092A HU184694B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Herbicide composition containing a herbide active substance of thiocaraamate or acetanilide type and an antidote of thiazolidine type
HU76SA3169A HU181492B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing acetanilide type herbicide agent and antidote

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU76SA3092A HU184694B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Herbicide composition containing a herbide active substance of thiocaraamate or acetanilide type and an antidote of thiazolidine type
HU76SA3169A HU181492B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing acetanilide type herbicide agent and antidote

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS5259153A (hu)
AR (2) AR217050A1 (hu)
AU (1) AU502808B2 (hu)
BR (1) BR7600775A (hu)
CA (1) CA1072566A (hu)
CH (3) CH617570A5 (hu)
DD (1) DD122921A5 (hu)
DE (1) DE2605586A1 (hu)
DK (1) DK59276A (hu)
EG (1) EG11942A (hu)
ES (1) ES445173A1 (hu)
FR (1) FR2309546A1 (hu)
GB (1) GB1484842A (hu)
HU (3) HU176867B (hu)
IL (1) IL49023A (hu)
IT (1) IT1053846B (hu)
KE (1) KE3041A (hu)
MY (1) MY8000229A (hu)
NL (1) NL188577C (hu)
PL (1) PL100027B1 (hu)
RO (1) RO75509A (hu)
SU (1) SU661991A3 (hu)
TR (1) TR18817A (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU178301B (en) * 1978-02-06 1982-04-28 Nitrokemia Ipartelepek Herbicide compositions containing naphthaline-carboxylic acid derivatives as antidotes and carbamide derivatives and antidote compositions containing naphthaline-carboxylic acid derivatives
CH640108A5 (de) * 1978-02-06 1983-12-30 Nitrokemia Ipartelepek Unkrautvernichtungsmittel.
US4199506A (en) * 1978-05-15 1980-04-22 Monsanto Company 2,4-Disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives
US5225570A (en) * 1987-08-13 1993-07-06 Monsanto Company 5-heterocyclic-substituted oxazolidine dihaloacetamides

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1174865A (en) * 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US3989503A (en) * 1972-10-13 1976-11-02 Stauffer Chemical Company Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
US3884671A (en) * 1972-08-15 1975-05-20 Scm Corp Herbicidal n-haloacyl (2-alkylated) oxazolidines
GB1420685A (en) * 1972-08-15 1976-01-07 Scm Corp Substituted oxazolidines
CA1014563A (en) * 1972-10-13 1977-07-26 Stauffer Chemical Company Substituted oxazolidines and thiazolidines

Also Published As

Publication number Publication date
CH619599A5 (en) 1980-10-15
CA1072566A (en) 1980-02-26
IL49023A0 (en) 1976-04-30
FR2309546A1 (fr) 1976-11-26
KE3041A (en) 1980-04-25
DE2605586A1 (de) 1976-08-26
CH624554A5 (en) 1981-08-14
ES445173A1 (es) 1977-09-16
DK59276A (da) 1976-08-15
AR227500A1 (es) 1982-11-15
NL188577C (nl) 1992-08-03
RO75509A (ro) 1980-12-30
EG11942A (en) 1978-03-29
NL7601500A (nl) 1976-08-17
AU1111676A (en) 1977-08-18
PL100027B1 (pl) 1978-08-31
AU502808B2 (en) 1979-08-09
AR217050A1 (es) 1980-02-29
MY8000229A (en) 1980-12-31
GB1484842A (en) 1977-09-08
IT1053846B (it) 1981-10-10
HU181492B (en) 1983-07-28
JPS5259153A (en) 1977-05-16
CH617570A5 (en) 1980-06-13
IL49023A (en) 1979-01-31
DE2605586C2 (hu) 1988-01-14
DD122921A5 (de) 1976-11-12
FR2309546B1 (hu) 1980-05-16
HU184694B (en) 1984-09-28
TR18817A (tr) 1977-11-01
BR7600775A (pt) 1977-05-10
SU661991A3 (ru) 1979-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3989503A (en) Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
US3959304A (en) Certain 3-haloacyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidines
US4124372A (en) Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
US4230481A (en) Pyrazole derivatives useful as a herbicidal component
US4072688A (en) Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes
GB2043062A (en) N-(heterocyclyl)-acetanilide derivatives and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
US4465503A (en) Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
HU176867B (en) Composition containing herbicide active material of thiocarbamate type and antidote of oxazolidine type
BG60602B1 (bg) Хербицидно средство и метод за борба с плевели
US3923494A (en) Gem-bis amide herbicide antidote compositions and methods of use
US4243811A (en) 2,2,4-Trimethyl-4-hydroxymethyl-3-dichloroacetyl oxazolidine
US4259104A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating 2-phenoxyalkyl-oxadiazoles
US4137066A (en) Sulfoxide and sulfone thiazolidines, compositions thereof and their utility as herbicide antidotes
US4322240A (en) Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes
US4069036A (en) N-haloacyl 4-spirocycloaliphatic oxazolidines
US4021228A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
US4297295A (en) N-(Benzenesulfonyl) thiocarbamates-herbicidal antidotes
US4236011A (en) N-Acyl oxazolidines and thiazolidines as herbicides
US4319031A (en) Substituted thiazolidines
US4030911A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
US4042371A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
US4174210A (en) Herbicidal and plant-growth regulating N-haloacetylphenylamino carbonyl oximes
US4400200A (en) Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines - herbicidal antidotes
US4043797A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA INC, US