HU181492B - Composition containing acetanilide type herbicide agent and antidote - Google Patents

Composition containing acetanilide type herbicide agent and antidote Download PDF

Info

Publication number
HU181492B
HU181492B HU76SA3169A HUSA003169A HU181492B HU 181492 B HU181492 B HU 181492B HU 76SA3169 A HU76SA3169 A HU 76SA3169A HU SA003169 A HUSA003169 A HU SA003169A HU 181492 B HU181492 B HU 181492B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
compound
hydrogen
formula
priority
composition
Prior art date
Application number
HU76SA3169A
Other languages
English (en)
Inventor
Eugene G Theach
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/627,986 external-priority patent/US4072688A/en
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of HU181492B publication Critical patent/HU181492B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Acetanilid típusú herbicid hatóanyagot és ellenmérget tartalmazó kompozíció
A találmány olyan acetanilid típusú hatóanyagot tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek arilcsoporttal helyettesített halogénacil-oxazolidin herbicid ellenszereket is tartalmaznak.
Ismeretes, hogy sok herbicid közvetlenül mérgező hatású nagy számú gyomnövényre, de az is ismert, hogy sok herbicid hatása vagy nem szelektív, vagy nem eléggé szelektív, fontos kultúrnövényekre vonatkozóan. Ilyenformán sok herbicid tönkreteszi nemcsak a gyomokat, melyeket ki akarunk irtani, hanem kisebb vagy nagyobb mértékben a fontos kultúrnövényeket is. Ez sok olyan herbicid hatású készítményre igaz, mely a kereskedelemben kapható, és amelyet hatásosnak tartanak. Ezek közé a herbicidek közé tartoznak a triazinok, karbamid származékok, halogénezett acetanilidek, karbamátok, tiokarbamátok és hasonlók. Ezek közül a vegyületek közül néhányat a 2 913 327, 3 037 853, 3 175 897, 3 185 720, a 3 198 786 és a 3 582 314 lajstromszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet.
Számos herbicidnek különösen kellemetlen a kultúrnövényekre kifejtett káros mellékhatása. Ha ezeket a javasolt mennyiségben használjuk az egyszikű és kétszikű gyomok kipusztítására, ez néha a termőnövények komoly károsodását vagy nem várt elváltozását eredményezi. A termőnövényeknek ez a rendellenes növekedése csökkenti a terméshozamot. A megfelelően szelektív herbicidek kutatása ma is folyik.
E probléma megoldására vonatkozó korábbi kísérleteket már leírták. A termény magjának a vetés előtt bizonyos „hormonális” antagonisztikus szerekkel való kezeléséről a 3 131 509 és a 3 564 768 lajstromszámú amerikai egyesült • 2 államokbeli szabadalmi leírásában olvashatunk. A védőszerek hatása csakúgy mint a herbicideké, ezekben az előkezelésekben nagymértékben specifikus bizonyos kultúrnövény fajokra. Az ellenmérgekkel eddig nem értek el figyelemreméltó 5 eredményt. Az említett szabadalmi leírásokban és azok példáiban olyan vegyületek alkalmazása van bemutatva a magok kezelésére, amelyek más kémiai csoportokba tartoznak, mint a találmány szerinti kompozícióban levő vegyületek.
Azt találtuk, hogy a kultúrnövények között tenyésző gyo10 mókát a kultúrnövények kímélése mellett igen eredményesen éhet irtani az olyan kompozíciókkal, amelyek herbicid hatóanyagként egy II általános képletü acetanilidet, amelynek képletében R7 metil- vagy etil-csoportot R8 metil- vagy etilcsoportot és R9 2—4 szénatomos alkoxilalkil-csoportot vagy 15 karbetoximetil-csoportot jelent, ellenszerként pedig egy I általános képletü szubsztituált N-acil-oxazolidint tartalmaznak, mely utóbbi képletben
R jelentése 1—4 szénatomos halogénalkil- vagy 2—4 szénatomos klór-alkenil-csoport,
Rj jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport, fenil-, naftil- vagy szubsztituált fenil-csoport, ahol a szubsztituens fluoratom, egy vagy két klóratom, nitro-, metil-, metoxi- vagy hidroxil-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil25 csoport,
R3 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport, hidroximetil-, N-metil-karbamiloxi-metil- vagy diklóracetoximetil-csoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil30 csoport,
R5 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport vagy fenil-csoport és
R6 jelentése hidrogénatom, azzal a kikötéssel, hogy Rj vagy Rs közül legalább egyik fenil-, szubsztituált fenil- vagy naftil-csoportot jelent.
Hasonló szerkezetű herbicid antidotumok ismeretesek már a szakirodalomból. így például a 165 736 számú magyar szabadalmi leírás olyan, elsősorban tiokarbamád herbicidek növénykárosító hatásának ellensúlyozására használható antidotumokat ismertet, .amelyek az R—CO—NR,R2 általános képletnekjelelnek meg. É vegyületek közül a találmány szerinti vegyületelchez legközelebb állnak azok, amelyekben R haloalkil vagy haloalkenil-csoportot, míg Rj és R2 együtt oxazolidil-csoportot jelent. Nincs azonban az ismert antidotumok között olyan oxazolidin-származék, amelynek a gyűrűjében a találmány szerinti vegyületekhez hasonló szubsztituensek vannak. Különösen fontosnak tekintjük ebből a szempontból azt a körülményt, hogy a találmány szerinti készítményben levő antidotumok molekulájában az oxazolidin-gyűrű mindig legalább egy aromás szubsztituenst tartalmaz. Az előbb említett magyar szabadalmi leírás szerinti antidotumokat a herbicidhez viszonyítva meglehetősen nagy mennyiségben kell alkalmazni a kívánt hatás biztosítása végett. Az ismert készítmények jó szelektivitást biztosítanak, szelektív hatásuk azonban csak néhány kultúrnövényre korlátozódik. Kívánatos tehát olyan, a tiokarbamát-típusú herbicidek elleni antidotumokat tartalmazó készítmények előállítása, amelyekben kisebb mennyiségű antidotum biztosítja a szelektivitást, és amelyek más kultúrnövényekre is alkalmazhatók.
A találmány szerinti kompozíciókban antidotumként különösen azokat az (I) általános képletü vegyületeket használjuk, ahol R jelentése halogénalkil- vagy klóralkenil-csoport, R, jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkil-csoport vagy fenil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkil-csoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy rö- 35 vidszénláncú alkil-csoport, R4 jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkil-csoport, Rs jelentése fenil-csoport és R6 jelentése hidrogénatom.
A fentiekben közölt különböző szubsztitúciós csoportokra vonatkozóan a következő megvalósításra törekedhetünk: 40 R olyan halogénalkil-csoport, amely 1—4 szénatomot tartalmaz, beleértve az egyenes és elágazó láncokat is, és a halogén kifejezés mono-, di-, tri- és tetraklór és -bróm szubsztitúciókat jelent. A célszerűen megválasztott alkil-csoport például a következő lehet: metil-, etil, n-propil, izopropil, n-butil, 45 szek-butil, 1,1 -dimetilbutil, amil, izoamil, n-hexil és izohexil. R olyan klóralkenil-csoport, amely 2—4 szénatomot és legalább egy olefin kettőskötést tartalmaz, és egy, két, három vagy négy klóratommal van szubsztituálva. Ilyen például a triklórvinil-csoport. Ha az R,, R2, R3, R4 és Rs jelentése 50 rövidszénláncú alkil-csoport, ezek 1—4 szénatomszámot tartalmaznak, beleértve mind az egyenes, mind pedig az elágazó láncú csoportokat, mint például a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek.-butil-, és a terc.-butil-csoportot.
A hatás egyik lehetséges módozata az, hogy a találmány 55 szerinti vegyület befolyásolja az acetanilid típusú herbicidek normális hatásmechanizmusát és szelektív hatásúvá teszi ezeket a vegyületeket. Bármilyen legyen is a hatásmechanizmus, a megfelelő jótékony és kívánatos hatás az, hogy az acetanilidnek megmaradjon a herbicid tulajdonsága, de ezt ó a kívánt terményfajtákra vonatkozóan csökkentett herbicidhatás kísérje. Ez az előny és ennek haszna a továbbiak során világosabbá válik. A herbicid ellenszer tehát ellenhatást kifejtő mennyiségben ellensúlyozza a herbicidnek a növényekre káros hatását. A kívánt hatást a hatásmechanizmustól 6 függetlenül, a talaj kezelésének módjával befolyásolhatjuk. Mindeddig nem volt olyan módszer, amely kielégítő hatású lett volna ebből a szempontból.
A találmány szerinti kompozícióban az ellenméreg szere5 pét betöltő (I) általános képletü szubsztituált N-aril-oxazolidin a kiindulási anyagtól függően több különböző eljárással állítható elő.
Az oxazolidin intermediereket aminoalkoholnak vagy merkaptánnak elegendő mennyiségű aldehiddel vagy keton10 nal történő kondenzációjával állították elő forró benzolban úgy, hogy a vizet folyamatosan eltávolították. Ezt az eljárást Bergman és munkatársai írták le a J. Am. Chem. Soc.-ban, a 75. kötet 358. oldalán (1953). Az oxazolidin intermedierek rendszerint elég tiszták voltak ahhoz, hogy közvetlenül, Ιοί 5 vábbi tisztítás nélkül lehessen őket felhasználni. Ezeknék az oldatoknak alikvot részét használtuk fel a találmány szerinti vegyületek előállításához.
A 3-helyzetben tioacil-csoporttal szubsztituált vegyületek 20 előállíthatok a megfelelő oxigén analógokból, a szintetikus szerves vegyületek szakirodalmában ismert módon, például P2S5-tel kezelve benzolban, visszafolyató hütő alkalmazása mellett. A megfelelő intermediert savkloriddal reagáltatva sósav-megkötő, mint például trietilamin jelenlétében a kí25 vánt vegyületet kapjuk. A feldolgozást és tisztítást a szokásos módon, így például extrakcióval, desztillációval vagy átkristályosítással végezzük.
A találmány szerinti vegyületek előállítását részletesebben 30 a következő példák illusztrálják. Az előállítási példák után egy táblázatot közlünk, amely azokat a vegyületeket tartalmazza, melyeket az itt leírt eljárások szerint állítottunk elő. A vegyületeket számmal jelöltük, amiket a leírás során azonosításra használunk.
1. példa
2-m-nitrofenil-3-diklóracetil-azolidin előállítása
5,8 g 2-m-nitrofenil-oxazolidint feloldunk 50 ml metilénkloridban, amely 3,5 g trietilamint tartalmaz. 4,4 g diklóracetil-kloridot adunk hozzá cseppenként, keverés közben, miközben a reakcióelegyet vízzel hűtve szobahőfokon tartjuk. Miután a teljes mennyiséget hozzáadtuk, a reakcióelegyet szobahőfokon körülbelül 30 percig keverjük, vízzel mossuk, elválasztjuk és vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 8,6 g 2-m-nitrofenil-3-diklóracetil-oxazolidint kapunk, NjJ= 1,5590.
2. példa
2-etil-3-diklóracetil-5-fenil-oxazolidin előállítása
21,3 ml oldatot, amely 5,3 g 2-etil-5-fenil-oxazolidint tartalmaz, 25 ml benzollal hígítunk és 3,1 g trietilamint adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékletű vízfürdővel hütjűk és cseppenként 4,4 g diklóracetil-kloridot adunk hozzá keverés közben. A keverést a hozzáadás befejeztével még további 30 percig folytatjuk. Az oldatot vízzel mossuk, elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítju és vákuumban ledesztilláljuk. A címben leírt vegyület 8,7 g-ját olaj formájában kapjuk meg. No = 1,5600.
-2181492
3. példa
2,2-dimetil-3-diklóracetil-5-fenil-oxazolidin előállítása
100 g l-fenil-2-amino-etanolt oldunk 250 ml benzolban és 45 g acetont adunk hozzá. A keveréket visszafolyató hűtő alkalmazása mellett néhány óráig melegítjük, mialatt körülbelül 15 ml vizet vonunk el belőle egy módosított DeanStark berendezéssel. A keveréket lehűtjük, és 75 ml trietilamint adunk hozzá, majd ezt követően keverés és szobahőfokú vízzel való hűtés közben cseppenként 108 g diklór-ecetsav-kloridot adunk hozzá. Miután a hozzáadás befejeződött az oldatot állni hagyjuk, vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kapott 170 grammnyi sűrű olaj állás közben kristályosodik, majd éterrel triturálva a kívánt vegyület 132 g-ját kapjuk meg, fehér por alakjában.
Op.: 99,5—100,5 ’C.
4. példa
2-a-naftil-3-klóracetil-oxazoIidin előállítása g 2-a-naftil-oxazolidin 19,9 ml benzolos oldatát 2,8 g klóracetil-kloridnak 50 ml benzolos oldatával egyesítjük. Ehhez 2,6 g trietilamint adunk cseppenként, jégfürdőn történő keverés közben. Ezután az elegyet szobahöfokon további 30 percig keveijük, majd vízzel mossuk, elválasztjuk és vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk. A kívánt vegyület
6,7 g-ját kapjuk olaj formájában. No = 1,6030.
5. példa
2- feniI-klóracetil-4,4-dimetil-oxazolidin előállítása
5,3 g 2-feníl-4,4-dimetil-oxazoIidint tartalmazó 23,1 ml benzolos oldatot összekeverünk 3,4 g klóracetil-klorid 50 ml-es benzolos oldatával. Az oldathoz cseppenként és jégfürdőn történő keverés közben 3,1 g trietilamint adunk. Az elegyet további, körülbelül 30 percig keverjük, majd vízzel mossuk, elválasztjuk és vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. A kívánt vegyület
6,5 g-ját kapjuk meg olaj formájában. No = 1,5364
6. példa
3- (3-brómpropionil)-5-fenil-oxazolidin előállítása
4,5 g 5-fenil-oxazolidint tartalmazó 44,7 g benzolos oldatot 3,1 g trietilaminnal elegyítünk és szobahőmérsékletű vízfürdőn való keverés közben 5,2 g 3-brómpropionil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után az oldatot vízzel mossuk, elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. így olaj formájában 6 g kívánt vegyületet kapunk.
N3 D° = 1,5591.
7. példa
2,2,4-trimetil-3-diklóracetil-5-fenil-oxazolidin előállítása
5,7 g 2,2,4-trimetil-5-fenil-oxazolidint tartalmazó 23 ml benzolos oldatot 25 ml benzollal és 3,1 g trietilaminnal öszszekeverünk, és szobahőfokon keverve 4,4 g diklóracetil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után az elegyet vízzel mossuk, elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és vákuumban ledesztilláljuk. A kristályos terméket éterrel extraháljuk és pentánnal kicsapjuk. Szilárd anyag formájában 3,9 g-nyi cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 126 °C.
8. példa
2-p-klórfenil-3-diklóracetil-oxazolidin előállítása
3θ 5,5 g 2-p-klórfenil-oxazolidint tartalmazó 22 ml benzolos oldatot 25 ml benzollal és 3,1 ml trietilaminnal keverünk össze, és szobahőfokon keverve 4,4 g diklóracetil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Az elegyet körülbelül 30 percig állni hagyjuk, vízzel mossuk, elválasztjuk, vízmentes magné35 ziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. így olaj formájában 8,4 g-nyi kívánt vegyületet kapunk. N3 D°= 1,5668.
9. példa
2,5-difenil-3(2,3-dibrómpropionil)-oxazolidin előállítása
4,5 g 2,5-difenil-oxazolidint feloldunk 50 ml metil-klorid- bán, és 5 g 2,3-dibrómpropionil-kloridot adunk hozzá, majd az elegyet jégfürdőn keverjük, miközben 2,1 g trietilamint adunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után a fázisokat elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Olaj formájá5θ bán kapjuk meg a cím szerinti vegyület 7,1 g-ját.
Νρ = 1,5734.
A következő táblázatban azokat a vegyületeket soroljuk fel, amelyek az előbb említett eljárásokkal előállíthatok.
Minden vegyületet megszámoztunk, és ezzel azonosítjuk őket a továbbiakban.
I. táblázat (I) általános képletü vegyület
Vegyület száma R R> Rj Rj R« Rj r6 Y Op. vagy N”
1 CHC12 m—NO—C6H4 H H H H H 0 1,5590
2 chci2 in—NO2—C0H4 H CII3 ch3 H H 0 1,5448
3 ch2ci m—NO2—C6H4 H ch3 ch3 H H 0 1,5484
4 chci2 c6h5 H H H H H 0 1,5490
5 CC13 c6h5 H H H H H 0 1,5398
-3181492
1. táblázat (folytatása)
Vegyület száma R Rí R, R4 Rj Ro Y Op. vagy N
6 CHBrCHj c6h5 Η Η H Η H 0 1,5490
7 CC12—CH3 c6h3 H Η Η Η H 0 1,5301
8 CHBr2 c6h5 H Η H Η H 0 1,5808
9 CHBrCH2Br c6h5 Η Η Η Η H 0 1,5712
10 CC1=CC12 c6h5 H Η Η Η H 0 1,5615
11 CHC12 m—C1C6H4 Η Η Η Η H 0 1,5550
12 CC13 m—C1CsH4 Η Η Η Η H 0 1,5475
13 CH2C1 m—ClCeH4 Η Η Η Η H 0 1,5590
14 CH2Br m—C1C6H4 Η Η Η Η H 0 1,5720
15 CHBrCHj m—C1C6H4 Η Η Η Η H 0 1,5590
16 CHBr2 m—C1C6H4 Η Η Η Η H 0 1,5833
17 CHBrCH2Br m—C1C6H4 Η Η Η Η H 0 1,5718
18 CHC12 c6hs Η c2h5 Η Η H 0 1,5353
19 CC13 c6h3 Η c2h3 Η Η H 0 1,5310
20 CHC12 c2h5 Η Η Η c6hs H 0 1,5600
21 CCI3 c2h5 Η Η Η c6h5 H 0 1,5455
22 CHC12 ch3 CH, Η Η c6h3 H 0 1,5438
23 ch2ci ch3 CH- Η Η c6h3 H 0 1,5450
24 chci2 p-ch3-c6h4 Η Η Η Η H 0 1,5440
25 CCI3 p-ch3—c6h4 Η Η Η Η H 0 1,5430
26 CHBrCH2Br p-ch3-c6h4 Η Η Η Η H 0 1,5627
27 CC12CH3 p-ch3~c6h4 Η Η Η Η H 0 1,5370
28 ch2ci p—cii3-c6h4 Η Η Η Η H 0 1,5600
29 ch2ci m—CH3O—C6H4 Η Η Η Η H 0 1,5570
30 chci2 m CHjO—C6H4 Η Η Η Η H 0 1,5557
31 CC13 m—CH3O—C6H4 Η Η Η Η H 0 1,5479
32 CC12CH3 m—CHjO—C6H4 Η Η Η Η H 0 1,5380
33 CHBrCH2Br m—CH3O—C6H4 Η Η Η Η H 0 1,5688
34 CH2C1 (1) Η Η Η Η H 0 1,6030
35 chci2 (1) Η Η Η Η H 0 1,5980
36 CC13 (1) Η Η Η Η H 0 1,5132
37 CC12CH3 (1) Η Η Η Η H 0 1,5921
38 ch2ci5 c6H5 Η Η Η ch3 H 0 1,5486
39 chci2 C6H3 Η Η Η ch3 H 0 1,5423
40 cci3 c6h5 Η Η Η ch3 H 0 1,5376
41 CC12CH3 c6h5 Η Η Η CH3 H 0 1,5530
42 ch2ci c6h5 Η ch3 ch3 ch3 H 0 1,5364
43 chci2 c6h5 Η ch3 ch3 ch3 H 0 1,5343
44 CC13 c6h5 Η ch3 ch3 ch3 H 0 1,5310
45 CC12CH3 c6h3 Η ch3 ch3 ch3 H 0 1,5213
59 ch2ci 3,5—-Cl2—C6H3 Η Η Η H H 0 1,5748
60 chci2 3,5—Cl2—C6H3 Η Η Η H H 0 1,5663
61 CC13 3,5—Cl2—C6H3 Η Η Η H H 0 1,5613
62 CC12CH3 3,5—Cl2—C6H3 Η Η Η H H 0 1,5530
67 ch2ci H Η Η Η c6h5 H 0 1,5640
68 chci2 H Η Η Η c6h3 H 0 1,5593
69 CC13 H Η Η Η c6h5 H 0 1,5558
70 CHBr—CH2Br H Η Η Η C6H3 H 0 1,5738
71 CC12CH3 H Η Η Η c6h3 H 0 1,5433
72 CH2—CH2Br H Η Η Η c6h3 H 0 1,5591
73 CHC12 m—OH—CeH4 Η Η Η H H 0 szilárd viasz
74 cci2ch3 m—OH—C6H4 Η Η Η H H 0 1,5453
78 ch2ci ch3 CH, ch3 Η c6h3 H 0 1,5021
79 chci2 ch3 CH ch3 Η c6h3 H 0 126 ’C
80 CC13 ch3 ch3 ch3 Η c6h3 H 0 1,5080
81 CH2BrCH2 ch3 CH, ch3 Η c6h3 H 0 1,5051
82 CH2BrCHBr ch3 CH, ch3 Η c6h3 H 0 1,5450
83 CH2C1 0—Cl—c6h4 Η H Η H H 0 1,5578
84 CHC12 0—Cl—CeH4 Η Η Η H H 0 1,5595
85 CH2BrCHBr 0—Cl—CeH4 Η Η Η H H 0 1,5794
-4181492
I. táblázat (folytatása)
Vegyület száma R R, R2 R3 r4 r 5 Rú Y Op. vagy N
86 CH2C1 p—C1—C 6 H 4 H H H H H 0 1,5688
87 chci2 p—Cl—C6H4 H H H H H 0 1,5668
88 CH2BrCHBr P—Cl—CeH4 H H H H H o 1,5814
89 CC12=CC1 p-Cl-C6H4 H H H H H 0 1,5754
98 C12CH ch3 , ch3 CH20H H 0 H 0 1,5190
99 ci2ch ch3 ch3 CH2OCNHCH3 H 0 H 0 1,5070
100 ci2ch ch3 ch3 CH2OCCHC12 H 0 H 0 1,5180
101 ch2ci ch3 ch3 ch2oh H 0 H o 1,5182
102 chci2 m—C10 H ch3 H ch3 H 0 1,5243
103 CH2BrCHBr m—C10 H ch3 H ch3 H 0 1,5406
A táblázatokban vagy egyebütt feltüntetett hatóanyagot tartalmazó herbicideket nem kívánt növényzet pusztításához szükséges mértékben használjuk. így tehát a gyomirtás bármikor megvalósítható a találmány szerinti kompozíció kívánt mennyiségeinek felhasználásával.
Az itt leírt és bemutatott herbicidek hatásának mértéke más és más az egyes specifikus hatóanyagok, és más az azonos osztályba tartozó specifikus vegyületek kombinációinál. Hasonlóképpen, a hatás mértéke bizonyos fokig változó az egyes növényfajok szerint, amelyekkel szemben a herbicid hatású vegyület vagy kombináció alkalmazható. így könynyen kiválaszthatjuk a specifikus herbicid hatású vegyületet vagy kombinációt a nem kívánt növényfaj pusztítására. E találmány segítségével a hasznos terményfajtát megóvhatjuk a károsodástól, amennyiben a specifikus vegyületet vagy kombinációt alkalmazzuk. Azok a hasznos növényfajok, amelyek e módszer segítségével megóvhatok, természetesen nem korlátozódnák a példákban említett fajokra.
A találmány szerinti kompozícióban levő acetanilid-típusú herbicid hatású vegyületek általános típusú aktív herbicidek. A csoportok tagjai herbicid hatás szempontjából sok növényfajra hatásosak, tekintet nélkül arra, hogy a faj hasznos-e vagy sem. Ezeket úgy használjuk, hogy a kellő mennyiségű herbicid vegyületet a kezelendő területre, termőföldre, illetve növényre juttatjuk.
A találmány szerinti készítményeknél a herbicid hatású vegyület célszerűen 2-klór-2',6'-dietil-N-(metoximetil)acetanilid.
A herbicid az itt használt értelemben olyan készítményt jelent, amely befolyásolja vagy módosítja a növényeknek, illetőleg a növényzetnek a növekedését. Ebbe a befolyásoló vagy módosító hatásba beletartozik a természetes növekedéstől való minden eltérés: például kipusztulás, visszamaradás, lelombozódás, kiszáradás, elsatnyulás, töhajtás eresztése, szabályozás, serkentés, eltörpülés és hasonlók. A „növény” fogalmán itt egyaránt értjük a csírázó magot, a kikelőfélben lévő magot, és a megállapodott növényt, beleértve a gyökereket és a talaj feletti részeket.
Kiértékelési eljárás
A termő és gyomnövényfajták növesztésére használatos tálcákat megtöltöttük agyagos-homokos termőtalajjal. Herbicid és ellenanyag törzsoldatot készítettünk az alábbi módon:
A. Herbicid: 2-klór-2',6'-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid- LASSO 4E — 6,25 g LASSO 4E — törzsoldatot felhígítottunk 1000 ml vízben. Ebből az oldatból 100 ml-t juttattunk minden tálcára egy lineáris permetezőasztal segítségével úgy, hogy msenként 0,08 liter vízben 0,23 g LASSO jusson, minden tálcára.
B. Ellenszer: az összes vizsgálandó vegyületből 95 mg-ot oldottunk fel 15 ml, 1% Tween 20-at tartalmazó acetonban úgy, hogy ennek 1—0,5 ml-e 0,56 g/m2-rel legyen ekvivalens tálcánként. (A tálcának csak fele felületét véve alapul) (A Tween 20 = polioxietilén-sorbitán-monolaurát)
Keverék oldatok alkalmazása vetés, illetőleg kikelés előtt Az ellenszernek barázdában történő alkalmazása a fenti A és B törzsoldatok felhasználásával: előkészítő lépésként 0,5 liternyi talajmintát kivettünk minden tálcából, hogy azt visszatartsuk és később felhasználjuk a magok befedésére a kezelés után. A talajt elegyengettük a vetés előtt.
Minden kezelt tálcában 6 mm mély sorokat húztunk hoszszában, hogy a vetést előkészítsük. Vetés után a tálcákat két egyenlő részre osztottuk egy deszka segítségével, majd a tálca egyik felén 1,5 ml (B) törzsoldattal végigpermeteztük a szabadon lévő magokat és a barázdákat. A tálca kezeletlen része a herbicid vizsgálatára szolgált és lehetővé tette, hogy megfigyeljük az ellenszer bármely irányú mozgását a talajban. A magokat azzal a 0,5 liternyi kezeletlen talajjal fedtük be, amelyet korábban eltávolítottunk.
A herbicidet egy lineáris permetező asztalon juttattuk a talajra a herbicid törzsoldat szükséges mennyiségének felhasználásával, a vetés, illetőleg a barázdáknak az ellenszerrel való kezelése után.
A keverékoldattal történő kezeléshez, amit a kikelés előtt alkalmaztunk a talajfelszínen, vagy vetés előtt a talaj átitatására, a következő oldatokat használtuk: a 2-klór-2',6'-dietil-N-metoximetil-acetanilid esetében, a 0,23 g/m2-es felhasználásnál, 800 mg LASSO 4E-t hígítottunk 200 ml-re, ioncserélt vízzel. Kombinált keverék-oldat készítéséhez 4 ml acetanilid törzsoldatot és 3 ml ellenszer törzsoldatot (B) kevertünk össze. A talajnak a vetés előtti átitatására ezt a kevert törzsoldatot juttatjuk a talajba egy 19 literes forgó keverő segítségével. Kikelés előtti alkalmazásánál ugyanazt a törzsoldatot használtuk úgy, hogy azt vetés után a talaj felületére permeteztük.
A tálcákat melegházi asztalokra helyeztük, ahol a hőmérsékletet 21—32 °C között tartottuk. A talaj öntözésével biztosítottuk a növények jó növekedését. A károsodás mértékét a kezelés után 2 és 4 hét múlva ellenőriztük. Egyes tálcákat egyedül csak herbiciddel kezeltünk azért, hogy alapul szolgáljanak a herbicid ellenszer által biztosított károsodáscsökkenés kiszámításánál.
A következő táblázat a különböző hasznos növények százalékos védelmét mutatja, a fent taglalt eljárások következményeképpen. A százalékos védelmet úgy határoztuk meg, hogy az eredményt összehasonlítottuk a találmány szerinti ellenszerrel nem kezelt tálcákkal.
-5181492
Alkalmazási módszer:
Barázdában — IF (In-Furrow)
Vetés előtti átitatás — VE (kevert oldat)
Kikelés előtti Felületi Kezelés — KEK (keverék oldat) Terményfajták:
Cirok — (Sorghum vulgare)
Gyomnövények:
SB (Sorghum bicolor)
Ecsetpázsit — EP (Sataria viridis)
Ujjasmuhar — UM (Digitartis sanguinalis)
Kakaslábfű — KL (Echinochloa orusgalli) * = % károsodás ** = % védettség
1** 70 0 0 0 0 0 0 0 0 0
2 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0
3 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0
4 60 50 100 0 0 0 70 0 0 0
5 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0
10 0 0 80 0 0 0 14 0 0 0
11 60 0 60 0 0 0 0 0 0 0
14 0 0 40 0 0 0 0 0 0 0
15 15 0 60 0 0 0 14 0 0 0
18 0 0 40 0 0 0 14 0 0 0
20 80 90 100 0 20 10 85 0 0 0
21 15 0 0 0 0 0 0 0 0 0
22 90 90 100 0 0 0 100 0 0 0
23 70 70 0 0 0 0 0 0 0 0
24 15 0 40 0 0 0 28 0 0 0
27 0 0 40 0 0 0 0 0 0 0
29 0 0 40 0 0 0 0 0 0 0
32 0 0 40 0 0 0 14 0 0 0
35 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0
42 50 0 20 0 0 0 0 0 0 0
43 60 0 0 0 0 0 0 0 0 0
59 30 0 80 0 30 0 0 0 0 0
63 20 0 80 0 0 0 14 0 0 0
67 0 0 40 0 0 0 28 0 0 0
68 80 0 0 0 0 0 0 0 0 0
70 40 0 0 0 0 0 0 0 0 0
72 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0
73 15 0 60 0 0 0 0 0 0 0
78 5 — 16 0 0 0 20 0 0 0
79 80 — 50 0 0 0 50 0 0 0
80 20 — 0 0 0 0 16 0 0 0
81 15 — 0 0 0 0 0 0 0 0
83 15 — 0 0 0 0 16 0 0 0
84 60 — 50 0 0 0 50 0 0 0
85 0 — 20 0 0 0 50 0 0 0
87 50 — 40 0 0 0 67 0 0 0
88 0 — 30 0 0 0 10 0 0 0
89 30 — 30 0 0 0 16 0 0 0
—= nem vizsgált.
A találmány szerinti kompozíció acetanilid típusú herbicid hatóanyag mellett ellenméregként valamely (I) általános képletü szubsztituált N-acil-oxazolidint tartalmaz. A (II) általános képletü herbicid hatóanyag mennyisége 0,5 és 50 súlyrész közötti 1 súlyrész ellenméregre vonatkoztatva. A kompozíció a kétféle hatóanyagból összesen 0,1—95 súlyszázalékot tartalmaz, míg 100%-hoz szükséges részt szilárd vagy folyékony közömbös hordozóanyagok, adott esetben kationos, anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagok teszik ki.
A herbicidből és ellenszerből álló készítményt a szokásos módszerekkel készíthetjük úgy, hogy a herbicid hatóanyagot és az ellenszert a megfelelő hordozókkal és/vagy más diszpergálószerrel jól összekeverjük és megőröljük.
A találmány szerinti kompozícióban lévő ellenszer vegyületek és készítmények bármely, szokásos formában felhasználhatók. így az ellenszer vegyületek felhasználásával emulgeálható folyadékot, emulgeálható koncentrátumot, folyadékot, port, nedvesíthető port vagy granulátumot készíthetünk. A herbicid ellenszer vegyületnek a növényre nem mérgező mennyiségét célszerűen összekeverjük a kiválasztott herbiciddel és a mag elvetése előtt vagy után felitatjuk a lalajba.
Az ellenszer vegyület pontos mennyisége rendszerint gazdasági megfontolások alapján határozható meg. Természetesen az ellenszer vegyületnek a növényekre még nem mérgező mennyiségét célszerű alkalmazni az itt leírt herbicid hatású készítményekben.
A találmány szerinti kompozíciók összeállítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
A) Emulgeálható koncentrátumok
E kompozíciók 10—90 súly% herbicid hatású hatóanyagot, 0,01—15 súly% antidotumot, 1—15 súly% emulgeálószert és a fennmaradó részben oldószert tartalmaznak. A felsorolt összetevők szokásos módon való összekeverésével készíthetjük el őket, például az alábbi összetételben:
1. 2-klór-2',6'-dietil-N-metoximetil-acetanilid 60%
2-m-nitrofenil-3-diklóracetil-oxazolidin 15%
Emulgeálószer* 15%
Oldószer (kerozin) 10%
100% 2.2-klór-N-izopropil-acetanilid 82%
2-etil-3-diklóracetil-5-fenil-oxazolidin 8%
Emulgeálószer* 7%
Oldószer (kfcrozin) 3%
100% * Emulgeálószerként egy kalcium-dodecilbenzolszulfonát és alkil-fenol-etoxalátok keverékét tartalmazó kereskedelmi terméket használunk.
B) Granulátumok
A találmány szerinti granulás kompozíciók 0,5—25 súly% herbicid hatású hatóanyagot, 0,01—15 súly% antidotumot és a fennmaradó részben agyagot tartalmaznak. A szokásos granulátum-készítési technológiával állíthatjuk elő a kompozíciókat például az alábbi összetételben:
1. 2-klór-2',6'-dietil-N-metoximetil-acetanilid 0,50%
2,2-dimetil-3-diklóracetil-5-fenil-oxazolidin 0,02%
Attapulgit agyag 99,48%
100,00% 2 2-klór-N-izopropil-acetanilid 25,0%
2-a-naftil-3-klóracetil-oxazolidin 15,0%
Attapulgit agyag 60,0%
100,0%
-6181492
C) Porok
A találmány szerinti poralakú kompozíciók 1—50 súly% herbicid hatású hatóanyagot, 0,01—15 súly% antidotumot és a fennmaradó részben töltőanyagot tartalmaznak. A komponensek egyszerű összekeverésével és homogenizálásával készíthetjük el őket, például az alábbi összetételben: 1. 2-klór-2',6'-dietil-N-metoximetil-acetanilid 1,00%
2-naftil-3-kIóracetil-4,4-dimetil-oxazolidin 0,01 %
Attapulgit agyag 98,99%
2. 2-klór-N-izopropil-acetanilid
3-(3-brómpropionil)-5-feniI-oxazoIidin
Attapulgit agyag
100,00%
35,0%
15,0%
50,0%
100,0%
D) Olajos oldatok
A találmány szerinti kompozíciókat elkészíthetjük olajos oldatok alakjában is. Ezek 1—35 súly% herbicid hatású hatóanyagot, 0,01—15 súly% antidotumot és a fennmaradó részben olajos oldószert tartalmaznak. Összetételük például az alábbi lehet:
1. 2-klór-2',6'-dietil-N-metoximetil-acetanilid 1,00%
2,2,4-trimetil-3-diklóracetil-5-fenil-ocazolidin 0,01 %
Olajos oldószer (nehéz aromás nafta) 98,99%
100,00%
2.2-klór-N-izopropil-acetanilid 35,0%
2-p-klórfenil-3-diklóracetil-oxazolidin 15,0% 30
Olajos oldószer (nehéz aromás nafta) 50,0%
100,0%
A granulátumot, port és az olajos oldatot 0,06—0,9 g/m2 herbicid hatóanyag-mennyiségnek megfelelő mértékben al- 35 kalmazzuk a szokásos módon.
Az alábbiakban ismertetjük azoknak a kísérleteinknek az eredményeit, melyekben azt vizsgáltuk, hogy az I általános képletü ellenméreg milyen mértékben csökkenti különféle acetanilidek növénykárositó hatását. A kísérleteket úgy vé- 40 geztük, hogy a 2,2-dimetil-3-diklóracetil-5-fenil-oxazolidint (22. számú vegyület) ellenméregként alkalmaztuk 2-klór-2',6'-dietiI-N-(metoximeíil)-acetanilid (a továbbiakban LASSO), 2-klór-N-karbetoximetil-2',6'-dietil-acetanilid (a továbbiakban ANTOR), 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(metoxi- 45 propil-2)-acetanilid (a továbbiakban DUAL), 2-klór-2'-metíl-6'-etiI-N-(etoxímetil)-acetanilid a (a továbbiakban MON—097) és 2-klór-2',6’-dimetil-N-(metoxietil)-acetanilid (a továbbiakban TERIDOX) herbicid hatóanyagok mellett.
A következő táblázatban megadjuk a herbicid és az ellen- 50 méreg mennyiségét kg/ha egységben (a magkezelés kivételével, ahol az említett vegyületek mennyiségét a mag súlyára számított százalékban adjuk meg), közöljük továbbá a kezelés módját, a kezelésnek alávetett növényfajt, valamint az eredményeket. Az eredményeket úgy adjuk meg, hogy a 55 vonatkozó tört szám számlálójában a herbicid hatóanyag és az ellenméreg együttes alkalmazása esetén észlelt százalékos növénykárositó hatást, míg a nevezőben a herbicid hatóanyagnak ellenméreg nélkül való alkalmazása esetén megfigyelt százalékos növénykárositó hatást közöljük. 60
A vizsgálatot az alábbi növényfajokon végeztük: Cirok (Sorghum vulgare), kukorica (Zea maize), búza (Triticum aestivam), gyapot (Gossypium hirsutum), szójabab (Glycine max) és rizs (Dryza sativa)
A táblázatban található rövidítések jelentése az alábbi: 65
PES TM: kikelés előtti felületkezelés a felhasználás előtt készített keverékkel
PES: kikelés előtti felületkezelés
PPI TM: vetés előtti kezelés a felhasználás előtt készített keverékkel
PPI: vetés előtti kezelés
ST: magkezelés
IF: barázdában való kezelés
Táblázat
A herbicid Az antidotum Növény Eredmi·
mennyisége és alkalmazási módja nyék
LASSO 2,24 PES 1,12 PES TM cirok 10/50
LASSO 2,24 PES 5,6 PES TM cirok 0/50
LASSO 4,48 PES 1,12 PES TM cirok 20/60
LASSO 4,48 PES 5,6 PES TM cirok 0/60
DUAL 2,24 PES 1,12 PESTM cirok 10/65
DUAL 2,24 PES 5,6 PES TM cirok 0/65
DUAL 4,48 PES 1,12 PES TM cirok 20/55
DUAL 4,48 PES 5,6 PES TM cirok 0/85
ANTOR 3,36 PPI 5,6 PPI TM cirok 30/60
ANTOR 3,36 PPI 2,8 PPI TM cirok 30/60
ANTOR 3,36 PPI 1,12 PPI TM cirok 30/60
ANTOR 3,36 PPI 0,56 PPI TM cirok 40/60
ANTOR 3,36 PES 5,6 PES TM cirok 30/85
ANTOR 3,36 PES 2,8 PES TM cirok 30/85
ANTOR 3,36 PES 1,12 PES TM cirok 30/85
ANTOR 3,36 PES 0,56 PES TM cirok 45/85
ANTOR 3,36 PES 0,5% ST cirok 25/85
ANTOR 3,36 PES 0,25% ST cirok 25/85
ANTOR 3,36 PES 0,125% ST cirok 25/85
ANTOR 3,36 PES 0,0625% ST cirok 25/85
LASSO 3,36 PES 0,062% ST cirok 0/90
LASSO 4,48 PES 0,56 PPI cirok 50/100
LASSO 4,48 PES 1,12 PPI cirok 40/100
LASSO 4,48 PES 1/2% ST cirok 20/100
LASSO 2,24 PES 1,12 IF cirok 0/50
LASSO 2,24 PES 5,6 IF cirok 20/50
ANTOR 2,24 PES 1,12 PES cirok 30/95
ANTOR 2,24 PES 2,24 PES cirok 20/95
ANTOR 2,24 PES 5,6 PES cirok 10/95
ANTOR 2,24 PES 11,20 PES cirok 5/95
ANTOR 4,48 PES 5,6 PES cirok 20/100
ANTOR 4,48 PES 11,20 PES cirok 20/100
ANTOR 4,48 PES 5,6 PES kukorica 0/40
LASSO 2,24 PES 5,6 IF cirok 10/100
LASSO 2,24 PES PES TM cirok 0/70
LASSO 2,24 PPI PPI TM cirok 0/50
LASSO 2,24 PPI 1/2% ST cirok 10/95
búza 60/90
LASSO 2,24 PES 1,12 PES cirok 10/30
LASSO 2,24 PES 5,6 PES cirok 0/30
LASSO 2,24 PES 1,12 IF cirok 0/30
LASSO 2,24 PES 5,6 IF cirok 0/30
DUAL 3,36 PPI 5,6 PPI TM cirok 0/70
DUAL 3,36 PPI 2,8 PPI TM cirok 0/70
DUAL 3,36 PPI 1,12 PPI TM cirok 0/70
DUAL 3,36 PPI 0,56 PPI TM cirok 0/70
DUAL 3,36 PES 5,6 PES TM cirok 0/90
DUAL 3,36 PES 2,8 PES TM cirok 0/90
DUAL 3,36 PES 1,12 PES TM cirok 0/90
DUAL 3,36 PES 0,56 PES TM cirok 15/90
DUAL 3,36 PES 5% ST cirok 0/90
-7181492
Táblázat (Folytatása)
A herbicid Az antidotum Eredmé-
mennyisége és alkalmazási módja nyék
LASSO 2,24 PES 5,6 IF rizs 50/90
TERIDOX 2,24 PES 1,12 PES kukorica 0/95
TERIDOX 2,24 PES 5,6 PES kukorica 0/95
MON—097 1,34 PES 5,6 PES cirok 40/70
MON—097 2,57 PES 5,6 PES cirok 40/98
TERIDOX 0,56 PES 1,12 PES TM cirok 70/100
búza 0/75
TERIDOX 1,12 PES 1,12 PES TM kukorica 0/95
szójabab 10/50
TERIDOX 1,12 PES 5,6 PES TM gyapot 0/30
kukorica 0/95
szójabab 10/50
TERIDOX 2,24 PES 1,12 PES TM kukorica 35/95
TERIDOX 2,24 PES 5,6 PES TM kukorica 10/95
Szabadalmi igénypontok

Claims (26)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Acetanilid típusú herbicid hatóanyagot és ellenmérget tartalmazó kompozíció, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként egy (II) általános képletü acetanilidet, amelynek képletében
    R7 metil- vagy etil-csoportot;
    R8 metil- vagy etil-csoportot; és
    R9 2—4 szénatomos alkoxialkil-csoportot, vagy karbetoximetil-csoportot jelent, ellenméregként pedig (I) általános képletü szubsztituált N-acil-oxazolidint, amelynek képletében
    R jelentése 1—4 szénatomos halogénalkil- vagy 2—4 szénatomos klóralkenil-csoport,
    Rj jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-csoport, fenil-, naftil- vagy szubsztituált fenil-csoport, és a szubsztituens fluoratom, egy vagy két klóratom, nitro-, metil-, metoxi- vagy hidroxil-csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, hidroximetil-, N-metilkarbamoiloximetil- vagy diklóracetoxi-metil-csoport,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
    R5 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoport, és
    R6 jelentése hidrogénatom, azzal a kikötéssel, hogy Rí és Rs közül legalább az egyik fenil-, szubsztituált fenil- vagy naftil-csoportot jelent, a (II) általános képletü herbicid hatóanyag mennyisége 0,5 és 50 súlyrész közötti 1 súlyrész ellenméregre vonatkoztatva, továbbá a kompozíció a kétféle hatóanyagból összesen 0,1—95 súly%-ot, valamint a 100%-hoz szükséges mennyiségben szilárd hígító- vagy hordozóanyagot, előnyösen agyagot, folyékony hígító- vagy oldószert, előnyösen kerozint vagy nehéz aromás naftát és/vagy felületaktív anyagot, előnyösen kalcium-dodecilbenzol-szulfonátot és/vagy alkil-fenol-etoxalátot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1975. november 3.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rj jelentése rövidszénláncú alkil-csoport,
    R2, R3, R4 és R6 jelentése hidrogénatom, és R5 jelentése fenil-csoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként 2-etil-3-diklóracetil-5-fenil-
    5 -oxazolidint tartalmaz. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rj és R2 jelentése rövidszénláncú alkil-
    10 csoport, R3, R4 és R6 jelentése mind hidrogénatom, és Rj jelentése fenil-csoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  5. 5. A 4. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként 2,2-dimetil-3-diklóracetil-5-fenil-oxazolidmt tartalmaz. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
    15
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, R] jelentése klórfenil-csoport, és R2, R3, R4, R5 és Re jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975.
    20 február 14.)
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rt jelentése metilfenil-csoport és R2, R3,
    25 R4, Rj és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975.
    február 14.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halo-
    30 génalkil-csoport, R, jelentése nitrofenil-csoport, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február
    14.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü
    35 vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, R3 jelentése nitrofenil-csoport, R2, Rs és Re jelentése hidrogénatom, és R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül rövidszénláncú alkil-csoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
    40
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rj jelentése fenil-csoport, R2, R3, R4, Rj és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 45 14.)
  11. 11. A 10. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése diklórmetilcsoport. (Elsőbbsége: 1974. február 14.)
    50
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rj jelentése metoxifenil-csoport, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975.
    55 február 14.)
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rj jelentése fenil-csoport, R2, R3, R4,
    60 R6 jelentése mind hidrogénatom, és Rs jelentése rövidszénláncú alkil-csoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  14. 14. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése
    65 fenil-csoport, R2 és R6 jelentése hidrogénatom, R3, R4 és R5
    -8181492 jelentése rövidszénláncú alkil-csoport. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, R! jelentése klórfenil-csoport, és R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  16. 16. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rs jelentése fenil-csoport, és Rt, R2, R3, R4 és R6 jelentése mind hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  17. 17. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rs jelentése fenil-csoport, Rn R2 és R3 jelentése mind rövidszénláncú alkil-csoport, és R4 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  18. 18. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése klóralkenil-csoport, R, jelentése klórfenil-csoport, és R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.) -
  19. 19. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, R3 jelentése naftil-csoport, és R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése mind hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  20. 20. Az 1. igénypont szerinti herbicid hatású készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rj jelentése fenil-csoport, és R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  21. 21. Az 1. igénypont szerinti ’készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános kép-
    5 letü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rt jelentése fenil-csoport, R3 jelentése rövidszénláncú alkil-csoport, és R2, R4, Rs és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február I4.)
  22. 22. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, 10 azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános kép- letű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, R, jelentése hidroxifenil-csoport, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése mind hidrogénatom- (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
    15
  23. 23. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, R3, R2, R3, R4, Rs és R6 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975,, február 14.)
    20
  24. 24. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, R[ jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, R2, R3, R4, Rs és R6 jelentése mind hidrogénatom.
  25. 25 (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
    25. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése halogénalkil-csoport, Rí és R2 jelentése rövidszénláncú al-
    30 kil-csoport, R3, R4, Rs és R6 jelentése pedig hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  26. 26. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R jelentése
    35 halogénalkil-csoport, Rn R2 és R3 Jelentése rövidszénláncú alkil-csoport, és R4, R5 és Re jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
HU76SA3169A 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing acetanilide type herbicide agent and antidote HU181492B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US55006975A 1975-02-14 1975-02-14
US05/627,986 US4072688A (en) 1975-02-14 1975-11-03 Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU181492B true HU181492B (en) 1983-07-28

Family

ID=27069322

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU76SA2884A HU176867B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing herbicide active material of thiocarbamate type and antidote of oxazolidine type
HU76SA3092A HU184694B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Herbicide composition containing a herbide active substance of thiocaraamate or acetanilide type and an antidote of thiazolidine type
HU76SA3169A HU181492B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing acetanilide type herbicide agent and antidote

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU76SA2884A HU176867B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing herbicide active material of thiocarbamate type and antidote of oxazolidine type
HU76SA3092A HU184694B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Herbicide composition containing a herbide active substance of thiocaraamate or acetanilide type and an antidote of thiazolidine type

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS5259153A (hu)
AR (2) AR217050A1 (hu)
AU (1) AU502808B2 (hu)
BR (1) BR7600775A (hu)
CA (1) CA1072566A (hu)
CH (3) CH617570A5 (hu)
DD (1) DD122921A5 (hu)
DE (1) DE2605586A1 (hu)
DK (1) DK59276A (hu)
EG (1) EG11942A (hu)
ES (1) ES445173A1 (hu)
FR (1) FR2309546A1 (hu)
GB (1) GB1484842A (hu)
HU (3) HU176867B (hu)
IL (1) IL49023A (hu)
IT (1) IT1053846B (hu)
KE (1) KE3041A (hu)
MY (1) MY8000229A (hu)
NL (1) NL188577C (hu)
PL (1) PL100027B1 (hu)
RO (1) RO75509A (hu)
SU (1) SU661991A3 (hu)
TR (1) TR18817A (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU178301B (en) * 1978-02-06 1982-04-28 Nitrokemia Ipartelepek Herbicide compositions containing naphthaline-carboxylic acid derivatives as antidotes and carbamide derivatives and antidote compositions containing naphthaline-carboxylic acid derivatives
CH640108A5 (de) * 1978-02-06 1983-12-30 Nitrokemia Ipartelepek Unkrautvernichtungsmittel.
US4199506A (en) * 1978-05-15 1980-04-22 Monsanto Company 2,4-Disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives
US5225570A (en) * 1987-08-13 1993-07-06 Monsanto Company 5-heterocyclic-substituted oxazolidine dihaloacetamides

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1174865A (en) * 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US3989503A (en) * 1972-10-13 1976-11-02 Stauffer Chemical Company Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
US3884671A (en) * 1972-08-15 1975-05-20 Scm Corp Herbicidal n-haloacyl (2-alkylated) oxazolidines
GB1420685A (en) * 1972-08-15 1976-01-07 Scm Corp Substituted oxazolidines
CA1014563A (en) * 1972-10-13 1977-07-26 Stauffer Chemical Company Substituted oxazolidines and thiazolidines

Also Published As

Publication number Publication date
CH619599A5 (en) 1980-10-15
CA1072566A (en) 1980-02-26
IL49023A0 (en) 1976-04-30
FR2309546A1 (fr) 1976-11-26
KE3041A (en) 1980-04-25
DE2605586A1 (de) 1976-08-26
CH624554A5 (en) 1981-08-14
ES445173A1 (es) 1977-09-16
DK59276A (da) 1976-08-15
AR227500A1 (es) 1982-11-15
NL188577C (nl) 1992-08-03
RO75509A (ro) 1980-12-30
EG11942A (en) 1978-03-29
NL7601500A (nl) 1976-08-17
AU1111676A (en) 1977-08-18
PL100027B1 (pl) 1978-08-31
AU502808B2 (en) 1979-08-09
AR217050A1 (es) 1980-02-29
HU176867B (en) 1981-05-28
MY8000229A (en) 1980-12-31
GB1484842A (en) 1977-09-08
IT1053846B (it) 1981-10-10
JPS5259153A (en) 1977-05-16
CH617570A5 (en) 1980-06-13
IL49023A (en) 1979-01-31
DE2605586C2 (hu) 1988-01-14
DD122921A5 (de) 1976-11-12
FR2309546B1 (hu) 1980-05-16
HU184694B (en) 1984-09-28
TR18817A (tr) 1977-11-01
BR7600775A (pt) 1977-05-10
SU661991A3 (ru) 1979-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3959304A (en) Certain 3-haloacyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidines
US3989503A (en) Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
US4186130A (en) N-(haloalkanoyl) oxazolidines
HU199250B (en) Herbicide and process for production of the tetrahydroftalimid active substance derivative
US3884671A (en) Herbicidal n-haloacyl (2-alkylated) oxazolidines
US4072688A (en) Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes
US4243811A (en) 2,2,4-Trimethyl-4-hydroxymethyl-3-dichloroacetyl oxazolidine
HU181492B (en) Composition containing acetanilide type herbicide agent and antidote
US4259104A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating 2-phenoxyalkyl-oxadiazoles
JPS5943458B2 (ja) アニリン誘導体及びその製法並びに該化合物を有効成分とする微生物防除剤
US4069036A (en) N-haloacyl 4-spirocycloaliphatic oxazolidines
US4137066A (en) Sulfoxide and sulfone thiazolidines, compositions thereof and their utility as herbicide antidotes
US4021228A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
US4297295A (en) N-(Benzenesulfonyl) thiocarbamates-herbicidal antidotes
US3996043A (en) Triazine--antidote compositions and methods of use for cotton
US4322240A (en) Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes
US4236011A (en) N-Acyl oxazolidines and thiazolidines as herbicides
US4319031A (en) Substituted thiazolidines
US4042371A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
US4030911A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US4043797A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
US4002460A (en) Triazine-antidote compositions and methods of use for cotton
US4831179A (en) Arylmethylenesulfonamidoacetonitrile derivatives
KR800001571B1 (ko) 옥사졸리딘 및 티아졸리딘 제초제 해독조성물

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA INC, US