HU184694B - Herbicide composition containing a herbide active substance of thiocaraamate or acetanilide type and an antidote of thiazolidine type - Google Patents

Herbicide composition containing a herbide active substance of thiocaraamate or acetanilide type and an antidote of thiazolidine type Download PDF

Info

Publication number
HU184694B
HU184694B HU76SA3092A HUSA003092A HU184694B HU 184694 B HU184694 B HU 184694B HU 76SA3092 A HU76SA3092 A HU 76SA3092A HU SA003092 A HUSA003092 A HU SA003092A HU 184694 B HU184694 B HU 184694B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
alkyl
antidote
hydrogen
formula
Prior art date
Application number
HU76SA3092A
Other languages
English (en)
Inventor
Eugene G Teach
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/627,986 external-priority patent/US4072688A/en
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of HU184694B publication Critical patent/HU184694B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány olyan tiokarbamát vagy acetanilid típusú hatóanyagot tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek haloacil-tiazolidin típusú herbicid ellenmérget is tartalmaznak.
Ismeretes, hogy sok herbicid mérgező hatású nagy számú gyomnövényre, hatásuk azonban nem szelektív, vagy nem eléggé szelektív. Ilyenformán sok herbicid nemcsak a gyomokat pusztítja, hanem kisebb vagy nagyobb mértékben károsítja a fontos kultúrnövényeket is. Ez sok olyan herbicid hatású készítményre igaz, amely a kereskedelemben kapható, és amelyet hatásosnak tartanak. Ezek közé a herbicidek közé tartoznak a triazin-, a karbamid-, a halogénezett acetanilid-, a karbamát- és a tiokarbamát-származékok. E vegyületek közül néhányat a 2 913 327., 3 037 853., 3 175 897., 3 185 720., a 3 198 786. és a 3 583 314. lajstromszámú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírások ismertetnek.
Számos herbicidnek a kultúrnövényekre kifejtett mellékhatása különösen hátrányos. Ha ezeket a herbicideket a javasolt mennyiségben használjuk az egyszikű és kétszikű gyomok kipusztítására, akkor a kultúrnövények komolyan károsodnak vagy nem várt módon elváltoznak. A kultúrnövények rendellenes növekedése csökkenti a terméshozamot. A megfelelően szelektív herbicidek kutatása ma is folyik.
A probléma megoldásával már eddig is kísérleteztek a szakirodalom tanúsága szerint. A termény magjának a vetés előtt, bizonyos „hormonális” antagonisztikus szerekkel való kezeléséről a 3 131 509. és a 3 564 786. lajstromszámú Amerikai Egyesüt Államok-beli szabadalmi leírásban olvashatunk. A védőszerek hatása — csakúgy mint a herbicideké — nagymértékben specifikus bizonyos kultúrnövény fajokra, az ellenmérgekkel eddig nem értek el figyelemreméltó eredményt. Az említett szakirodalmi leírásokban és azok példáiban olyan vegyületek alkalmazását mutatták be a magok kezelésére, amelyek más kémiai csoportokba tartoznak, mint a találmány szerinti kompozícióban levő vegyületek.
Azt tapasztaljuk, hogy a kultúrnövények megvédhetők a tiokarbamát- és acetanilid-típusú herbicidek által okozott káros hatásokkal szemben, függetlenül attól, hogy az ilyen herbicideket önmagukban vagy más vegyületekkel keverve alkalmazzuk.
Erre szolgál a találmány szerinti kompozíció, amely legalább 5 súly % szilárd vagy folyékony közömbös hordozóanyag — előnyösen talkum, bentonit, diatomaföld, pirofillit, agyag, vermikulit, fűrészpor vagy szemcsés szén, illetve kerozin, fűtőolaj, xilol vagy a xilol és az aromás ásványolajfrakciók forráspontjai közötti forráspontú, metilezett naftalinokban dús ásványolaj frakciók — és adott esetbe felületaktív anyag mellett 0,1—90 súly %-ban (II) általános tiokarbamát hatóanyagot — a képletben:
Ri jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport; vagy R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, ciklohexilvagy fenilcsoport; vagy
Ri és R2 együttesen 5—10 szénatomos alkiléncsoportot képez;
R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, vagy (ΠΓ) általános képletű acetanilid hatóanyagot — a képletben:
R, és R2 jelentése egymástól függetlenül 1—5 szénatomos alkilcsoport;
Ra jelentése Ci-„-alkoxi-C„4-alkil-csoport;
R, jelentése halogénatom — és 0,01—15 súly %-ban (I) általános képletű tiazolidinszármazék ellenmérget — a képletben:
R jelentése 1—6 szénatomos halogén-alkil- vagy 2—4 szénatomos klór-alkenil-csoport;
R, jelentés adott esetben monofluor, mono- vagy diklór-, nitro- vagy metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport;
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R, jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; és
Rs jelentése hidrogénatom vagy fenilcsoport; tartalmaz, azzal a kikötéssel, hogy R, és R5 közül legalább egyik fenil- vagy szubsztituált fenilcsoportot jelent
A találmány szerinti kompozícióban ellenméregként elsősorban olyan vegyületeket használunk, amelyeknek (I) általános képletében:
R jelentése halogén-alkil- vagy klór-alkenil-csoport;
Ri jelentése fenilcsoport;
R3 jelentése hidrogénatom vagy C,—C4 alkilcsoport;
R, jelentése hidrogénatom vagy C,—C4 alkilcsoport; és R5jelentése fenilcsoport.
Az imént említett ellenmérgek közül különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R 1—6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú egy, kettő, három vagy négy klór- vagy brómatommal szubsztituált alkilcsoport, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, 1,1-dimetiI-butil-, ami-, izoamil-, n-hexil- és izohexil-csoport vagy legalább egy olefin kettőskötést tartalmazó és egy, kettő, három vagy négy klóratommal szubsztituált 2—4 szénatomos klóralkenil-csoport. Ilyen például a triklór-vinil-csoport. Ha az R3 és Ri jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor az mind egyenes, mind elágazó láncú lehet, így metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil- vagy tercbutil-csoport.
Az ellenméreg hatásmechanizmusát pontosan nem ismerjük, csupán azt tudjuk, hogy az (I) általános képletű tiazolidin-vegyület befolyásolja a (Π) általános képletű tiokarbamát és acetanilid típusú herbicidek normális hatásmechanizmusát, és szelektív hatásúvá teszi ezeket a vegyületeket. Bármilyen legyen is a hatásmechanizmus, a cél az, hogy a tiokarbamátnak és acetanilidnek megmaradjon a herbicid tulajdonsága, de ezt a kívánt terményfajtákra vonatkozóan csökkentett herbicidhatás kísérje. A herbicid ellenméreg tehát ellenhatást kifejtő mennyiségben ellensúlyozza a herbicidnek a kultúrnövényekre gyakorolt káros hatását. A hatásmechanizmus többféle is lehet, mégsem kizárólag ettől függ a kezelés eredménye. Az eredményt döntően az határozza meg, hogy a talajt hogyan kezeljük. A talaj kezelésére eddig még nem használtak olyan herbicid-ellenméreg kombinációt, amelyet a találmány szerinti kompozíció tartalmaz. Az eddigi kísérletek nem voltak sikeresek.
A találmány szerinti kompozícióban az ellenméreg szerepét betöltő (I) általános képletű szubsztituált tiazolidinszármazék a kiindulási anyagtól függően több különböző eljárással állítható elő.
A tiazolidin intermediereket amino-alkoholnak vagy merkaptánnak elegendő mennyiségű aldehiddel vagy ketonnal való kondenzációjával állítjuk elő forró benzolban, úgy, hogy a vizet folyamatosan eltávolítjuk. Ezt az eljárást Bergman és munkatársai írták le [J. Ám. Chem.
184 694
Soc. 75. 358. old. (1953)]. A tiazolidin intermedierek rendszerint elég tiszták ahhoz, hogy közvetlenül, további tisztítás nélkül lehessen őket felhasználni. A további kémiai átalakításhoz a kapott reakcióelegy alikvot részét használjuk fel. 5
A 3 helyzetben tio-acil-csoporttal szubsztituált vegyületek előállíthatok a megfelelő oxigén analógokból, a szintetikus szerves vegyületek szakirodaimában ismert módon, például P2Ss-dal kezelve benzolban, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A megfelelő intermediert 1(j savkloriddal reagáltatva, sósavmegkötő mint például trietil-amin jelenlétében, a kívánt vegyületet kapjuk. A feldolgozás és tisztítás szokásos műveletekből áll, úgymint extrakció, desztilláció vagy kristályosítás.
A találmány szerinti vegyületek előállítását részlete- 15 sebben a következő példák illusztrálják. A vegyületeket sorszámokkal jelöltük, amelyeket a leírás során azonosításra használunk.
1. példa
2-fenil-3-diklór-acetil-tiazolidin előállítása 20 g 2-fenil-tiazolidint feloldunk 50 ml acetonban, 3,1 g trietil-amint adunk hozzá, és az elegyet szobahőmérsékletű vízfürdőn keverjük, miközben 4,4 g diklór-acetilkloridot adunk hozzá cseppenként. Az elegyet körülbelül 30 percig állni hagyjuk, majd vízbe öntjük, metilén- 25 kloriddal extraháljuk, elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kívánt vegyület 7,3 g-ját kapjuk olaj formájában, n20 = 1,5836.
2. példa
2- (m-klór-fenil)-3-diklór-acetil-tiazolidin előállítása g 2-(m-klór-fenil)-tiazolidint feloldunk 50 ml benzolban és 2,6 g trietil-aminban, majd az elegyet szobahőmérsékletű vízfürdőn keverve 3,7 g diklór-acetil-kloridot adunk hozzá cseppenként. Körülbelül 30 perces állás után az elegyet vízzel mossuk, elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfattal szárítjuk, és a benzolt vákuumban eltávolítjuk. így a kívánt vegyület 7,2 g-ját kapjuk olaj formájában, n30 = 1,5805.
3. példa
2[2l6:diklór-fenilJ-3-klór-acetil-tiazolidin előállítása 5,9 g 2[2’,6-diklór-fenil]-tiazolidint tartalmazó 23,5 ml benzolos oldatot 25 ml benzollal és 2,8 ml klór-acetilkloriddal elegyítünk, majd az elegyet jégfürdőn keverjük, miközben 2,6 g trietil-amint adunk hozzá cseppenként. Ezután körülbelül 30 percig állni hagyjuk, vízzel mossuk, elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A kívánt vegyület 8 g-ját kapjuk meg olaj formájában, n/° = 1,6041.
A következő táblázatban azokat a vegyületeket soroljuk fel, amelyek az előbb említett eljárásokkal előállíthatok. Minden vegyületet megszámoztunk, és ennek segítségével azonosítjuk őket az egész leírás folyamán.
I. táblázat
A vegyület sorszáma R Rí r2 r3 r4 r5 r6 Op. vagy n30
46 CH2C1 c6h5 H H H H H 1.5804
47 chci2 c6h5 H H H H H 1.5836
48 CC13 c6h5 H H H H H 1.5950
49 CC12CH3 c6h5 H H H H H 1.5798
50 CH2CH2Br c6h5 H H H H H 1.5983
51 CHBrCH2Br c6h5 H H H H H 110-112 °C
52 CH2C1 m-ClC6H4 H H H H H 1.5925
53 chci2 m-ClCeH4 H H H H H 1.5805
54 CC13 m-CIC6H4 H H H H H 1.5940
55 CC12CH3 m-ClC6H4 H H H H H 1.5850
56 CH2CH2Br m-C!C6H4 H H H H H 1.5931
57 CHBrCH2Br m-ClC6H4 H H H H H 1.6038
58 CH2CH2Cl m-ClC6H4 H H H H H 1.5930
63 ch2ci 3,5-CI2-C6H3 H H H H H 1.6041
64 chci2 3,5-Cl2-C6H3 H H H H H 1.6038
65 CC13 3,5-Cl2-C6H3 H H H H H 1.5962
66 CC12CH3 3,5-Cl2C6H3 H H H H H 1.5908
75 chci2 p-NO2C6H4 H H H H H 1.6008
76 chci2 c6h5 H CHS H H H 1.5352
77 chci2 c6h5 H ch3 ch3 H H 1.5366
90 CC12=CC1 m-ClC6H4 H H H H H 1.6008
91 CHC12 c6h5 H H H c6h5 H 1.5653
92 CH2BrCHBr c6h5 H H H c6h5 H 1.5734
93 CH2C1 c6h5 H H H c6h5 H 1.5723
94 chci2 3,4-di-ClC6H4 H H H H H 1.5600
95 ci2ch p-C6H5-OCH3 H H H H H 1.5740
96 ci2ch o-C1-C6H5 H H H H H 97—102 °C
97 ci2ch m-F-C6H5 H H H H H 1.5650
184 694
Az itt leírt és bemutatott herbicid vegyületek hatásának mértéke vegyületenként, illetve az azonos osztályba tartozó vegyületek kombinációjának összetételétől függően változik. Hasonlóképpen, a hatás mértéke bizonyos fokig változó az egyes növényfajok szerint is. így könnyen kiválaszthatjuk azt a találmány szerinti kompozíciót, amely legjobban megfelel a nem kívánt növényfaj pusztítására. A találmány szerinti kompozíció segítségével a kultúrnövényt megóvhatjuk a károsodástól. Azok a kultúrnövényfajok, amelyek a találmány szerinti kompozíció segítségével megvédhetők, természetesen nem korlátozódnak azokra, amelyeket a példákban említettünk.
A találmány szerinti kompozícióban levő tiokarbamát és acetanilid típusú herbicid hatású vegyületek általános típusú aktív herbicidek. A csoportok tagjai herbicid hatást fejtenek ki sok növényfajra, tekintet nélkül arra, hogy a faj hasznos-e vagy sem. Ezeket a vegyületeket úgy használjuk, hogy kellő mennyiségüket a kezelendő területre, termőföldre, illetve növényre juttatjuk.
A találmány szerinti készítményeknél a herbicid hatású vegyület célszerűen S-etil-N,N-dipropil-tiokarbamát, Setildiizobutil-tiokarbamát, S-propil-dipropil-tiokarbamát, S-2,3,3-triklór-allil-diizopropil-tiokarbamát, S-etilciklohexil-etil-tiokarbamát, 2-klór-2,6-dietil-N-[metoximetil]-acetanilid, S-etil-hexahidro-lH-aZepin-l-karbotioát, 2-klór-N-izopropil-acetanilid, N,N-diallil-2-klóracetamid, S-4-klór-benzil-dietil-tiokarbamát, 2-klór-4etil-amino-6-izopropil-amino-S-triazon, 2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-3-triazin, 2(4-klór-6-etil-amino-s-triazin-2il-amino)-2-metil-propio-nitril, 2-klór-4-ciklopropilamino-6-izopropil-amino-s-triazin, 2,4-diklór-fenoxiecetsav, ennek észterei és sói, valamint a 3-(3-4-diklórfenil)-l,l-dimetil-karbamid valamint ezek kombinációi.
A herbicid az itt használt értelmében olyan vegyületet jelent, amely befolyásolja vagy módosítja a növényeknek, illetőleg a növényzetnek a növekedését. Ebbe a befolyásoló vagy módosító hatásba beletartozik a természetes növekedéstől való minden eltérés; így például a kipusztulás, a visszamaradás, a lelombozódás, a kiszáradás, az elsatnyulás, a tőhajtás eresztése vagy az eltörpülés, de ilyen hatás a szabályozás és a serkentés is. A „növény” fogalmán itt egyaránt értjük a csírázó magot, a kikelőfélben levő magot és a már kifejlett növényt, beleértve a gyökereket és a talaj feletti részeket.
Kiértékelési eljárás
A termő és gyomnövényfejták növesztésére használatos tálcákat megtöltöttük agyagos-homokos termőtalajjal. Herbicid és ellenanyag törzsoldatot készítettünk az alábbi módon:
Acetanilid típusú herbicid és ellenszer vizsgálata:
A) Herbicid: 2-klór-2’,6-dietiI-N-(metoxi-metil)acetanilid (LASSO 4E); 6,25g LASSO 4E törzsoldatot felhígítottunk 1000 ml vízben. Ebből az oldatból 100 ml-t juttattunk minden tálcára lineáris permetezőasztal segítségével úgy, hogy msenként 0,08 liter vízben 0,23 g LASSO 4E jusson minden tálcára.
B) Ellenszer: az összes vizsgálandó vegyületből 95 mg-ot oldottunk fel 15 ml 1 súly% Tween 20*-et tartalmazó acetonban. Az oldat 0,56 g/m2 mennyiséggel ekvivalens. (A Tween 20R = poli(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát). Oldatelegyek alkalmazása vetés, illetőleg kikelés előtt
Az ellenszer alkalmazása barázdában a fenti A és B törzsoldatok felhasználásával: előkészítő lépésként 0,5 li4 ternyi talajmintát kivettünk minden tálcából. Ezt félretettük és később felhasználtuk a magok befedésére a kezelés után. A talajt lesimítottuk a vetés előtt.
Minden kezelt tálcában 6 mm mély sorokat húztunk hosszában, hogy a vetést előkészítsük. Vetés után a tálcákat két egyenlő részre osztottuk egy deszka segítségével, majd a tálca egyik felén 1,5 ml (B) törzsoldattal végigpermeteztük a szabadon levő magokat és a barázdákat. A tálca kezeletlen része a herbicid vizsgálatára szolgált és lehetővé tette, hogy megfigyeljük az ellenszer bármely irányú mozgását a talajban. A magokat azzal a 0,5 liternyi kezeletlen talajjal fedtük be, amelyet korábban félretettünk.
A herbicideket lineáris permetezőasztalon juttattuk a talajra a herbicid törzsoldat szükséges mennyiségének felhasználásával, miután a vetést és a barázdákat az ellenszerrel kezeltük.
A kikelés előtt a talajfelszínen alkalmazott oldatelegyes kezeléshez vagy vetés előtt a talaj átitatására a következő oldatokat használtuk:
a 2-klór-2’,6-dietil-N-metoxi-metil-acetanilid esetében, a 0,23 g/m2-es felhasználásnál 800 mg LASSO 4E herbicidet hígítottunk 200 ml-re ionmentes vízzel.
Kombinált oldatelegy készítéséhez 4 ml acetanilid törzsoldatot (A) és 3 ml ellenszer törzsoldatot (B) kevertünk össze. A vetés előtti talaj átitatás céljából a kevert törzsoldatot a talajba injektálunk. Az állandó keverést 19 literes tartályban forgó keverő segítségével biztosítottuk. Kikelés előtti alkalmazásnál a fenti kevert törzsoldatot a vetés után a talaj felületére permeteztük.
A tálcákat melegházi asztalokra helyeztük, amelyeken a hőmérsékletet 21—32 °C között tartottuk. A talaj öntözésével biztosítottuk a növények megfelelő növekedését. A károsodás mértékét a kezelés után 2 és 4 hét múlva ellenőriztük. Egyes tálcákat egyedül csak herbiciddel kezeltünk, hogy alapul szolgáljanak a herbicid ellenszer által biztosított károsodás csökkenés kiszámításánál.
liokarbamát-típusú herbicid vizsgálata
A jellegzetes tiokarbamát herbicidek közül az S-etilΝ,Ν-dipropil-tiokarbamátot (EPTC, EPTAMR) és az S-propil-N,N-dipropil-tiokarbamátot (VERNAMr) választottuk ki. A herbicid valamint az ellenszer törzsoldatokat különböző módokon készítettük. Talajátitatást, kikelés előtti felületi kezelést és barázdában történő kezelést alkalmaztunk.
Az EPTAMR törzsoldatot a következő módon készítettük:
A) 0,05 g/m2-es kezeléshez 670 mg EPTC 6E (75,5 súly%) oldatot hígítottunk 500 ml ionmentes vízzel. Az oldat 2 ml-e 0,05 g/m2 mennyiséggel ekvivalens.
E) 0,56 g/m2-es kezeléshez 6700 mg EPTC 6E (75,5 súly%) oldatot hígítottunk 500 ml ionmentes vízzel. Az oldat 2 ml-e 0,56 g/m2-rel ekvivalens.
VERNAMr törzsoldat készítése:
C) 0,08 g/m2-es kezeléshez: 95 mg VERNAMr (75,5 súly%) oldatot hígítottunk 100 ml ionmentes vízzel. Az oldat a vetés előtti talajátitatásnál 0,08 g/m2-rel ekvivalens.
D) 0,11 g/m2-es kezeléshez: 633 mg VERNAM* (75,5 súly%) oldatot hígítottunk 500 ml ionmentes vízzel. Az oldat 4 ml-e 0,11 g/m2-rel ekvivalens.
E) 0,56 g/m2-es kezeléshez: 633 mg VERNAMr (75,5 súly%) oldatot 100 ml ionmentes vízzel hígítottunk. Az oldat 4 ml-e 0,56 g/tn2-rel ekvivalens.
184 694
Acetanilid-származék herbiciddel végzett vizsgálatok Alkalmazási módszer: Barázdában — IF (In-Furrow)
Vetés előtti átitatás — VE (felhasználás előtt készített oldat)
Kikelés előtti felületi kezelés — KEK (felhasználás 5 előtt készített oldat)
A Π. táblázat a cirok (Sorghum vulgare) százalékos védelmét szemlélteti. Az alkalmazott herbicid (LASSO 4E) koncentrációja 0,23 g/m2, az ellenszereké 0,56 g/m2. A használt gyomnövények: ecsetpázsit — EP — (Satariaviridis), SB — (Sorghum bicolor), ujjasmuhar — UM — (Digitartis sanguinalis) és kakaslábfu — KL — (Echinochloa crusgalli).
A százalékos védelmet úgy határoztuk meg, hogy a kezelt tálcákat összehasonlítottuk a találmány szerinti ellenszerrel nem kezelt tálcákkal.
II. táblázat
A vegyület IF 0,56 g/m2 VE 0,56 g/m2 KEK?0,56 g/m2 sorszáma (tartálykeverék) (tartálykeverék)
Cirok SB Cirok EP UM KL Cirok EP UM KL
LASSO 4E 0,23 g/m2 100* 100* 50 100 100 100 70 100 100 100
46 25 0 40 0 0 0 14 0 0 0
47 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0
48 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0
49 40 0 0 0 0 0 0 0 0 0
50 50 0 40 0 0 0 0 0 0 0
51 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0
52 0 0 40 0 0 0 28 0 0 0
53 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0
54 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0
55 60 0 20 0 0 0 28 0 0 0
56 20 0 20 0 0 0 0 0 0 0
57 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0
58 60 0 0 0 0 0 0 0 0 0
64 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0
65 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0
75 40 0 80 0 0 0 85 0 0 0
76 40 0 0 0 0 0 0 0 0 0
77 40 0 0 0 0 0 0 0 0 0
90 30 — 0 0 0 0 0 0 0 0
91 15 — 0 0 0 0 16 0 0 0
92 40 — 0 0 0 0 0 0 0 0
94 40 — 50 0 0 0 40 0 0 0
— = nem vizsgált * = százalékos károsodás
Tiokarbamát-típusú herbiciddel végzett vizsgálatok 50
Kezelt tálcákat bevetettünk Dekalb XI—44-es kukoricával, cukorrépával, kismagú, szürkecsíkos napraforgóval, szójababbal, olajos repcével, cirokkal, búzával, ecsetpázsittal, rizzsel és árpával. Ezután a magokat a vetés előtt kivett 0,6 liternyi talajmintával fedtük be. 55
A tálcákat ezután melegházi asztalokra helyeztük, amelyeken a hőmérsékletet 21—32 °C-on tartottuk. A talaj öntözésével biztosítottuk a növények megfelelő növekedését.
A károsodás mértékét a kezelés után 2 és 4 héttel ellenőriztük. Egyes tálcákat egyedül csak herbiciddel kezeltük azért, hogy alapul szolgáljanak a herbicid ellenszer által biztosított károsodás-csökkenés kiszámításánál. A különböző növényfajták százalékos védelmét a ΙΠ. táblázat tartalmazza. A százalékos védelmet úgy határoztuk meg, hogy az ellenszerrel kezelt tálcákat összehasonlítottuk a vizsgálandó ellenszerrel nem kezelt tálcákkal.
184 694 III. táblázat
A vegyület sorszáma Az ellenszer alkalmazásának módja Herbicid adag g/m2 Védett növény Százalékos védelem
47 VE 0,56 g/m2 EPTC 0,05 cirok 75
búza 67
rizs 78
árpa 63
EPTC 0,56 kukorica 100
48 VE 0,56 g/m2 EPTC 0,05 cirok •25
51 VE 0,56 g/m2 EPTC 0,05 árpa 67
53 VE 0,56 g/m2 EPTC 0,05 árpa 50
EPTC 0,56 kukorica 100
. 54 VE 0,56 g/m2 EPTC 0,56 kukorica 40
57 VE 0,56 g/m2 EPTC 0,56 olajos repce 67
65 VE 0,56 g/m2 EPTC 0,56 kukorica 50
75 VE 0,56 g/m2 EPTC 0,05 rizs 85
árpa 72
EPTC 0,56 kukorica 50
76 IF 0,56 g/m2 EPTC 0,56 kukorica 100
77 IF 0,56 g/m2 EPTC 0,56 kukorica 50
VERNAM 6E VERNAM 0,56 kukorica 60 %-os károsodás
cirok 100
búza 98
árpa 90
47 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 110
VERNAM 0,08 cirok 50
53 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 100
90 IF 0,56 g/m2 BERNAM 0,11 árpa 33
VERNAM 0,56 szójabab 30
91 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 kukorica 36
94 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 23
95 VERNAM 0,11 búza 44
VERNAM 0,11 árpa 44
VERNAM 0,56 kukorica 100
96 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,11 búza 67
VERNAM 0,11 árpa 44
VERNAM 0,56 kukorica 37,5
97 IF 0,56 g/m2 VERNAM 0,56 kukorica 37,5
nyagként pedig Ro-Neet-et [S-etil-N-etil-N-ciklohexiltiokarbamátot] használunk. A kísérletben növényként kukoricát alkalmaztunk. A hatóanyagok alkalmazása és felvitele, valamint az értékelés az előzőekben megadottak szerint történik. A IV. táblázat a kísérletek eredményeit ismerteti.
Tiokarbamát típusú és acetanilid típusú herbiciddel végzett vizsgálatok
Ebben a kísérletben acetanilid típusú herbicid hatóanyagként Dual-t [2-klór-2-metil-6ietil-N-(2-metoxipropil)-acetanilidet], tiokarbamát típusú herbicid hatóa-61
184 694
IV Táblázat
Az ellenszer Alkalmazás módja Herbicid Károsodás mértéke
sorszáma adag g/m2 neve adag g/m2 herbicid+ ellenszer csak herbicid
47 0,5 KEK Ro-Neet 0,36 0 40
50 0,5 KEK Ro-Neet 0,36 25 40
64 0,5 KEK Ro-Neet 0,36 0 40
75 0,5 KEK Ro-Neet 0,36 0 40
90 0,5 KEK Ro-Neet 0,36 15 40
47 0,5 VE Dual 0,6 0 25
50 0,5 VE Dual 0,6 0 25
64 0,5 VE Dual 0,6 0 25
75 0,5 VE Dual 0,6 0 25
90 0,5 VE Dual 0,6 0 25
A találmány szerinti kompozíció — mint említettük — valamilyen (I) általános képletű tiazolidin típusú ellenszert és valamilyen tiokarbamát típusú herbicidet, illetőleg a fenti ellenszert és valamilyen halogénezett acetanilid típusú herbicidet tartalmaz szilárd vagy folyékony közömbös hordozóanyagok, továbbá adott esetben kationos, anionos vagy nemionos felületaktív anyagok mellett.
A herbicidből és ellenszerből álló készítményt a szokásos módszerekkel készíthetjük úgy, hogy a herbicid hatóanyagot és az ellenszert a megfelelő hordozókkal és/vagy más diszpergáló szerrel jól összekeverjük és megőröljük.
A találmány szerinti kompozícióban ellenszerként levő (I) általános képletű vegyületek bármely szokásos formában felhasználhatók. így az ilyen vegyületek felhasználásával emulgeálható folyadékot, emulgeálható koncentrátumot, folyadékot, nedvesíthető port, port, vagy granulátumot készíthetünk. A herbicid ellenszer vegyületnek a növényre nem mérgező mennyiségét célszerűen összekeverjük a kiválasztott herbiciddel és a mag elvetése előtt vagy azt követően felitatjuk a talajba. Meg kell azonban jegyezni, hogy a herbicidet és az ellenszert a talajba külön-külön is bevihetjük. Talajba juttatás előtt magát a magot is kezelhetjük a növényre nem mérgező mennyiségű antidotum vegyülettel. Az ellenszer vegyület hozzáadása nem befolyásolja a herbicid aktivitását.
Az itt leírt ellenméreg mennyisége egy rész herbicidre számolva 0,01 és 30 súlyrész között változhat. Az ellenméreg pontos mennyisége rendszerint gazdasági megfontolások alapján határozható meg. Természetesen az ellenszer vegyületnek a növényekre még nem mérgező mennyiségét célszerű alkalmazni az itt leírt herbicid hatású készítményekben.
A találmány szerinti kompozíciók összeállítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
A. Emulgeálható koncentrátumok
Ezek a kompozíciók 10—90 súly% herbicid hatású vegyületet, 0,01—15 súly% ellenmérget, 1—15 súly% emulgeálószert és a fennmaradó részben oldószert tartalmaznak. A felsorolt összetevők szokásos módon való összekeverésével készíthetjük el őket, például az alábbi összetételben:
S-etil-N,N-dipropil-tiokarbamát
vagy 2-klór-2]6-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid 60 s%
2-fenil-3-diklór-acetil-tiazolidin 15 s%
Emulgeálószer* 15 s%
Kerozin (oldószer) 10 s%
100 s%
S-4-klór-benzil-dietil-tiokarbamát vagy 2-klór-2;6-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid 2 -(m-klór-fenil) -3 -diklór- 82 s%
-acetil-tiazolidin 8 s%
Emulgeálószer* 7 s%
Kerozin (oldószer) 3 s%
100 s%
B. Granulátumok
A találmány szerinti granulált kompozíciók 0,5—25 súly% herbicid hatású vegyületet, 0,01—15 súly% ellenmérget és a fennmaradó részben agyagot tartalmaznak. A szokásos granulátum-készítési technológiával állíthatjuk elő e kompozíciókat, például az alábbi összetételben:
1. S-etil-ciklohexil-etil-tiokarbamát vagy 2-klór-2;6-dietil-N(metoxi-metil)-acetanilid 0,50 s%
2,2-dimetil-3 -diklór-acetil-5-fenil tiazolidin 0,02 s%
Attapulgit agyag 99,48 s%
100,00 s%
2. S-2,3,3-triklór-allil-diizopropiltiokarbamát vagy 2-klór-2]6-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid 25,00 s%
2-(m-klór-fenil)-3-diklór-acetiltiazolidin 15,00 s%
Attapulgit agyag 60,00 s%
100,00 s% * Emulgeálószerként egy kalcium-dodecil-benzol-szulfonát és valamilyen alkil-fenil-etoxalát keverékét tartalmazó kereskedelmi terméket használunk.
184 694
C. Porok
A találmány szerinti poralakú kompozíciók 1—50 súly% herbicid hatású vegyületet, 0,01—15 súly% ellenmérget és fennmaradó részben töltőanyagot tartalmaznak. A komponensek egyszerű összekeverésével és homogenizálásával készíthetjük el őket, például az alábbi összetételben:
1. S-propil-dipropil-tiokarbamát vagy
2-klór-2J6-dietil-N-(metoxi-metiI)-
acetanilid 1,00 s%
2-fenil-3-diklór-acetil-tiazolidin 0,01 s%
Attapulgit agyag 98,99 s%
S-etil-diizobutil-tiokarbamát vagy 2-klór-2;6-dietil-N-(metoxi-metil)- -acetanilid 100,00 s% 35,00 s%
2-(m-klór-fenil)-3-diklór-acetil- -tiazolidin 15,00 s%
Attapulgit agyag 50,00 s%
D. Olajos oldatok 100,00 s%
A találmány szerinti kompozíciókat elkészíthetjük olajos oldatok alakjában is. Ezek 1—35 súly% herbicid hatású vegyületet, 0,01—15 súly% ellenmérget és a fennmaradó részben olajos oldószert tartalmaznak. Összetételük például az alábbi lehet:
1. S-etil-N,N-dipropil-tiokarbamát vagy
2-klór-2|61dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid 1,00 s%
2-(3,5-diklór-fenil)-3-diklór-acetil-tiazolidin 0,01 s%
Olajos oldószer (aromás nehéz benzinpárlat) 98,99 s%
100,00 s%
2. S-propil-N,N-dipropil-tiokarbamát vagy
2-klór-2;61dietil-N-(metoxí-metil)-acetanilid 35,00 s%
2-fenil-3-triklór-metil-tioacetiltiazolidin 15,00 s%
Olajos oldószer (aromás nehéz benzinpárlat) 50,00 s%
100,00 s%
3. 9-etil-hexahidro-lH-azepin-l-karbotioát 30,00 s%
2-(3,5-diklór-fenil)-3-diklór-acetiltiazolidin 10,00 s%
Olajos oldószer (aromás nehéz benzinpárlat) 60,00 s%
100,00 s%.
A granulátumot, port és az olajos oldatot 0,06—0,9 g/m2 herbicid hatóanyag-mennyiségnek megfelelő mértékben alkalmazzuk a szokásos módon.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Tiokarbamát vagy acetanilid típusú herbicid hatóanyagot és tiazolidin típusú ellenmérget tartalmazó kompozíció, azzal jellemezve, hogy legalább 5 súly% szilárd 8 vagy folyékony közömbös hordozóanyag — előnyösen talkum, bentonit, diatómaföld, pirofillit, agyag, vermikulit, fűrészpor vagy szemcsés szén, illetve kerozin, fűtőolaj, xilol vagy a xilol és az aromás ásványolaj-frakciók fonáspontjai közötti forráspontú, metilezett naftalinokban dús ásványolaj-frakciók — és adott esetben kationos, anionos vagy nemionos felületaktív anyag — előnyösen kalcium-dodecil-benzil-szulfonát vagy valamilyen alkilfenil-etoxalát — mellett 0,1—90 súly %-ban (Π) általános képletű tiokarbamát hatóanyagot — a képletben:
    Rt jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsöport vagy ciklohexil- vagy fenilcsoport; vagy R, és R2 együttesen 5—10 szénatomos alkiléncsoportot képez; és
    R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport —, vagy (ΙΠ) általános képletű hatóanyagot — a képletben:
    R, és R2 jelentése egymástól függetlenül 1—5 szénatomos alkilcsoport;
    R3 jelentése (1—4 szénatomos alkoxi)-(l—4 szénatomos alkil-csoport);
    R4 jelentése halogénatom —, továbbá 0,01—15 súly %-ban (I) általános képletű N-aciltiazolidin ellenmérget — a képletben:
    R jelentése 1—6 szénatomos halogén-alkil- vagy 2—4 szénatomos klór-alkenil-csoport;
    R, jelentése szubsztituálatlan fenil- vagy fluoratommal, egy vagy két klóratommal, nitrocsoporttal vagy metoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;
    R4 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; és
    Rs jelentése hidrogénatom vagy fenilcsoport — tartalmaz, azzal a kikötéssel, hogy Rí és R5 közül legalább az egyik fenil-, vagy szubsztituált fenilcsoportot jelent. (Elsőbbsége: 1975. november 3.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, R2 jelentése fenilcsoport, R3, R, és Rs jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj jelentése klór-fenil-csoport, és R3 és Rs jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, R,, Rs jelentése fenilcsopot és R3 és R, jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február W.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R jelentése
    184 694 klór-alkenil-csoport, Rx jelentése klór-fenil-csoport, és R3, R« és R5 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  6. 7. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, Rj jelentése fenilcsoport, R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és R3 és R5 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
  7. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy ellenszerként olyan vegyületet tar5 talmaz, amelynek (I) általános képletében R jelentése halogén-alkil-csoport, R, jelentése fenilcsoport, R3 és R4 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és R5 jelentése hidrogénatom. (Elsőbbsége: 1975. február 14.)
HU76SA3092A 1975-02-14 1976-02-09 Herbicide composition containing a herbide active substance of thiocaraamate or acetanilide type and an antidote of thiazolidine type HU184694B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US55006975A 1975-02-14 1975-02-14
US05/627,986 US4072688A (en) 1975-02-14 1975-11-03 Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184694B true HU184694B (en) 1984-09-28

Family

ID=27069322

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU76SA3169A HU181492B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing acetanilide type herbicide agent and antidote
HU76SA2884A HU176867B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing herbicide active material of thiocarbamate type and antidote of oxazolidine type
HU76SA3092A HU184694B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Herbicide composition containing a herbide active substance of thiocaraamate or acetanilide type and an antidote of thiazolidine type

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU76SA3169A HU181492B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing acetanilide type herbicide agent and antidote
HU76SA2884A HU176867B (en) 1975-02-14 1976-02-09 Composition containing herbicide active material of thiocarbamate type and antidote of oxazolidine type

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS5259153A (hu)
AR (2) AR217050A1 (hu)
AU (1) AU502808B2 (hu)
BR (1) BR7600775A (hu)
CA (1) CA1072566A (hu)
CH (3) CH617570A5 (hu)
DD (1) DD122921A5 (hu)
DE (1) DE2605586A1 (hu)
DK (1) DK59276A (hu)
EG (1) EG11942A (hu)
ES (1) ES445173A1 (hu)
FR (1) FR2309546A1 (hu)
GB (1) GB1484842A (hu)
HU (3) HU181492B (hu)
IL (1) IL49023A (hu)
IT (1) IT1053846B (hu)
KE (1) KE3041A (hu)
MY (1) MY8000229A (hu)
NL (1) NL188577C (hu)
PL (1) PL100027B1 (hu)
RO (1) RO75509A (hu)
SU (1) SU661991A3 (hu)
TR (1) TR18817A (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU178301B (en) * 1978-02-06 1982-04-28 Nitrokemia Ipartelepek Herbicide compositions containing naphthaline-carboxylic acid derivatives as antidotes and carbamide derivatives and antidote compositions containing naphthaline-carboxylic acid derivatives
CH640108A5 (de) * 1978-02-06 1983-12-30 Nitrokemia Ipartelepek Unkrautvernichtungsmittel.
US4199506A (en) * 1978-05-15 1980-04-22 Monsanto Company 2,4-Disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives
US5225570A (en) * 1987-08-13 1993-07-06 Monsanto Company 5-heterocyclic-substituted oxazolidine dihaloacetamides

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1174865A (en) * 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US3989503A (en) * 1972-10-13 1976-11-02 Stauffer Chemical Company Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
US3884671A (en) * 1972-08-15 1975-05-20 Scm Corp Herbicidal n-haloacyl (2-alkylated) oxazolidines
GB1420685A (en) * 1972-08-15 1976-01-07 Scm Corp Substituted oxazolidines
CA1014563A (en) * 1972-10-13 1977-07-26 Stauffer Chemical Company Substituted oxazolidines and thiazolidines

Also Published As

Publication number Publication date
GB1484842A (en) 1977-09-08
ES445173A1 (es) 1977-09-16
NL7601500A (nl) 1976-08-17
MY8000229A (en) 1980-12-31
IL49023A (en) 1979-01-31
EG11942A (en) 1978-03-29
DK59276A (da) 1976-08-15
JPS5259153A (en) 1977-05-16
RO75509A (ro) 1980-12-30
TR18817A (tr) 1977-11-01
HU176867B (en) 1981-05-28
AR227500A1 (es) 1982-11-15
BR7600775A (pt) 1977-05-10
CH624554A5 (en) 1981-08-14
CA1072566A (en) 1980-02-26
CH617570A5 (en) 1980-06-13
FR2309546A1 (fr) 1976-11-26
DE2605586A1 (de) 1976-08-26
SU661991A3 (ru) 1979-05-05
KE3041A (en) 1980-04-25
NL188577C (nl) 1992-08-03
CH619599A5 (en) 1980-10-15
DE2605586C2 (hu) 1988-01-14
PL100027B1 (pl) 1978-08-31
IL49023A0 (en) 1976-04-30
DD122921A5 (de) 1976-11-12
AU1111676A (en) 1977-08-18
IT1053846B (it) 1981-10-10
FR2309546B1 (hu) 1980-05-16
HU181492B (en) 1983-07-28
AU502808B2 (en) 1979-08-09
AR217050A1 (es) 1980-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3959304A (en) Certain 3-haloacyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidines
US3989503A (en) Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
US4186130A (en) N-(haloalkanoyl) oxazolidines
US4124372A (en) Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
US4072688A (en) Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes
US4230874A (en) N-(Benzenesulfonyl) carbamates-herbicidal antidotes
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
HU184694B (en) Herbicide composition containing a herbide active substance of thiocaraamate or acetanilide type and an antidote of thiazolidine type
US4259104A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating 2-phenoxyalkyl-oxadiazoles
US4293701A (en) N-(Benzenesulfonyl) carbamates - herbicidal antidotes
US4322240A (en) Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines-herbicidal antidotes
US4137066A (en) Sulfoxide and sulfone thiazolidines, compositions thereof and their utility as herbicide antidotes
US4036628A (en) Phosphorus containing herbicide antidotes
US4236011A (en) N-Acyl oxazolidines and thiazolidines as herbicides
US4319031A (en) Substituted thiazolidines
US4021228A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
US3996043A (en) Triazine--antidote compositions and methods of use for cotton
JPS6072871A (ja) Ｎ−置換−５−（置換フエニル）−１，３−オキサゾリジン及びそれからなる除草解毒剤
US4400200A (en) Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines - herbicidal antidotes
US4042371A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
US4268677A (en) Substituted oxazolidines and thiazolidines
US4030911A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
HU189520B (en) Herbicide compositions containing 2-chloro-4-/trifluoro-methyl/-thiazole-carbothioacid derivatives as antidotes
US4043797A (en) Sulfide herbicide antidote compositions and method of use
US4636244A (en) Haloacyl and thiohaloacyl aryl-substituted oxazolidines and thiazolidines - herbicidal antidotes

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA INC, US