BG60602B1 - Хербицидно средство и метод за борба с плевели - Google Patents

Хербицидно средство и метод за борба с плевели Download PDF

Info

Publication number
BG60602B1
BG60602B1 BG94200A BG9420091A BG60602B1 BG 60602 B1 BG60602 B1 BG 60602B1 BG 94200 A BG94200 A BG 94200A BG 9420091 A BG9420091 A BG 9420091A BG 60602 B1 BG60602 B1 BG 60602B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
halogen
group
carbon atoms
compound
formula
Prior art date
Application number
BG94200A
Other languages
English (en)
Inventor
Dietmar Kores
Hermann Tramberger
Rudolf Woerther
Rudolf Jellinger
Engelbert Kloimstein
Rupert Schoenbeck
Original Assignee
Agrolinz Melamin Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agrolinz Melamin Gmbh filed Critical Agrolinz Melamin Gmbh
Publication of BG60602B1 publication Critical patent/BG60602B1/bg

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/12—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C07D237/16—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/18—Sulfur atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Abstract

Хербицидното средство съдържа като активен ингредиент най-малко едно съединение с формула, в която:r1 означава хидрокси, халоген, циано-, нитро-, аминогрупа, правоверижен или цикличен алкил с 1 до 6въглеродни атома, който в даден случай е заместенс халоген, правоверижна или с разклонена верига алкоксигрупа с 1 до 4 въглеродни атома, феноксигрупа, метилтиоили метилсулфонилова група; r2 означавахалоген, нитро-, метилили метоксигрупа; n приема стойности 1 или 2, а м 0 или 1, като сумата от n им е равна на 1, 2 или 3; r3 означава хидроксиили халоген или група с формулата -ос/о/n/сн3/2 или -ос/о/zr4, в която r4 означава правоверижна алкиловагрупа с 3 до 12 въглеродни атома, разклонена алкилова група с 4 до 7 въглеродни атома, циклохексилова група, фенилетил или фенил; z проста връзка, кислород или сяра и х халоген, както и неговите физиологично поносими от растенията соли.

Description

Изобретението се отнася до хербицидно средство и метод за борба с плевели, които намират приложение при защита на растителни култури в селското стопанство.
Познати са хербицидно активни 3арилпиридазини, които имат на 5-та позиция в пиридазиновия пръстен алкил- или диалкил-, или алкилалкокси- или диалкилалкоксиаминогрупа. Тези съединения са предназначени обаче за използване при оризови култури и тяхната активност в други области на приложение не дава задоволителни резултати /1/.
Познати са заместени арил-4/о-ацил/6-халогенпиридазини, които имат фунгицидна активност /2/.
Съгласно посочената публикация тези съединения не са подходящи като хербицидни средства, а само като фунгициди.
Задачата на изобретението е да се създаде хербицидно средство с отлична хербицидна активност при разширен спектър на приложение.
Задачата се решава съгласно изобретението с хербицидно средство, което съдържа като активен ингредиент най-малко едно съединение с обща формула I
в която К, означава хидрокси, халоген, циано-, нитро-, аминогрупа, правоверижен или цикличен алкил с 1 до 6 въглеродни атома, който в даден случай е заместен с халоген, правоверижна или с разклонена верига алкоксигрупа с 1 до 4 въглеродни атома, феноксигрупа, метилтио- или метилсулфонилна група;
К2 означава халоген, нитро, метил или метоксигрупа, η е 1 или 2, т е 0 или 1, като сумата от пише равна на 1, 2 или 3,
К3 означава хидрокси или халоген, или група с формулата -ОС/О/1Ч/СН3/2 или ОС/О/ΖΚ,, в която
К4 означава правоверижна алкилова група с 3 до 12 въглеродни атома, разклонена алкилова група с 4 до 7 въглеродни атома, циклохексилова група, фенилетил или фенил;
Ζ означава проста връзка, кислород или сяра и
X означава халоген, както и неговите физиологично поносими от растенията соли.
В обща формула I К] може да означава хидрокси-, циано-, нитро-, аминогрупа или халогенен атом, в частност хлор, бром или флуор. Освен това К] означава правоверижен или цикличен алкилов остатък с 1 до 6 въглеродни атома, например метилов, етилов, пропилов, бутилов, пентилов, хексилов остатък. Тези алкилови остатъци могат да бъдат заместени с халоген, например хлор, бром или флуор, в частност трифлуорметилов остатък. По нататък в алкиловата верига К^оже да означава алкокси остатък с 1 до 4 въглеродни атома, например метокси, етокси, пропокси, бутокси или фенокси остатък. К, може да означава освен това метилтио или метилсулфонилов остатък, К2 означава халоген, метил, метокси или нитрогрупа, η означава едно от числата 1 или 2, ш означава едно от числата 0 или 1, при което η+т означава едно от числата 1, 2 или 3.
Предпочитат се съединения, в които К1 означава халогенен атом, например хлор, бром или флуор, или алкилов остатък с 1 до 4 въглеродни атома, който в даден случай е заместен многократно с халоген, за предпочитане с флуор, или алкокси остатък с 1 до 4 въглеродни атома в алкиловата верига или циклохексилов остатък, и К2 означава халоген, метил или метоксигрупа.
Особено предпочитани са онези съединения, в които К1 и К2 означават халогенен атом, например хлор или флуор, при което п+т означават 1 или 2, или трифлуорметилов остатък, при което η+т означават числото 1, К3 означава хидрокси или остатъка -ΟΟ/Ο/ΖΚ4, или остатъка -ОС/О/14/СН3/2, при което К4 означава правоверижен алкилов остатък с 3 до 12 въглеродни атома, например метилов, етилов, пропилов или бутилов, пентилов, хептилов, децилов, додецилов или разклонен алкилов остатък с 4 до 7 въглеродни атома. Освен това К+ може да означава фенилов, фенетилов или циклохексилов остатък.
Предпочитат се онези съединения, в които К3 означава остатъка -ОС/О/ΖΚ^, при което Ζ и К4 имат посочените значения.
Съединенията с формула I могат да бъдат получени, като:
а/ съответно заместен 3-фенил-пиридазинон-6 с формула II
в която К,К^,пит имат горепосочените значения и Υ означава водород или хлор взаимодействат с халогенид на фосфорния оксид и в случай, че Υ означава водород, допълнително с фосфор или РС13 или РС15 и халогениращо средство до превръщане в съответното дихалогенно съединение с формула III
б/ в даден случай това съединение взаимодейства в присъствието на разредител и в присъствието на основа до получаване на съответния 3-фенил-4-хидрокси-6-халогенпиридазин с формула IV
ОН в която X има горепосочените значения, след което в/ в даден случай съединението с формула IV взаимодейства в присъствието на органичен разредител и на основа, например натриев хидроксид, калиев хидроксид, или триетиламин със съответния киселинен халогенид с формула V или Vа ,о κ,
ΗίίΛ
Уа в които К4, и Ζ имат горепосочените значения, до получаване на съединение с формула I, в което К3 не означава хидроксигрупа или халоген.
В етап а) може да се излезе от съответното З-арил-6-халогенпиридазиново съединение.
Ако К, или К2 означава нитрогрупа, то тя може да се въведе евентуално преди провеждането на етапа в) чрез нитриране на съответното 3-арил-4-хидрокси-6-халогенпиридазиново съединение. Възможно е обаче още в етап а) да се използва съответно заместен пиридазинон-6.
Необходимите като изходни съединения заместени З-фенилпиридазинони-6 съединения се получават по познат начин от съответните ацетофенони чрез превръщане с глиоксилова киселина и хидразин или от съответната бензоилакрилова киселина чрез превръщане с нисш алифатен алкохол в присъствието на ка10 тализатор и последващо превръщане с хидразин или от съответната бензоилакрилова киселина чрез естерифициране с нисш алифатен алкохол в присъствието на катализатор за естерифициране и последващо превръщане с хидразин, съответно чрез превръщане на съответната бензоилакрилкиселина с ΝΗ3 и хидразин.
Получаването на съединението с формула II, в което Υ означава С1, може да се осъ20 ществи съгласно \Уе1$$Ьег£ег А., Тауюг Е. С. (Нег5£.), ТЬе СЬепи$1гу οί Не1егосусПс Сотроипйз, Уо1. 28, р.32. Превръщането в дихалогенови съединения се извършва в присъствие на фосфороксидхалогенид и ако Υ озна25 чава Н, допълнително се взаимодейства с фосфор или РС13 или РС15 и халогениращо средство. Дихалогенови съединения след това се превръщат евентуално в присъствието на разредител, примерно диоксан/вода тетрахид30 рофуран и други подобни, и в присъствието на база, примерно алкална основа като натриева или калиева основа, в съединения с формула IV.
Евентуалното последващо ацилиране чрез превръщане с киселинен хлорид с фор35 мула V или Уа се извършва в присъствие на органичен разредител, примерно в среда на воден ацетон, на толуен или на бензен и други подобни и в присъствието на база. Като бази могат да се използват неорганични бази като натриева или калиева основа или органични бази като триетиламин.
Получаването на аминосолите на хидроксисъединенията с формула I, в която К3=ОН, е целесъобразно да се извърши директно в под45 ходящо средство за формулиране при прибавянето на мокрител. Така например се получава 50 %-ен препарат на триетиламониевата сол на съединение с формула I, в което К,=4СЬ, К2=Н, К3=ОН, Х-С1, като хидроксисъеди50 нението ( вещество I, 3,526 β, 0,0146 то1) се суспендира в смес от глицерин (4,445 β) Рапидумокрител-Линц (0,500 β) и след това бавно се накапва триетиламин (1,527 £, 0,01509 то1, 3,2 % излишък). След това в продължение на 2 Ь се загрява бавно, при което температурата се повишава от 40°С на 60°С.
При това се получава хомогенна 50 %на , готова за употреба смес от триетиламониевата сол.
Средствата съгласно изобретението са подходящи за борба не само с едносемеделни, но и с двусемеделни плевели при култури като житни, царевица, фъстък, зелеви видове, грах, домати и лук.
Особено подходящи са за борба с :
Атагапюиз геюоЯехиз
АтЬепнх агуепх15
СеШаигеа агуеп515
СЬепоросЛит НсЙоНит
ЕсЬтосЬюа сги5-£а1Н
СаПит араппе
МегсипаНз аппиа
Ьарзапа соттит$
Ратсит тШасеит
5>егапа £1аиса
5о1апит атепсапит
5о1апит т£гит
8»е11апа тесЯа в цитираните по-горе културни растения.
Средствата съгласно изобретението могат да се формулират по обичайните начини, примерно като разтвори, умокрими прахове, емулсионни концентрати, емулсии, суспензии, дисперсии, прахове за прашене, гранули и т.н., като при това съдържат евентуално обичайните спомагателни при формулирането средства, примерно течни разтворители, течни или твърди носители, евентуално повърхностно активни вещества като емулгатори и/или диспергатори и/или умокрители, средства, спомагащи при смилането, прилепители и други. В случай на употреба на вода като разредител могат примерно също така да се използват и органични разтворители, които да подпомагат разтварянето. Като течни разтворители се имат предвид главно: ароматни вещества като ксилен, толуен и други алкилбензени или алкилнафталени, хлорирани ароматни или хлорирани алифатни въглеводороди като хлорбензен, хлоретилен или метиленхлорид, циклоалифатни въглеводороди като циклохексан или парафини, например фракции на земното масло, алкохоли като бутанол или гликол, както и техните етери и естери, кетони като ацетон, метилетилкетон, метилизобутилкетон или циклохексанон, силно полярни разтворители като диметилформамид или диметилсулфоксид, както и вода.
Мокримите прахове са препарати, които се диспергират равномерно във вода и които могат да съдържат освен активно вещество още евентуално разреждащи или съответно инертни вещества, също умокрящи вещества, например полиоксиетилирани алкилфеноли, полиоксиетилирани олеил- или стеариламини, алкил- или алкилфенилсулфонати и диспергатори, като например Νβолеилметилтаурид, лигнинсулфонати или кондензирани продукти на арилсулфонати с формалдехид.
Емулгируемите концентрати могат примерно да се получат чрез разреждане на активното вещество с органичен разтворител чрез прибавяне на един или повече емулгатори. Като емулгатори могат примерно да се използват нейоногенни или йоногенни повърхностно активни вещества, като полиоксиетилен-сорбитан-естер на таловото масло, полиоксиетилен-естер на мастна киселина, полиоксиетилен-етер на мастен алкохол, алкиларилполигликолетер, алкилсулфонати, алкилсулфати и алкиларилсулфонати, както и белтъчни хидролизати.
Средствата за прашене се получават чрез смилане на активното вещество с фино надробени твърди вещества, като естествени минерални брашна, примерно каолини, глини, талк, креда, кварц, атапулгит, монтморилонит или диатомеева пръст или със синтетични продукти, като високодисперсна силициева киселина, алуминиев оксид и силикати.
Като носители за гранули са подходящи примерно натрошени или смлени природни минерали като калцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, както и синтетични гранули от неорганични или органични брашна, както и гранули от органични материали като стърготини от черупките на кокосови орехи, от царевични кочани и от стебла на тютюневи растения. Във формулировките могат да се използват също така и прилепители и сгъстители като карбоксиметилцелулоза, метилцелулоза, природни и синтетични прахообразни, зърнести и латексообразни полимери, като арабска гума, поливинилалкохол, поливинилацетат.
Могат да се използват оцветители като органични пигменти, примерно мелезен оксид, титанов оксид, фероцианово синьо и органични багрила като ализарин, фталоцианинови багрила и пр.
Най-общо формулировките съдържат между 0,1 и 95 % тегл. активно вещество, за предпочитане между 0,5 и 90 % тегл.
Активните вещества могат да се прилагат такива, каквито са, под формата на препарати, които допълнително се разреждат до работни разтвори и при това се получават готови разтвори, емулсии, суспензии, прахове или гранули. Приложението се извършва по обичайните начини, примерно чрез поливане, пръскане, под формата на мъгла, чрез напрашване, посипване и пр.
Нормите на приложение (разходните норми) варират в зависимост от външните условия като температура, влага и т.н. Те могат да се движат в широки граници и най-общо възлизат на 0,2 и 10 к£/Ьа активно вещество, за предпочитане 0,3 до 1,5 к£/Ьа.
Пример 1. Получаване на изходното съединение 3- (4'-флуорофенил) -пиридазинон-6.
а) От р-флуороацетофенон с глиоксалова киселина и хидразин:
Смесват се 4'-флуороацетофенон (138,1 8, 1 шо1) и монохидрат на глиоксиловата киселина (27,5 £, 0,3 то1) и в продължение на 1,75 Ь се бъркат при 105°С. След това реакционната смес се охлажда до 60°С и се разделя между вода (500 ш1) и инхибизол (400 т1), като при това рН на водната фаза се нагласява на 9 с помощта на амонячен разтвор. След това разделените слоеве се промиват още веднъж с инхибизол (200т1) и съответно с много разреден амонячен разтвор (рН 9, 400 т1) и събраните водни части (рН около 8,5) се смесват с хидразинхидрат (16,5 £). Кипят се 4 Ь на обратен хладник, концентрират се (400 ш1 дестилат) , охлаждат се до 0°С и отделените кристали се изолират. Промиват се с вода и се сушат до постоянно тегло. Получава се 3-(4'флуорофенил)-пиридазинон-6 (48,0 £, 0,2524 то1, 84,5 % от теоретичния добив) с т.т. 264269°С. След прекристализация от смес на диметилформамид-етанол съединението има т.т.268-270°С.
б) От (4'-флуоробензоил)-акрилова киселина:
(4'-флуоробензоил) -акрилова киселина (582 £, 2,998 то! с т.т. 134-137°С) се разтваря в етанол (3300 т1) и към разтвора се прибавят р-толуенсулфонова киселина (23 8) и сярна киселина (концентрирана, 4 т1), след което сместа се кипи на обратен хладник 18 К. Минералната киселина се неутрализира чрез прибавяне на безводен натриев бикарбонат. Неорганичните соли се филтрират и към разтвора на естерния продукт при механично бъркане се прибавя разтвор на хидразин (6 то1 хидразин, 700 т1 вода) и реакционната смес се кипи на обратен хладник 3 Ь. Отделя се твърд продукт, който се изолира, промива се с вода и към него, така както е влажен след нучването, се прибавя разредена солна киселина (700 т! концентрирана хлороводородна киселина, 1600 т! вода) и 2 Ь се кипи на обратен хладник. Охлажда се и отделеният твърд продукт се изолира, промива се с вода и се суши до постоянно тегло. Получава се 3-(4'флуорофенил) -пиридазинон-6 под формата на жълтеникав твърд продукт (390 8, 2,0508 то1, 68,4 % от теоретичния) с т.т. 266-269°С.
След прекристализация от диоксан се получава почти безцветен продукт, който при около 170°С сублимира в широки кристали и се топи при 269-270,5°С.
в) от (4'-флуоробензоил)аланин:
3-(4'-флуоробензоил)-акрилова киселина (9,7 8, 0,04996 то1) се разтваря в 50 ш1 концентриран воден разтвор на амоняк и разтворът се оставя няколко дни на открито.
Първоначално се неутрализира с прибавяне на солна киселина (концентрирана, 30 т1), след това се прибавят още 20 ш1 концентрирана солна киселина и след нея хидразинхидрохлорид (4,1 8, 0,06 гао1). Сместа се кипи на обратен хладник 8 Ь. След охлаждане се отделя твърд продукт, който се изолира, промива се с вода и се суши до постоянно тегло. Получава се 3-(4-флуорофенил)-пиридазинон6 с т.т. 265-267°С, 8,9 8, 0,04680 шок Това отговаря на 93,7 %-ен добив от теоретичния.
Пример 2. Съединение №68 3-(4'-флуорофенил) -4,6-дихлоропиридазин
3-(4'-флуорофенил)-пиридазинон-6 (190 8, 0,9991 то1) се смесва с червен фосфор (40 8, 1,291 то1) и към сместа се прибавят 1300 ш1 фосфорен оксидхлорид. В продължение на 1 Ь температурата иа суспензията се повишава до 90°С и през разтвора се пропуска средно силен поток от хлор. Температурата на реакци5 онната смес се повишава до 100°С и сместа се поддържа при тази температура. Хлорира се 4 Н и след това разтворените газове се продухват чрез въвеждане на средносилен поток от азот. При вакуум, получен от водна помпа, се отдестилират 800 т1 от фосфорния оксихлорид и се разлага върху лед. Образуваната киселина се неутрализира с концентриран амонячен разтвор, при което се получават 235,2 £,(0,9676 то1) 3-(4'-флуорофенил)-4,6-дихлоропиридазин под формата на твърдо вещество, което отговаря на 96,9 %-ен добив от суров продукт. След прекристализация от етанол и циклохексан се получава продукт, който се топи при 124-127°С.
Пример 3. (Съединение №56) 3-(4'-флуорофенил)-4-хидрокси-6-хлоропиридазин
3- (4'-флуорофенил) -4,6-дихлоропиридазин (145,84 £, 0,600 то1) се разтваря в диоксан (800 т1) при 60°С, прибавя се вода (300 т1) и разтворът се кипи на обратен хладник. В продължение на 1/2 Ь към него се накапва разтвор на натриева основа (48 £ ШОН, разтворени в 300 ш1 вода) и се поддържа нови 5 Ь при кипене. Реакционната смес се отдестилира под вакуум до сухо и остатъкът се разтваря в гореща вода (5 1). Неразтворените остатъци се отфилтруват и с концентрирана солна киселина рН се довежда до 1. Отделящата се твърда фаза се изолира, промива се с вода и за да се пречисти по-нататък, се разтваря в разреден амоняк (8 1 вода, рН 9-10). Чрез внимателно прибавяне на солна киселина селективно се отделят малко количества 3- (4'-флуорофенил) -4-хлоропиридазинон-6, които се отфилтрират и след това са утаява по-голямата част от съединението (до рН 1). Полученият твърд продукт се изолира, промива се с вода и се суши до постоянно тегло. Получават се 91,0 £ (0,4051 шо1) 3-(4'-флуорофенил)-4-хидрокси6-хлоропиридазин с т.т.254-260°С, което отговаря на 67,5 % от теоретичния добив.
Пример 4. (Съединение №64) 3-(4'-флуорофенил) -6-хлоро-4- (октилтиокарбонилокси) пиридазин
3- (4’-флуорофенил) -4-хидрокси-6-хлоропиридазин (22,5 £, 0,1 то!) се суспендират в 80 т1 ацетон. Към него се прибавя разтвор на 4 £ (0,1 то1) натриева основа в 80 ш1 вода и първоначално мътният разтвор се загрява до 60°С. Към така получения бистър разтвор наведнъж се прибавя октилтиоестерът на хлоромравчената киселина (20,97£, 0,1 то1). При протичането на реакцията разтворът се загрява и се образува емулсия. Реакционната смес се държи 3/4 Ь на обратен хладник и рН, който е спаднал на 6, се нагласява на 9 чрез 25 %ен разтвор на натриева основа. По-тежкият органичен слой на получената двуфазна смес се отделя и под вакуум се освобождава от летливите компоненти. Полученият суров естер (кафяво масло, 36,7 £, 95 % суров добив) се пречиства през колонка със силикагел, при което горното съединение се добива като жълто масло (п 20=1,5567, 30,4 £, 79 % от теоретичния).
Пример 5. Съединение №57.3-(4'-флуорофенил) -4- (пропилтиокарбонилокси) -6-хлоропиридазин
3- (4'-флуорфенил) -4-хидрокси-6-хлоропиридазин (22,4 £, 0,1 шо1) се суспендират чрез бъркане в бензен (2000 ш1), прибавя се триетиламин (10,1 £,0,1 то!) и сместа се бърка 3,5 Ь при стайна температура. В продължение на 10 шш към сместа се накапва пропилтиолов естер на хлоровъглената киселина (13,86 £, 0,09999 то1). Получава се леко затопляне и реакционната смес се бърка още 3 Ь, без да се загрява допълнително. Отделеният триетиламинохидрохлорид се отфилтрира и бензеновата фаза се промива последователно с 2 х 100 ш1 вода, с много разредена солна киселина, с много разредена натриева основа и след това отново с вода. Органичната фаза се суши над натриев сулфат, пречиства се през животински въглен и разтворителят се отстранява напълно чрез отдестилиране на вакуум, накрая под вакуум, получен с маслена помпа и при температура на банята 90°С. Добиват се 27,0 £ (0,08263 то1) 3-(4'-флуорофенил)4- (пропилтиокарбонилокси) -6-хл оропиридазин под формата на жълто масло, което отговаря на 82,9 %-ен добив от теоретичния.
Пример 6. (Съединение №143). 3-(4'Бромофенил) -4- (2,2-диметилпропилоксикарбонилокси) -6-хлоро-пиридазин.
3-(4'-бромофенил) -4-хидрокси-6-хлоропиридазин (получен аналогично на примерите 1-3) (8,57 £, 0,03 то1) се суспендира в бензен (90 т1) и се прибавя триетиламин (3,19 £). Настъпва забележима промяна в твърдото вещество. Бърка се 30 ппп и след това в продължение на 30 πιϊη се накапва разтвор на 2,2-диметилпропилестер на хлормравчената киселина (4,38 8. 0,0291 то1) в 20 т1 бензен. Сместа леко се затопля. След 3 К се прибавя вода (20 т1), бърка се енергично 5 ιηΐη и се отделя бензеновият слой. Суши се над натриев сулфат и разтворителят са отстранява под вакуум. Остатъкът се втвърдява и се прекристализира двукратно от диизопропилов етер. Получава се 3-(4’-бромофенил) -4-(2,2-диметилпропилоксикарбонилокси)-6-хлоропиридазин под формата на безцветни кристални призми с т.т. 114-116°С (6,7 β, 0,01676 то1, 57,6 % от теоретичния).
Пример 7. (Съединение №19). 3-(4'-хлорофенил) -4,6-дибромопиридазин
3- (4'-хлорофенил) -4-хидрокси-6-хлоропиридазин (съединение I, 24,1 8, 0,09997 то1) се поставя в колба и към него се прибавя разтвор на фосфороксидбромид 85,8 8, 0,3 шо1) в толуен (150 ш1), след което реакционната смес се бърка при стайна температура 1 Ь. При леко кипене на обратен хладник сместа се затопля 3 Н, при което се отделя бромоводороден газ. Разлага се върху лед, при което се получава кашообразна маса, която при стриване с петролев етер изкристализира. Продуктът се промива добре с вода, изолира се и се суши до постоянно тегло. Получават се 30,0 8 (0.0861 то1, 86,1 % от теоретичния добив) 3- (4-хлорофенил) -4,6-дибромопиридазин с т.т. 160-162°С. Проба прекристализирана от смес на етанол-диоксан (20+3) има т.т. 163165»С.
Пример 8. (Съединение №16). 3-(4'-хлорофенил)-4-хидрокси-6-бромопиридазин
3- (4'-хлорофенил) -4,6-дибромопиридазин (52,2 8, 0,1498 шо1) се разтваря на горещо в диоксан (300 т!) и при леко кипене на обратен хладник, в продължение на 10 πιϊη, се накапва разтвор на 12 8 (0,3 то1) натриева основа в 50 т1 вода. Още 4,5 Ь се поддържа кипенето, след което диоксанът се изпарява под вакуум и полученият твърд остатък се разтваря в 1 1 гореща (95°С) вода. Чрез животински въглен малкото количество твърд продукт (катранообразен) се отфилтрира на горещо и хидролизният продукт се утаява със солна киселина. Изолираният твърд продукт, така както е влажен след нучването, се разбърква в 1 1 вода и рН-стойността на суспензията се наглася на 9-10, при 65°С с амоняк. По-голямата част от продукта се разтваря, неразтворената част се изолира и отново се третира с амоняк. Събраните филтрати след това се подкисляват със солна киселина и утаеният 3-(4'хлорофенил) -4-хидрокси-6-бромопиридазин се изолира, промива се с вода и се суши до постоянно тегло. При това се получават 27,5 8 (0,09631 то1), което представлява 64,3 % от теоретичния добив. Т.т. 262-264’С.
Пример 9. (Съединение №17)
3- (4-хлорофенил) -4- (бутилтиокарбонилокси) -6-бромопиридазин
3- (4’-хлорофенил) -4-хидрокси-6-бромопиридазин (14,2 8, 0,0497 то1) се суспендира в бензен (100 т1), прибавя се триетиламин (5,5 8, 0,0543 то1) и за протичане на реакцията до край, сместа се бърка при стайна температура 3,5 Ь. След това към сместа в продължение на 5 пнп се накапва 5-бутилтиоестер на хлоровъглената киселина (7,85 8, 0,05162 то1) и реакционната смес се бърка нови 3 Ь без загряване. Отделилият се триетиламинхидрохлорид се филтрира и бензеновият разтвор се промива последователно с порции от по 150 т1 вода, силно разредена солна киселина, силно разредена натриева основа и отново с вода и се суши над натриев сулфат. След това разтворителят се отстранява напълно, първоначално под вакуум, накрая с вакуум, получен с маслена помпа (0,2 Тогг, 90°С температура на банята). Първоначално полученият маслообразен 5-бутилтиокарбонат на 3-(4'-хлорофенил)-4-хидрокси-6-хлоропиридазин, 17,5 8, 0,04356 то1, 87,6 % от теоретичния добив, се втвърдява при по-дълго престояване и прекристализиран от хексан има т.т. 68-71°С.
Пример 10. (Съединение №138)
3- (3'-нитро-4'-хлорофенил) -4-хидрокси6-хлоропиридазин
3- (4'-хлорофенил) -4-хидрокси-6-хлоропиридазин (12 8, 0,04978 шо1) се прибавят в продължение на 15 пнп при температура 05°С в охладена, силно концентрирана азотна киселина. След това се бърка още 30 ηιϊη при 0°С и реакционната смес се излива в ледена вода. Получаващият се жълт твърд продукт се изолира, промива се с вода и се прекристализира с 1ЧН4ОН/НС1. След сушене се получават 11 8, 0,0385 шо1 3-(3'-нитро-4'-хлорофенил)-4-хидрокси-6-хлоропиридазин с т.т. 204209°С, което отговаря на 77,25 % от теоретичния добив на суров продукт. Проба от продукта, след тънкослойно хроматографиране (силициев диоксид/10 %-ен етанол-хлоро7 форм) се вижда, че представлява в значителна степен чист продукт. След прекристализиране от етанол съединението се топи при 208-211°С.
3- (3'-нитро-4'-хлорофенил) -4-бутилтиокарбонилокси) -6-хлоропиридазин (съединение №88)
3-(3'-нитро-4'-хлорофенил)-4-хидрокси6-хлоропиридазин (14,3 £, 0,05 то!) взаимодейства в бензен по обичайния начин с бутилтиоестер на хлормравчената киселина (7,88 £) и триетиламин (5,05 £), като хлороводороден акцептор. Получава се 3-(3'-нитро-4'-хло5 рофенил) -4- (бутилтиокарбонилокси) -6-хлоропиридазин под формата на светложълто масло, 17,0 £, 0,04226 то1, 84,55 % от теоретичния добив, η 20=1,6073.
Примери
Примери: К, К, η ш Кз X Т.т (0С)/по 20
1 4-С1 - 1 - ОН С1 264-268*
2 4-С1 - 1 - ОС(О)С7Н15-П С1 40-43,5
3 4-С1 - 1 - ΟΟ(Ο)Ν(ΟΗ3)2 С1 70-82
4 4-С1 - 1 - ОС(О)ОСН2СН(СН3)2 С1 72-74
5 4-С1 - 1 - О(СО)ОСдНдд-П С1
6 4-С1 - 1 - ОС(О)ЗС3Н7-П С1 39-45
7 4-С1 - 1 - 0С(О)ЗС4Н9-п С1 77,5-80
8 4-С1 - 1 - ОС(О)ЗС4Н9-Ъ С1 120-123
9 4-С1 - 1 - ОС(О)зс5н11-п С1 32-38
10 4-С1 - 1 - ОС(О)5СбН13-п С1
11 4-С1 - 1 - ОС(О)ЗС7Н15-П С1
12 4-С1 - 1 - ОС(О)ЗС8Н17-П С1 1,5733
13 4-С1 - 1 - ОС(О)ЗС12Н25-П С1
14 4-С1 - 1 - 0С(0)ЗСбНг1-С С1
15 4-С1 - 1 - ОС(О)ЗСбН5 С1 105-108
16 4-С1 - 1 - ОН Вг 262-264
17 4-С1 - 1 - ОС(О)ЗС4Н9-П Вг 68-71
18 4-С1 - 1 - ОС(О)ЗС8Н17-П Вг
19 4-С1 - 1 - Вг Вг 163-165
20 4-Вг - 1 - ОН С1 271-276
21 4-Вг - 1 - ОС(О)(СН2)5СН3 с1
22 4-ВГ * 1 - ОС(О)СН2СН(СН3)2 С1 49-56
23 4-Вг - 1 - ОС^СдН^-П С1
24 4—Вг - 1 - ОС(О)ЗС3Н7-п С1 75-77
25 4-Вг - 1 - 0С(0)ЗС4Н9-зес С1 71-73
26 4-Вг - 1 - ОС(О)ЗС4Н9-Г С1 121-124
27 4-Вг - 1 - ОС(О)ЗС5Н11-П С1 57-59
28 4-ВГ - 1 - ОС{О)ЗС5Н11-1 С1 72-74
29 4-Вг - 1 - ос(о)зс5н11-е С1 75-88
30 4-Вг - 1 - ОС(О)ЗС7Н15-П С1 63-65
31 4-ВГ - 1 - ОС(О)ЗС8Н17-П С1 45-47
32 4-ВГ - 1 - ОС(О)ЗС10Н21-η С1 51-54
33 4-ВГ - 1 - ОС(О)5С6Н11-с С1 69-73
34 З-Вг - 1 - С1 с1 112-114
з-вг — 1 - он С1 208-212
З-ВГ - 1 - ОС(О)СН(С2Н5)С4Н9 С1 1,5680(П0 25
з-вг - 1 - ОС(О)ОС4Н9-1 С1 1,5795(ПО 25
З-Вг - 1 - ОС(О)5С4Н9-п С1 1,6080(п0 25
з-вг - 1 - ОС(О)5С4Н9-3 С1 1,6085(п0 25
з-вг - 1 - ОС(О)ЗС8Н17-П С1 1,5792(ПО 25
4-СН3О - 1 - он С1 245-247
4-СН3О - 1 - ОС(О)СбН13-п С1 1,5598
4-СН3О - 1 - ОС(О)С7Н15-п С1 1,5539
4-СН3О - 1 - ОС(О)ОС4Н9-1 С1 58-59,5
4-СН3О - 1 - ОС(О)ОС5Н11-П С1 1,5677
4-СН3О - 1 - (ОС(О)ЗС4Н9-П С1 44-53
4-СН3О - 1 - С1 С1 144-147
з-ср3 - 1 - ОН С1 238-240*
з-ср3 - 1 - ОС(О)(СН2)5СН3 С1 1,5162
з-ср3 - 1 - ОС(О)(СН2)бСН3 С1 1,5145
з-ср3 - 1 - ΟΟ(Ο)ΟΟ4Η9-ί С1 45-48,5
з-ср3 - 1 - ОС(О)ОС5Н11-П С1 1,5161
з-ср3 - 1 - ОС(О)ЗС4Н9-П С1 36-40
з-ср3 - 1 - ОС(О)ЗС8Н17-п С1 1,5323
з-ср3 - 1 - С1 С1 80-81,5
4-Р - 1 - он С1 254-260*
4-Р - 1 - ОС(О)ЗС3Н7-П С1
4-Г - 1 - ОС(О)ЗС4Н9 С1
4-Р - 1 - ОС(О)ЗС4Н9-3 С1
4-Р - 1 - ОС(О)ЗС4Н9-1: С1 109-111
4-Р - 1 - ОС(О)ЗС5Ни-1 С1
4-Р - 1 - ос(О)ос5н11-1: С1 65-68
4-Р - 1 - 0С(0)ЗС7Н15-П С1
4-Р - 1 - 0С(0)ЗС8Н17-П С1 1,5567
4-Р - 1 - ОС(О)ЗС12Н25-П С1 33-36
4-Р - 1 - ОС(О)5СбН11-С С1 57-59
4~С2Н5 - 1 - ОН С1 224-225
4-Р - 1 - С1 С1 124-127
4-С1 2-С1 1 1 ОН С1 233-237*
4-С1 2-С1 1 1 ОС(О)ЗС4Н9-П С1
4-С1 2-С1 1 1 С1 С1 144-147
4-С2Н5 - 1 - ОС(О)ЗС8Н17 С1 1,5637
4-С1 3-С1 1 1 ОС(О)ОСН2С(СН3)3 С1 109-111,5
4-С1 3ΝΟ2 1 1 ОС(О)5С8Н17-П С1 1,5821
4-ВГ 3ΝΟ2 1 1 ОН С1 209-212
4-С2Н5 1 - ОС(О)ЗС4Н9-п С1
4-С1 3-С1 1 1 ОН С1 239-243
4-С1 3-С1 1 1 ОС(О)СН2СН(СН3)2 С1 48-52
4-С1 3-С1 1 1 ОС(О)ЗС3Н7-П С1 1,6186
4-С1 3-С1 1 1 ОС(О)ЗС4Н9-П С1 1,6108
4-С1 3-С1 1 1 ОС(О)ЗС8Н17-П С1 1,5814
4-ВГ 3ΝΟ2 1 1 ОС(О)ЗС4Н9 С1 1,6199
4-СН3 1 - ОН С1 240*
4-СН3 1 - ОС(О)ЗС4Н9-П С1
4-СН3 ЗСН3 1 1 ОС(О)ОС4Н9-1 С1
4-СН35 1 - ОС(О)ОС5НХ1-п С1 65-66,5
4-СН35 1 - ОС(О)ЗС4Н9-П С1 1,6332
4-С1 3ΝΟ2 1 1 ОС(О)ЗС4Н9-п С1 1,6073
4-ВГ 3ΝΟ2 1 1 0С(О)0С7НХ5-П С1 69-72
4-ВГ 3ΝΟ2 1 1 ОС(О)ОС4Н9-1 С1 1,5942
4-СН3 2СН3 1 1 С1 С1 92-100
4(5)ΝΟ2 2(3)ΝΟ2 1 1 ОС(О)ОСН2СН(СН3)2 С1 -
4-С1,3-С1 2-С1 2 1 ОН С1 230-237
4-С1,3-С1 2-С1 2 1 ОС(О)ЗС4Н9-П С1
4-С4Н90 1 - ОС(О)(СН2)5СН3 С1
4-СН3О 3ΝΟ2 1 1 С1 С1 213-215
4-СбН5О 1 - ОН С1 197-201*
4-С6Н5О 1 - ОС(О)ОС3Н11-П С1 1,5901
4-СбН5О 1 - ОС(О)ЗС4Н9-П С1 1,6179
4- ВГ 3ΝΟ2 1 1 ОС(О)ЗС8Н17-П С1 1,5895
5-С1 2-С1 1 1 0С(О)ЗС4Н9-п С1
4-Р 1 - ОС(О)ЗС5НХ1-П С1
4-ВГ 3ΝΟ2 1 1 ОС(О)СН(С2Н5)С4Н9 С1 69-72
4-СН33 1 - ОН С1 230-231
4-СН35О2 1 - ОН С1 203-212
4-СН33 1 - С1 С1 120-121
2-СН3 5СН3 1 1 С1 С1 100-101
4(5)ΝΟ2 2{3)ΝΟ2 1 1 ОН С1 250-252
4(5)ΝΟ2 2(3)ΝΟ2 1 1 ОС(О)ОС5Н1Х С1
4(5)ΝΟ2 2(3)ΝΟ2 1 1 ОС(О)М(СН3)2 С1
111 401,301 2С1 2 1 С1 С1 115-118
112 4-С4Н9О 1 - ОС(0)5СбН11-С С1 1,5882
113 4-С4Н9О 1 - ОС(О)ЗС8Н17-П С1 50-53,5
114 4-С4Н9О 1 - ОС(0)5С12Н25-П С1 50-56
115 4-С4Н9О 1 - ΟΟ(Ο)Ν(ΟΗ3)2 С1 97,5-99
116 4-С4Н9О 1 - С1 С1 62-63
117 4-СН3О 3ΝΟ2 1 1 он С1 250-254*
118 4-СбН5О 1 - С1 С1 129-133
119 3-νη2 1 - он С1 185-188
120 4-СвНц-С 1 - он С1 225-235
121 з-сн3 4СН3 1 1 он С1 222-224
122 4-С2Н5 1 - ОС(0)ОСН2С(СН3)3 С1 70-71,5
123 з-сн3 4СН3 1 1 ОС(О)С5Нп-П С1
124 з-сн3 4СН3 1 1 С1 С1 90-92
125 3-С1 4С1 1 1 С1 С1 150-152
126 4-СН3-5О2 1 - 0С(0)ЗС4Н9“П С1 99-102
127 5-СН3 2СН3 1 1 он С1 163-170
128 4(5)МО2 2(3)ΝΟ2 1 1 С1 С1 161-166
129 401,301 2С1 2 1 ОС(О)ЗС8Н17-П С1
130 4-С4Н9О 1 - он С1 216-218
131 4-С4Н9О 1 - ОС(О)ОСдН^у-П С1 37-39
132 4-С4Н9О 1 - ОС(О)ОС4Н9-1 С1 68-70
133 4-С4Н9О 1 - 00(0)50^-11 С1 52-54
134 3ΜΟ25ΝΟ2 4СН3О 2 1 он С1 280
135 4-СбНц-С 1 - 00(0)50^-11 С1 1,5878
136 4 сбн11с 1 - С1 С1 115-118
137 4С1 1 - 0С(0)ЗСН2СН2СвН5 С1 1,6303
138 4-С1 3ΝΟ2 1 1 он С1 208-211
139 з-но2 1 - С1 С1 186-191
140 з-но2 1 - он С1 246-249
141 з-ко2 1 - 0С(0)0С5Н1^-П С1
142 4—ОН 1 - он С1 280*
143 4-Вг 1 - 0С(0)0СН2С(СН3)3 С1 114-116
144 4-ΟΝ 1 - С1 С1 210-222
145 4-ΟΝ 1 - ОН С1 286-290
*-с разлагане
Пример А.
части от съединение №9 се стапят и в течно състояние добре се хомогенизират с 20
ч. утаена и смляна силициева киселина, 50 ч. кизелгур, 3 ч. №-сол на диизобутилнафталенсулфонова киселина и 7 ч. Иа-лигнинсулфонат и в планетарна толкова мелница се смилат в продължение на 1 Ь. Получава се мокрим прах, който лесно се диспергира във вода и е подходящ за разреждане, при което се получава биологически активен работен разтвор, пригоден за пръскане.
Пример В.
части от съединението №57, представляващо светлокафяво масло, се смесва добре с 40 ч. утаена, смляна силициева киселина, 10 ч. кизелгур, 4 ч. креда, 3 ч. №-сол на диизобутил-нафталенсулфонова киселина и 3 ч. Ма-ГЧ-олеоил-М-метилтаурид и се смилат в продължение на 1 Ь в планетарна топкова мелница. Получава се мокрим прах, който лесно се диспергира във вода и поради това е подходящ за приготвяне на биологично активен работен разтвор.
Пример С.
части от съединението №19 се смесват добре с 10 ч. утаена смляна силициева киселина, 10 ч.атаклей, 2 ч. №-сол на диизобутилнафталенсулфонова киселина, 1 ч. №Ν-олеил-М-метилтаурид и 7 ч. Ка-лигнинсулфонат и се смилат в продължение на 1 Н в планетарна топкова мелница. Получава се мокрим прах, който лесно се диспергира във вода и поради това е подходящ за получаване на биологично активен работен разтвор.
Пример ϋ.
части от съединението №36 се смесват добре с 45 ч. утаена смляна силициева киселина, 2 ч. Νλ-сол на диизобутилнафталенсулфонова киселина и 3 ч. Иа-М-олеил-М-метилтаурид и в топкова планетарна мелница се смилат 1 Ь. Получава се мокрим прах, който лесно се диспергира във вода и е подходящ за получаване на биологично активен работен разтвор.
Пример Е.
части от съединението №64 се смесват добре с 45 ч.утаена смляна силициева киселина, 9 ч. фино смляна креда, 3 ч. Иа-сол на диизобутил-нафталенсулфонова киселина и 3 ч. Иа-М-олеил-М-метилтаурид и в планетарна топкова мелница се смила 1 Ь. Получава се мокрим прах, който лесно се диспергира във вода и е подходящ за получаване на биологично активен работен разтвор за пръскане.
Пример Е.
части от съединението №53 се разтварят в 65 ч.Солвесо 100 (ароматен разтворител, състоящ се главно от триметилбензени) и към разтвора се прибавят 10 ч.емулгаторна смес, състояща се от калциев додецилбензенсулфонат и полиоксиетиленсорбитанов естер на таловата киселина. Получава се емулгируем концентрат, който е пригоден за получаването на биологично активен работен разтвор.
Пример С.
части от съединението №52 се разтварят в смес от 20 ч. ксилен и 10 ч. бутиролактон и към разтвора се прибавят 10 ч. от емулгаторна смес, състояща се от калциев додецилбензенсулфонат и полиоксиетилен-сорбитанов естер на таловата киселина. Получава се емулгируем концентрат, който е пригоден за получаване на биологично активен работен разтвор.
Пример Н.
части от съединението №64 се разтварят в смес от 30 ч. Солвесо 100 и 20 ч. циклохексанон и към разтвора се прибавят 10 ч.от емулгаторна смес, състояща се от калциев-додецилбензенсулфонат и полиетоксилирано рициново масло. Получава се емулгируем концентрат, който е пригоден за получаване на биологично активен работен разтвор.
Пример I.
части от съединението № 22 се разтварят в 80 ч. Солвесо 100 и към разтвора се прибавят 10 ч. от емулгаторна смес, състояща се от калциев-додецилбензенсулфонат и полиетоксилиран нонилфенол. Получава се емулгируем концентрат, който е подходящ за получаване на биологично активен работен разтвор.
Пример I. Хербицидна активност
Приложението се извършва е определено количество активно вещество (вж.отделните количества, използвани при опитите) по способа “след поникване” (3-5 листен стадий на опитните растения).
Преценяването на опитните резултати се извършва по схемата, дадена в таблица 1.
Опитите се отчитат визуално 2-3 пъти (скала 1-9). Посочените резултати представ12 ляват средни стойности от всички отчитания. Кодовете на отделните опитни растения са дадени в таблица 2.
ТАБЛИЦА I
Бонитурна схема по скала от I до 9
Оценка Хербицидна активност в %
I отлична 100
2 много добра 97.5
3 добра 95.0
4 задоволителна 90.0
5 все още достатъчна 85.0
6 не е достатъчна 80.0
7 малка 75.0
8 много малка 65,0
9 няма активност 32.5
ТАБЛИЦА 2
Код Код на използваните опитни растения Латинско наименование
АМАНЕ АтагапЪЬиз ге1: оПихив
АНТАН Ап^ЬетЬв агуепаЬа
ΟΕΝΑΗ СепХаигеа апгеп81а
СНЕР1 СЬепоросПит ПсЬГоНит
БСНСО ЕсЬ1посЬ1оа сги8-£а111
ОАЬАР ОаНит араг!пе
ΜΕ ΚΑΝ Мегсиг1а1а аппиа
ЬАРСО Ьараапа соттшИа
ΡΑΝΜΙ РапЬсит тННасеит
ЗЕТОЬ ЗеХагЬа е1аиса
ЗОЬАМ ЗоЬапит атегЬсапит
ΘΟΙιΝΙ 5о1апит п±8гит
ЗТЕМЕ З^еНвгЬа те (Па
Еталон: 6-Хлоро-3-фенилпиридазин-4-ил-5-октилтиокарбонат АВ - активно вещество а) Нопон (добавка на масло)
Пример К
Съеди- нение Норма β АВ/Ьа Хербицидна активност съгласно Средно
САЬАР скалата от 1 до 9
ЗТЕМЕ ЬАРСО ΑΝΤΑΚ
еталон 300 1,7 4,3 1,7 1,7 2,35
еталон+а 300+5,0 1 1,7 5,0 1,7 1,3 2,42
съед.64 300 1,3 3,3 1,7 1,3 1,9
Съед.64+а 300+5,0 I 1,0 2,3 1,7 1,3 1,58
При този опит изпитаното съединение От аналогични съединения се получават подобни резултати за активността им. Пример Ь.
има по-добра активност Пример Ь от използвания еталон.
Съеди- Норма Хербицидна активност съгласно
нение β АВ/Ьа скалата от 1 до 9
ЗОЬМ СНЕР1 ΜΕΚΑΝ АМАКЕ Средно
еталон 300 1,0 1,0 3,0 1,5 1,63
еталон 150 1,0 1,0 4,0 2,0 2,0
съед.64 300 1,0 1,0 2,0 1,5 1,38
съед.64 150 1,0 1,0 2,0 1,5 1,38
Аналогичните съединения дават подобна хербицидна активност.
Пример М
Съеди- Продукт нение к§/Ьа
Хербицидна активност съгласно скалата от 1 до 9
САЬАР ΞΤΕΜΕ ЬАРСО ΑΝΤΑΚ Средно
еталон 0,6 5,0 7,0 1,0 3,5 4,13
еталон 0,4 5,0 7,0 3,5 6,0 5,38
съед.64 0,6 1,0 4,5 1,0 1,0 1,8
съед.64 0,4 1,0 5,0 1,0 2,5 2,38
Пример М.
От аналогичните съединения се получава подобна биологическа активност.
Пример Ν
Хербицидна активност при 8ОЬАМ
Съединение Норма £ АВ/Ьа Хербицидна активност съгласно скалата от 1 до 9 при 8ΟΙ.ΑΜ
Съединение 64 300 2,7
200 5,7
100 6,7
Пример Ο
Хербицидна активност срещу просени плевели
Съеди Продукт Хербицидна активност в %
не ние кя/Ьа ЕСНСС 5ЕТСЬ ΡΑΝΜΙ Средно
еталон 0,5 0,75 10,3 26,9 44.2 44.3 0 0 18,17 23,7
съединение
64 1,125 64,7 49,5 26,7 46,97
1,688 72,1 63,5 65,6 67,1
При всички изпитания съединението 64 дава по-добри резултати от еталона.
Пример Р.
Съеди- нение Норма £ АВ/Ьа Хербицидна активност съгласно скалата 1-9 δΟίΝΙ СНЕР1 ΜΕΚΑΝ АМАКЕ Средно
еталон 300 1,3 2,9 1,3 2,4 1,98
съед.57 300 1,0 3,1 1,0 1,1 1,55
съед.59 300 1,0 2,9 1,0 1,0 1,48
съед.100 300 1,0 2,9 1,3 1,1 1,58
съед.62 300 1,0 3,9 1,0 2,4 2,1
съед.63 300 1,0 3,0 1,0 2,6 1,9
съед.64 300 1,0 2,7 1,1 2,7 1,88
Пример ρ
съеди- нение Норма £ АВ/Ьа ΑΝΤΑΚ Хербицидна активност съгласно
ΟΕΝΑΚ скалата от 1 до 9
ЬАРСО САЬАР Средно
еталон 300 1,3 2,2 1,1 2,1 1,68
съед.9 300 1,0 2,7 1,0 2,0 1,68
съед.10 300 1,0 2,6 1,0 2,1 1,68
съед.11 300 1,0 2,6 1,0 2,0 1,65
Пример К
Съеди- Норма Хербицидна активност съгласно
нение £ АВ/Ьа скалата от 1 до 9
ΑΝΤΑΚ СЕИАК ЬАРСО САЬАР Средно
еталон 200 1,0 2,4 1,7 2,0 1,78
съед.5 200 1,0 3,0 1,3 2,0 1,83
Пример 5
Съеди- Норма Хербицидна активност съгласно
нение £ АВ/Ьа скалата от 1 до 9
ΑΝΤΑΚ ΟΕΝΑΚ ЬАРСО САЬАР Средно
еталон 1000 1,1 5,0 1,3 2,0 2,35
съед.99 500 ι,ο 1,9 1,0 3,7 1,9
Пример Т
Съеди- Норма Хербицидна активност съгласно
нение £ АВ/Ьа скалата от 1 до 9
ΑΝΤΑΚΟΕΝΑΚ ЬАРСО САЬАР Средно
еталон 500 1,3 2,7 2,2 1,4 1,9
съед.36 500 1,0 2,8 2,4 1,0 1,8
съед.22 500 1,0 3,2 1,0 2,3 1,88
съед.5 500 1,0 3,3 1,0 2,3 1,9
Пример и
Съеди- Норма
Хербицидна активност съгласно
нение £ АВ/Ьа скалата от 1 до 9 Средно
ΑΝΤΑΚ СЕМК ЬАРСО САЬАР
еталон 750 3,9 5,3 2,9 2,9 3,75
съед.54 750 2,7 2,9 2,7 3,5 2,95
съед.53 750 2,6 4,7 2,8 4,3 3,6
Патентни претенции физиологично поносими от растенията соли.

Claims (4)

  1. Патентни претенции физиологично поносими от растенията соли.
    1. Хербицидно средство, характеризиращо се с това, че като активен ингредиент съдържа най-малко едно съединение с обща формула 1
    Кз в която
    К1 означава хидрокси, халоген, циано-, нитро-, аминогрупа, правоверижен или цикличен алкил с 1 до 6 въглеродни атома, който в даден случай е заместен с халоген, правоверижна или с разклонена верига алкоксигрупа с 1 до 4 въглеродни атома, феноксигрупа, метилтио- или метилсулфонилова група;
    К2 означава халоген, нитро, метил или метоксигрупа, η означава 1 или 2, т означава 0 или 1, при което сумата от η и т е равна на 1, 2 или 3,
    К3 означава хидрокси или халоген, или група с формулата -ОС/О/1Ч/СН3/2 или ОС/О/ΖΚρ в която
    К4 означава правоверижна алкилова група с 3 до 12 въглеродни атома, разклонена алкилова група с 4 до 7 въглеродни атома, циклохексилова група, фенилетил или фенил;
    Ζ означава проста връзка, кислород или сяра, и
    X означава халоген, както и неговите
  2. 2. Хербицидно средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че съдържа най-малко едно съединение с формула I, в която означава халоген, алкил е 1 до 4 въглеродни атома, който в даден случай може да бъде заместен многократно с халоген, правоверижна или с разклонена верига алкоксигрупа с 1 до 4 въглеродни атома и η+т означава едно от числата 1 или 2; или К1 означава циклохексилов остатък и К2 означава халогенен атом, метилова или метоксигрупа, а ш+п означава числото 1, К3 означава остатъка Οΰ/Ο/ΖΚ4, в който К4 и Ζ имат посочените в претенция 1 значения и X означава хлор или бром, както и неговите физиологично поносими от растенията соли.
  3. 3. Хербицидно средство съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че съдържа най-малко едно съединение с формула I, в която К, и независимо един от друг означават хлор или флуор и η+т означава 1 или 2 или К1 и К2 означават трифлуорметил, и п+т означава 1, К3 означава групата ОС/О/ΖΚ,, в която К4 и Ζ имат посочените в претенция 1 значения и X означава бром или хлор.
  4. 4. Метод за борба с плевели, характеризиращ се с това, че съединение с формула I, в която К(, Кр К3, X, η и т имат посочените в претенция 1 значения, се оставя да въздейства върху плевелите или тяхната среда.
BG94200A 1990-04-05 1991-04-05 Хербицидно средство и метод за борба с плевели BG60602B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0080790A AT397598B (de) 1990-04-05 1990-04-05 Herbizides mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG60602B1 true BG60602B1 (bg) 1995-10-31

Family

ID=3500167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG94200A BG60602B1 (bg) 1990-04-05 1991-04-05 Хербицидно средство и метод за борба с плевели

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5362708A (bg)
EP (1) EP0450359B1 (bg)
JP (1) JPH04221302A (bg)
AT (2) AT397598B (bg)
BG (1) BG60602B1 (bg)
CA (1) CA2037122A1 (bg)
CS (1) CS94991A3 (bg)
DE (1) DE59104924D1 (bg)
DK (1) DK0450359T3 (bg)
ES (1) ES2070355T3 (bg)
FI (1) FI911450A (bg)
GR (1) GR3015561T3 (bg)
HU (1) HU209622B (bg)
IE (1) IE66046B1 (bg)
IL (1) IL97433A (bg)
NO (1) NO911113L (bg)
PL (1) PL166779B1 (bg)
PT (1) PT97249B (bg)
RO (1) RO109147B1 (bg)
RU (1) RU2054871C1 (bg)
YU (1) YU61291A (bg)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT397085B (de) * 1992-02-17 1994-01-25 Agrolinz Agrarchemikalien Herbizide n-cyanopyridazinone
US5623072A (en) * 1994-10-11 1997-04-22 Monsanto Company 3-phenylpyridazines, herbicidal compositions and uses thereof
WO1999001436A1 (fr) * 1997-07-01 1999-01-14 Mitsubishi Chemical Corporation Derives de 3-(phenyle substitue)-4-halopyridazine, pesticides les contenant en tant qu'ingredients actifs et leurs intermediaires
JP4567345B2 (ja) * 2003-02-12 2010-10-20 三井化学アグロ株式会社 ３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体を含有する農薬
CN101041639B (zh) * 2005-03-17 2010-05-26 南开大学 4-取代苯基哒嗪类化合物及除草活性
CL2008002703A1 (es) * 2007-09-14 2009-11-20 Sumitomo Chemical Co Compuestos derivados de 1,4-dihidro-2h-piridazin-3-ona; composicion herbicida que comprende a dichos compuestos; metodo de control de malezas; uso de dichos compuestos para el control de malezas; y compuestos intermediarios.
CN104292168B (zh) * 2014-09-22 2016-01-13 山东华生化学股份有限公司 一种3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪的制备方法
CN110878081B (zh) * 2018-09-06 2024-05-03 青岛清原化合物有限公司 吡啶环取代的哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用
WO2019149260A1 (zh) * 2018-02-02 2019-08-08 青岛清原化合物有限公司 哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用
BR112022002869A2 (pt) * 2019-08-16 2022-05-17 Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co Ltd Composto de piridazinol, derivado dele, método de preparação para ele, composição herbicida e uso dele

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2129109C3 (de) * 1971-06-11 1979-06-07 Lentia Gmbh Phenylpyridazine, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2256172A1 (de) * 1972-11-16 1974-05-30 Lentia Gmbh Phenylpyridazine, ihre herstellung und verwendung als herbizide
AT322273B (de) * 1972-11-23 1975-05-12 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
DE2331398C3 (de) * 1973-06-20 1979-10-11 Lentia Gmbh Ester von S-PhenyM-hydroxy-e-halogenpyridazinverbindungen, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
AT334133B (de) * 1974-12-17 1976-12-27 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
IE42386B1 (en) * 1974-12-23 1980-07-30 May & Baker Ltd New herbicidal 3-benzyl-pyridazine derivatives
AT356966B (de) * 1978-02-14 1980-06-10 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
AT357818B (de) * 1978-09-29 1979-12-15 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
US4279908A (en) * 1979-04-19 1981-07-21 Sankyo Company Limited Pyridazine derivatives and their use as agricultural fungicides
JPS56113767A (en) * 1980-02-14 1981-09-07 Mitsui Toatsu Chem Inc Phenylpyridazine derivative, its salt, and agricultural and gardening fungicide
JPS591469A (ja) * 1982-06-17 1984-01-06 Nippon Soda Co Ltd ピリダジン誘導体及び選択的除草剤
JPS59212479A (ja) * 1983-05-17 1984-12-01 Nippon Soda Co Ltd ピリダジン誘導体及び除草剤
US4623376A (en) * 1984-04-16 1986-11-18 American Cyanamid Company Herbicidal pyridazines and method for controlling undesirable plant species

Also Published As

Publication number Publication date
IE66046B1 (en) 1995-12-13
FI911450A (fi) 1991-10-06
CS94991A3 (en) 1992-12-16
JPH04221302A (ja) 1992-08-11
DE59104924D1 (de) 1995-04-20
US5362708A (en) 1994-11-08
RU2054871C1 (ru) 1996-02-27
HU209622B (en) 1994-09-28
ES2070355T3 (es) 1995-06-01
EP0450359B1 (de) 1995-03-15
PL166779B1 (pl) 1995-06-30
DK0450359T3 (da) 1995-04-03
YU61291A (sh) 1994-05-10
ATA80790A (de) 1993-10-15
PL289726A1 (en) 1992-05-18
EP0450359A1 (de) 1991-10-09
CA2037122A1 (en) 1991-10-06
RO109147B1 (ro) 1994-12-30
GR3015561T3 (en) 1995-06-30
PT97249B (pt) 1998-07-31
FI911450A0 (fi) 1991-03-26
HUT56695A (en) 1991-10-28
PT97249A (pt) 1992-01-31
NO911113D0 (no) 1991-03-20
IE910798A1 (en) 1991-10-09
IL97433A (en) 1995-05-26
ATE119740T1 (de) 1995-04-15
IL97433A0 (en) 1992-06-21
AT397598B (de) 1994-05-25
NO911113L (no) 1991-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0104532B1 (en) O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use
US4394159A (en) 2-Chloro-3-(phenoxy or phenylthio)-6-6-nitro -anilines
EP0238711B1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbizidal compositions
US3823135A (en) Pyrimidone herbicides
EP0282303B1 (en) 1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivatives and herbicidal composition containing the same
US4230481A (en) Pyrazole derivatives useful as a herbicidal component
JPS62126178A (ja) 新規トリアジン誘導体及びこれを含む除草剤
EP0273417A1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions
BG60602B1 (bg) Хербицидно средство и метод за борба с плевели
US4179276A (en) Novel imidazothiazine-1,3 (2H)-diones
US4885023A (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions
US4695312A (en) 4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazole derivatives and herbicides containing them
US4906279A (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal composition
EP0799825A1 (en) Pyridine-2,3-dicarboxylic acid diamide derivatives and herbicides comprising said derivatives as active ingredient
US4927448A (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions
US4723989A (en) Herbicidal imidazolinones
US4753671A (en) 1,2,4-oxadiazole derivatives, and selective herbicidal compositions containing them
SK9593A3 (en) N-cyanopyridazine derivatives, process for their preparation and their pharmaceutical compositions
EP0196570B1 (en) Benzoaxazine derivatives and herbicidal composition
JPS60109578A (ja) ３−（置換フエニル）−５−置換−１，３，４−オキサゾリン−２−オン類およびこれを有効成分とする除草剤
EP0427445B1 (en) Benzylideneaminoxyalkanoic acid (thio) amide derivative, process for preparing the same and herbicide
US4790869A (en) Sulfonamide compounds and salts thereof, herbicidal compositions containing them
US4659371A (en) Trifluoromethanesulfonanilide compounds and herbicidal compositions containing them
EP0073409B1 (en) N-substituted-tetrahydroisophthalimide derivatives
US4220465A (en) Imidazothiazine-1,3(2H)-diones