RO109147B1 - Compozitii erbicide - Google Patents

Compozitii erbicide Download PDF

Info

Publication number
RO109147B1
RO109147B1 RO147252A RO14725291A RO109147B1 RO 109147 B1 RO109147 B1 RO 109147B1 RO 147252 A RO147252 A RO 147252A RO 14725291 A RO14725291 A RO 14725291A RO 109147 B1 RO109147 B1 RO 109147B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
radical
carbon atoms
compound
halogen
atoms
Prior art date
Application number
RO147252A
Other languages
English (en)
Inventor
Dietmar Kores
Hermann Tramberger
Rudolf Helmut Worther
Rudolf Jellinger
Engelbert Kloimstein
Rupert Schonbeck
Original Assignee
Agrolinz Agrarchemkalien Ges M
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agrolinz Agrarchemkalien Ges M filed Critical Agrolinz Agrarchemkalien Ges M
Publication of RO109147B1 publication Critical patent/RO109147B1/ro

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/12—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C07D237/16—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/18—Sulfur atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Invenția se referă la o compoziție erbicidă conținând cel puțin un derivat substituit de fenilpiridazină.
Se cunosc 3-arilpiridazine active din punct de vedere erbicid. care prezintă în poziția 5 de pe inelul de piridazină o grupare alchil sau dialchil sau alchilalcoxi sau dialchilalcoxiamino (Brevet JP nr. A84/212479).
Se cunosc compoziții fungicide conținând derivați de aril-4-(O-aril)-6-halogen-
în care R, și R, sunt radicali alchil, alcoxi, fenoxi, hidroxi eventual substituiți, suma m și n este 1-3. R; este un radical etilenimino. alcoxi, fenoxi sau un radical /114 XR5’ o s
II II/ORh
0CR6, - SR7,-o-p(
\)Ra sau
S
II
X este halogen, R4 și R, sunt hidrogen, alchil, alchenil, R6 este un radical alchil, fenil sau alchiltio, R7 este un radical alchil sau fenil sau alchiltio. R7 este un radical alchil sau fenil, R„ și R9 sunt grupe alchil (Brevet JP nr. 113767).
Obiectul invenției îl constituie o compoziție erbicidă solidă constituită din 1050% derivați de piridazină cu formula generală 1:
în care R, și R? sunt independent unul de altul radicali hidroxi, halogen, cian, nitro sau amino, care pot fi eventual substituiți prin alchil cu 1 la 4 atomi de carbon sau pot 5 fi radicali alchil linear sau ramificat cu 1 la atomi de carbon care poate fi mono sau disubstituit prin hidroxi, halogen sau cian, radicali alcoxi linear sau ramificat cu 1 la 10 atomi de carbon, cicloalchil cu 5 la 7 10 atomi de carbon, cicloalcoxi cu 5 la 7 atomi de carbon, fenil. fenoxi, alchiltio sau alchilsulfonil cu 1 la 4 atomi de carbon, n și in independent unul de altul reprezintă 0 la 3, η + m reprezintă 1 până la 5, Rț reprezintă 15 radicali hidroxi. halogen. -OC (O)ZR4 sau
-OC(O)NR4R5, în care R4 este un radical alchil linear sau ramificat, saturat sau nesaturat cu 1 la 15 atomi de carbon care poate fi eventual substituit printr-un radical fenil sau 20 reprezintă un radical fenil sau un radical cicloalchil cu 5 la 7 atomi de carbon, Rs este un radical alchil linear sau ramificat saturat sau nesaturat cu 1 la 15 atomi de carbon care poate fi eventual substituit printr-un 25 radical fenil sau un radical fenil sau un radical cicloalchil cu 5 la 7 atomi de carbon, Z este o legătură simplă cu atom de oxigen sau de sulf și X reprezintă halogen, sau săruri fiziologic acceptabile. 10-45% acid 30 silicic, 2-3% acid diizobutil-naftalensulfonic,
0-7% lignosulfonat de sodiu, 1-3% oleilmetiltarida de sodiu, 4-70% substanțe de suport cum sunt diatomit, cretă, argilă.
Un alt obiect al invenției îl constituie o 35 compoziție erbicidă lichidă constituită din 10-60% derivați de piridazină cu formula generală I, 10% emulgator și 30-80% solvent sau amestecuri de solvenți cum sunt trimetilbenzen. butirolactonă, ciclohexilamină.
Invenția prezintă avantaje prin aceea că realizează compoziții erbicide având o activitate remarcabilă.
în formula I, R, și R2 reprezintă independent unul de altul hidroxi, o grupare 45 cian, o grupare nitro, o grupare amino, care poate fi substituită eventual prin alchil cu la 4 atomi de carbon, cum ar fi un radical de metilamino, etilamino, propilamino, butilamino, dimetilamino, dietilamino, metil-etilamino și alții asemănători sau un atom de halogen, de exemplu, un atom de clor, brom sau fluor. Apoi R, și R2 pot reprezenta independent unul de altul un radical de alchil cu lanț drept sau ramificat cu I la 10 atomi de carbon, de exemplu, un radical de metil, etil, propil, butii, pentil, hexil, heptil, octil, nonil sau decil sau analogii lor ramificați, cum ar fi un radical de i-propil. z-butil, ί-butil sau alții asemănători. Acești radicali de alchil pot fi substituiți o dată sau de mai multe ori prin hidroxi. ciano sau halogen, de exemplu, clor, brom sau fluor. Exemple pentru astfel de radicali sunt radicalii de cianoalchil, cum ar fi radicalul de cianometil, radicali de hidroxialchil, cum ar fi radicalul de hidroxietil sau radicalii de halogenalchil, cum ar fi radicalul de clormetil, radicalul de brommetil sau radicalul de trifluormetil. Apoi R, și R, independent unul de altul pot reprezenta un radical alcoxi cu 1 la 10 atomi de carbon în lanțul de alchil, de exemplu, un radical de metoxi, de propoxi, de etoxi. de butoxi și alții asemănători sau un radical de cicloalchil cu 5 la 7 atomi de carbon, cum ar fi un radical de ciclopentil, ciclohexil sau cicloheptil. sau un radical de fenil sau un radical de fenoxi. R, și R3 mai pot reprezenta câte un radical de alchiltio cu 1 la 4 atomi de carbon în lanțul de alchil. cum ar fi un radical de metiltio, etiltio, propiltio sau butiltio, sau un radical de alchilsulfonil cu 1 la 4 atomi de carbon, de exemplu, un radical de metilsulfonil, n și m reprezintă respectiv cifrele 0, 1. 2 sau 3, n + m însemnând cifrele 1 până la 5. Sunt preferați acei compuși, în care R, și R2 reprezintă fiecare câte un atom de halogen, de exemplu, clor, brom sau fluor și n + m reprezintă cifrele 1 sau 2 sau un radical de alchil cu 1 la 4 atomi de carbon, care este eventual substituit o dată sau de mai multe ori prin halogen, de preferință, prin clor sau fluor și n + m reprezintă cifrele 1 sau 2. sau un radical de alcoxi cu 1 la 4 atomi de carbon în lanțul de alchil, sau un radical de ciclohexil.
Deosebit de preferați sunt acei compuși, în care R, și R, reprezintă un atom de halogen, de exemplu, clor sau fluor, n + m fiind 1 sau 2, sau reprezintă un radical de trifuormetil. n + m fiind cifra 1. R, reprezintă hidroxi sau radicalul -OC(O)ZR4, sau radicalul -OC(O)-NR4RS, în care R4 reprezintă un radical de alchil cu lanț drept sau ramificat, saturat sau nesaturat, cu 1-15 atomi de carbon, de exemplu, un radical de metil, etil. propil sau butii, pentil. heptil, decil. dodecil, pentadecil, sau analogii lor ramificați, care poate fi eventual substituit printr-un radical de fenil. Apoi R4 poate reprezenta un radical de fenil sau un radical de cicloalchil cu 5 la 7 atomi de carbon, de exemplu, radicalul de cicloalchil. R5 reprezintă un radical de alchil cu lanț drept sau ramificat, saturat sau nesaturat cu 1 la 15 atomi de carbon, de exemplu, un radical de metil, etil, propil sau butii, pentil, heptil, decil, dodecil, pentadecil, sau analogii lor ramificați, care poate fi eventual substituit printr-un radical de fenil. Apoi R5 poate reprezenta un radical de fenil sau un radical de cicloalchil cu 5 la 7 atomi de carbon, de exemplu, radicalul de ciclohexil. Radicalii R, și R4 pot fi identici sau diferiți. Sunt preferați acei compuși, în care R3 reprezintă radicalul -OC(O)ZR4, R4 și Z având semnificația indicată mai sus. X reprezintă hidrogen, de preferință clor sau brom.
Compozițiile erbicide, conform invenției, se pretează pentru combaterea buruienilor de sămânță dicotiledonate dar și monocotiledonate în culturi cum ar fi: cereale, porumb, arahide, culturi de varză, năut, tomate și ceapă. Agenții, conform invenției, sunt adecvați pentru combaterea de Amaranthus retroflexus, Anthemis arvensis.
Centaiirea arvertsis, Chenopodium ficifoliitm. Echinochloa crus-galli, Galium aparine, Mercurialis annua, Lapsana communis, Panicum inillaceum, Setaria glattea. Solanttm americanum, Solanum nigrmn. Stellaria media, în culturile menționate mai sus.
Compozițiile, conform invenției, pot fi formulate în modul obișnuit, de exemplu, ca soluții, pulberi umectabile, concentrate de emulsii, emulsii, suspensii, dispersii, agenți de prăfuire, granulate și altele asemănătoare și conțin apoi eventual agenții ajutători de formulare cum ar fi diluanți, deci solvenți lichizi, substanțe de suport solide sau lichide, eventual cu utilizarea de tenside, deci emulgatori și/sau agenți de dispersie și/sau de umectare. agenți de ajustare a măcinării, agenți de adeziune și alții asemnănători. în cazul utilizării de apă, ca agenți de diluare se pot utiliza, de exemplu, și solvenți organici ca agenți ajustători de dizolvare. Ca solvenți lichizi este vorba în principal despre: aromate cum ar fi xilen. toluen și alți alchilbenzeni sau alchilnaftaline, aromat clorurate sau hidrocarburi alifatice clorurate, cum ar fi clorbenzen, cloretilene sau clorură de metilen, hidrocarburi cicloalifatice cum ar fi: ciclohexan sau parafine, de exemplu, fracțiuni de țiței, alcooli cum ar fi butanol sau glicol, precum și eterii și esterii acestora, cetone, cum ar fi: acetona. metiletilcetona, metilizobutilcetona sau ciclohexanonă, solvenți puternic polari cum ar fi dimetilformamidă sau dimetilsulfoxidul, precum și apă.
Pulberile umectabile sunt preparate uniform dispersabile în apă, care pe lângă substanța activă mai pot conține în afară de eventuali diluanți, respectiv substanțe inerte și agenți de umectare, de exemplu, alchilfenoli polioxietilați. oleil sau stearilamine polietiloxilate, alchil- sau alchilfenilsulfonați și agenți de dispersie.
de exemplu, oleilmetiltaurida de Na, ligninsulfonați sau produse de condensare a arilsulfonaților cu formeldehidă.
Concentratele emulsionabile pot fi obținute, de exemplu, prin dizolvarea substanței active într-un solvent organic cu adaos de unul sau mai mulți emulgatori. Ca emulgatori este vorba, de exemplu, de tenside neionogene sau ionogene, cum ar fi polioxietilen-sorbitan-esterul de ulei de talc, polioxietilenesterul unui acid gras, polioxietileneterul unui alcool gras, alchilarilpoliglicoleter. alchilsulfonați, alchilsulfați și arilalchilsulfonați, precum și hidrolizate de alumină.
Agenții de prăfuire se obțin prin măcinarea substanței active cu substanțe solide fin divizate, cum ar fi făinurile, roci naturale, de exemplu, caoline, argile, talc, cretă, cuarț. attapulgit. montmorilonit sau pământ de diatomee și produse sintetice cum ar fi acid silicic fin dispersat, oxid de aluminiu și silicați de aluminiu. Ca substanțe de suport pentru granulate se pretează, de exemplu, roci naturale concesate sau fracționate, cum ar fi: calcitul, marmora, pietre ponce, sepiolit, dolomită, precum și granulate sintetice din făinuri anorganice sau organice, precum și granulate din material organic, cum ar fi: rumeguș, coji de nucă de cocos, știuleți de porumb și tulpini de tabac. îq formulări se pot folosi agenți de adeziune și de îngroșare, cum ar fi: carboximetilceluloză, metilceluloză, polimeri naturali și sintetici, pulverulenți. granulați și sub formă de latex, cum ar fi: gumă arabică, alcool polivinilic, acetat de polivinil.
Se pot folosi coloranți, cum ar fi: pigmenți anorganici, de exemplu, oxid de fier, oxid de titan, albastru de ferocian și coloranți organici ca alizarina, coloranți ftalocianici. Formulările conțin în general între 0,1 și 95% greutate substanță activă, de preferință, între 0,5 și 90% greutate. Substanțele active se pot aplica ca atare, sub forma formulărilor lor sau sub formele de aplicare preparate din acestea prin diluare în continuare, cum ar fi: soluțiile pregătite pentru folosire, emulsiile, suspensiile, pulberile și granulatele gata de 5 folosire. Aplicarea are loc în modul obișnuit, de exemplu, prin turnare, stropire, pulverizare, prăfuire. presărare și altele asemănătoare.
Cantitatea de consum necesară din agenții. conform invenției, variază în funcție de condițiile exterioare, cum ar fi temperatura, umiditatea și altele. Ea poate varia în limite largi și este în general între 0.2 și 10 kg/ha substanțe active de preferință 03-1,5 kg/ha.
Compuși reprezentativi pentru invenție sunt prezentați în tabelul A.
Tabelul A
Comp. R. R. n m R, X Punct topire, (C)/n,;°
1 4-Cl - 1 - OH CI 264-268'
2 4-Cl - 1 - OC(O)C7HI5-/î CI 40-43,5
-> 3 4-Cl - 1 - OC(O)N(CH,)2 CI 70-82
4 4-Cl - 1 - OC(O)OCH2CH(CH,)2 CI 72-74
5 4-CI - 1 - O(CO)OC5Hn-/î CI
6 4-Cl - 1 - OC(O)SC3H7-n CI 39-45
7 4-Cl - 1 - OC(O)SC4H9-h CI 77,5-80
8 4-Cl - 1 - OC(O)SC4H9-r CI 120-123
9 4-Cl - 1 - OC(O)SC5Hu-/7 CI 32-38
10 4-Cl - 1 - OC(O)SC6H,,-n CI
1 1 4-Cl - 1 - OC(O)SC7H15-n CI
12 4-Cl - 1 - OC(O)SC8H17-n CI 1,5733
13 4-Cl - 1 - OC(O)SC12H25-n CI
14 4-Cl - 1 - OC(O)SC6Hh-C CI
15 4-Cl - 1 - OC(O)SC6Hs CI 105-108
16 4-Cl - 1 - OH Br 262-264
17 4-Cl - 1 - OC(O)SC4H9-n Br 68-71
18 4-Cl - 1 - OC(O)SCxH17-h Br
19 4-Cl - 1 - Br Br 163-165
20 4-Br - 1 - OH CI 271-276
21 4-Br - 1 - OC(O)(CH2)5CH, CI
22 4-Br - 1 - 0C(O)CH2CH(CH,)2 CI 49-56
23 4-Br - 1 - OC(O)C5H,,-n CI
24 4-Br - 1 - OC(O)SC,H7-n CI 75-77
25 4-Br - 1 - OC(O)SC4H9-sec CI 71-73
26 4-Br - 1 - OC(O)SC4H9-r CI 121-124
27 4-Br - 1 - OC(O)SC5HH-n CI 57-59
28 4-Br - 1 - OC(O)SC5Hu-i CI 72-74
29 4-Br - 1 - OC(O)SC5HN-z CI 75-88
30 4-Br - 1 - OC(O)SC7Hl5-n CI 63-65
31 4-Br - 1 - OC(O)SC8H17-n CI 45-47
32 4-Br - 1 - OC(O)SCl0H21-n CI 51-54
33 4-Br - 1 - OC(O)SC6Hn-c CI 69-73
34 3-Br - 1 - CI CI 112-114
35 3-Br - 1 - OH CI 208-112
36 3-Br - 1 - OC(O)CH(C2H5)C4H9 CI 1,5680(%2-1)
37 3-Br - 1 - OC(O)OC4H9-i CI 1,5795(%25)
38 3-Br - 1 - OC(O)SC4H9-n CI 1.6080(%2-1)
39 3-Br - 1 - OC(O)SC4H9-s CI 1,6085(%25)
40 3-Br - 1 - OC(O)SCsHi7-h CI 1.5792(11,/)
41 4-CH;O - 1 - OH CI 245-247
42 4-CH.O - 1 - OC(O)C6H,,-n CI 1,5598
43 4-Ch,0 - 1 - OC(O)C7Hl5-n CI 1.5539
44 4-CH.O - 1 - OC(O)OC4H9-i CI 58-59.5
45 4-CH.O - 1 - 00(0)005Η,,-η CI 1.5677
46 4-CH,0 - 1 - 0C(0)SC4H9-m CI 44-53
47 4-CH;O - 1 - CI CI 144-147
48 3-CF, - 1 - OH CI 238-240'
49 3-CF; - 1 - OC(O)(CH2)5CH, CI 1,5162
50 3-CF; - 1 - OC(O)(CH2)6CH, CI 1.5145
51 3-CF, - 1 - OC(O)OC4H9-î CI 45-48.5
52 3-CF, - 1 - OC(O)OC5H,,-n CI 1.5161
53 3-CF, - 1 - OC(O)SC4H9-n CI 36-40
54 3-CF, - 1 - OC(O)SCsHl7-n CI 1,5323
55 3-CF, - 1 - CI CI 80-81,5
56 4-F - 1 - OH CI 254-260'
57 4-F - 1 - OC(O)SC,H7-n CI
58 4-F - 1 - OC(O)SC4H9 CI
59 4-F - 1 - OC(O)SC4H9-s CI
60 4-F - 1 - OC(O)SC4H9-t CI 109-1 11
61 4-F - 1 - OC(O)SC5HH-i CI
62 4-F - 1 - OCOOCsH,,-! CI 65-68
63 4-F - 1 - OC(O)SC7H15-n CI
64 4-F - 1 - OC(O)SC8H17-h CI 1,5567
65 4-F - 1 - OC(O)SC12H25-n CI 33-36
66 4-F - 1 - OC(O)SCftHll-c CI 57-59
67 4-C2F5 - 1 - OH CI 224-225
68 4-F - 1 - CI CI 124-127
69 4-C1 2-C1 1 1 OH CI 233-237'
70 4-CI 2-C1 1 1 OC(O)SC4H9-n CI
71 4-C1 2-C1 1 1 CI CI 144-147
72 4-C2H5 - l - OC(O)SCsH17 CI 1,5637
73 4-C1 3-C1 1 1 OC(O)OCH,C(CH,), CI 109-111,5
74 4-C1 3NO, 1 1 OC(O)SCRH,7-n CI 1,5821
75 4-Br 3NO2 1 1 OH CI 209-212
76 4-C2H, - 1 - OC(O)SC4H9-n CI
77 4-C1 3-CI 1 1 OH CI 239-243
78 4-CI 3-CI 1 1 OC(O)CH2CH(CH,)2 CI 48-52
79 4-CI 3-CI 1 1 OC(O)SC,H7-n CI 1,6186
80 4-CI 3-CI 1 1 OC(O)SC4H„-n CI 1,6108
81 4-CI 3-CI 1 1 OC(O)SCxHl7-n CI 1,5814
82 4-Br 3NO2 1 1 OC(O)SC4H9 CI 1,6199
83 4-CH; - 1 - OH CI 240'
84 4-CH, - 1 - OC(O)SC4H9-h CI
85 4-CH, 3CH, l 1 OC(O.)OC4H9-i CI
86 4-CH,S - 1 - OC(O)OC,H,,-n CI 65-66,5
87 4-CH,S - 1 - OC(O)SC4H9-n CI 1,6332
88 4-CI 3NO, 1 1 OC(O)SC4H9-n CI l ,6073
89 4-Br 3NO, 1 1 OC(O)OC7H15-n CI 69-72
90 4-Br 3NO2 1 1 OC(O)OC4H9-i CI 1,5942
91 4-CH, 2CH, 1 1 CI CI 92-100
92 4(5)NO2 2(3)NO2 1 1 OC(O)OCH2CH(CH,)2 CI
93 4-CI,3-CI 2-CI 2 1 OH CI 230-237
94 4-Cl,3-Cl 2-C1 2 1 OC(O)SC4H9-n CI
95 4-C4H9O - 1 - OC(O)(CH2)5CH, CI
96 4-CH,0 3NO2 1 1 CI CI 213-215
97 4-C6H5O - 1 - OH CI 197-20Γ
98 4-C6H5O - 1 - OC(O)OC5H H-n C! 1,5901
99 4-C6HsO - 1 - OC(O)SC4H9-n CI 1,6179
100 4-Br 3NO2 1 1 OC(O)SC8H17-h CI 1,5895
101 5-C1 2-C1 1 1 OC(O)SC4H9-n CI
102 4-Br - 1 - OC(O)SC5Hu-n CI
103 4-Br 3NO, 1 1 OC(O)CH(C2H5)C4H9 CI 69-72
104 4-CH,S - 1 - OH CI 230-231
105 4-CH,SO2 - I - OH CI 203-2I2
106 4-CH,S - 1 - CI CI 120-121
107 2-CH, 5CH, 1 1 CI CI 100-101
108 4(5)NO, 2(3)NO2 1 1 OH CI 250-252
109 4(5)NO2 2(3)NO2 1 1 OC(O)OC5Hh CI
110 4(5)NO2 2(3)NO2 1 1 OC(O)N(CH,)2 CI
111 4C1.3CI 2C1 2 1 CI CI 115-118
112 4-C4H9O - 1 - OC(O)SC6Hh-c CI 1,5882
113 4-C4H9O - 1 - OC(O)SC8HI7-» CI 50-53,5
1 14 4-C4H9O - 1 - OC(O)SC12H,5-h CI 50-56
1 15 4-C4H9O - 1 - OC(O)N(CH,), CI 97,5-99
1 16 4-C4H9O - 1 - CI CI 62-63
117 4-CH.O 3 NO, 1 1 OH CI 250-254x
1 18 4-C6H5O - 1 - CI CI 129-133
119 3-NH, - 1 - OH CI 185-188
120 4-C6H„-c - 1 - OH CI 225-235
121 3-CH. 4CH, l 1 OH CI 222-224
122 4-C2H, - 1 - OC(O)OCH,C(CH,), CI 70-71.5
123 3-CH, 4CH; 1 1 OC(O)C5Htl-n CI
124 3-CH, 4CH, 1 1 CI CI 90-92
125 3-C1 4CI 1 1 CI CI 150-152
126 4-CH,-SO, - 1 - OC(O)SC4H9-k CI 99-102
127 5-CH, 2CH, 1 1 OH CI 163-170
128 4(5)NO, 2(3)NO, 1 1 CI CI 161-166
129 4CI, 3CI 2C1 2 1 OC(O)SC3HI7-n CI
130 4-C4H9O - 1 - OH CI 216-218
131 4-C4H9O - 1 - OCțOlOCsH,,-/? CI 37-39
132 4-C4H9O - 1 - OC(O)OC4H9-i CI 68-70
133 4-C4H9O - 1 - OC(O)SC4H9-n CI 52-54
134 3NO,5NO, 4ch,o 2 1 OH CI 280
135 4-C6H,,-c - 1 - OC(O)SC4H9-/1 CI 1,5878
136 4-C6Hn-c - 1 - CI CI 115-118
137 4-C1 - 1 - OC(O)SCH,CH,C6H5 CI 1,6303
138 4-CI 3NO, 1 1 OH CI 208-211
139 3-NO, - 1 - CI CI 186-191
140 3-NO, - 1 - OH CI 246-249
141 3-NO2 - 1 - OC(O)OC5H,,-n CI
142 4-OH - 1 - OH CI 28Ox
143 4-Br - 1 - OC(O)OCH,C(CH,), CI 114-116
144 4-CN - 1 - CI CI 210-222
145 4-CN - 1 - OH CI 286-290
') Descompunere
Se dau în continuare mai multe exemple de realizare a invenției utilizând compușii de mai sus.
Exemplul 1. 20 părți ale compusului nr. 9 se topesc și se amestecă în stare li- 5 chidă cu 20 părți acid silicic precipitat, măcinat, 50 părți diatomit, 3 părți din sarea de sodiu a acidului diizobutil-naftalinsulfonic și 7 părți ligninsulfonat de sodiu, în mod intim, și se macină 1 h într-o moară cu bile planetară. Se obține o pulbere de stropire, care se dispersează ușor în apă și de aceea se pretează la obținerea unei compoziții de stropire bilogic active.
Exemplul 2. 40 părți din compusul nr. 57, un ulei galben deschis, se amestecă intim cu 40 părți acid silicic precipitat, măcinat, 10 părți de diatomit, 4 părți cretă, 3 părți din sarea de sodiu a acidului diizobutil-naftalin-sulfonic și 3 părți Na-N-olecil-N-metiltauridă și se macină 1 h într-o moară cu bile planetară. Se obține o pulbere de stropire, care se dispersează ușor în apă și de aceea se pretează la obținerea unei compoziții de stropire biologic active.
Exemplul 3. 10 părți din compusul nr. 19 se amestecă intim cu 10 părți acid silicic precipitat, măcinat. 70 părți Attaclay, 2 părți din sarea de sodiu a acidului diizobutil-naftalinsulfonic. 1 parte de Noleil-N-metiltauridă de sodiu și 7 părți ligninsulfonat de sodiu și se macină timp de 1 h într-o moară cu bile planetară. Se obține o pulbere de stropire, care se dispersează ușor în apa și se pretează de aceea pentru obținerea unei compoziții de stropire biologic active.
Exemplul 4. 50 părți din compusul nr. 36 se amestecă intim cu 45 părți de acid silicic precipitat, măcinat. 2 părți din sarea de sodiu a acidului diizobutilnaftalinsulfonic și 3 părți de N-oleil-N-metiltauridă de sodiu și se macină timp de 1 h într-o moară cu bile planetară. Se obține o pulbere de stropire, care se dispersează ușor în apă și de aceea se pretează la obținerea unei pulberi de stropire biologic active.
Exemplul 5. 40 părți din compusul nr. 64 se amestacă intim cu 45 părți acid silicic precipitat, măcinat, 9 părți de cretă fin măcinată, 3 părți din sarea de sodiu a acidului diizobutil-naftalinsulfonic și 3 părți de N-oleoil-N-metiltauridă de sodiu și se macină într-o moară cu bile planetară timp de 1 h. Se obține o pulbere de stropire, care se dispersează ușor în apă și se pretează de aceea la obținerea unei compoziții de stropire biologic active.
Exemplul 6. 25 părți din compusul nr.
se dizolvă în 65 părți Solvesso 100 (solvent aromatic, constând în principal din trimetil-benzen) și se adaugă 10 părți dintrun amestec de emulgatori, constând în principal din dodecilbenzensulfonat de calciu și un ester al uleiului polioxi-etilen-sorbitantalic. Se obține un concentrat emulsionabil, care se pretează pentru obținerea unei compoziții de stropire biologic active.
Exemplul 7. 60 părți din compusul nr. 52 se dizolvă într-un amestec din 20 părți xilen și 10 părți butirolactonă și se adaugă 10 părți dintr-un amestec de emulgatori, constând din dodecilsulfonat de calciu și un ester al uleiului polioxietilen-sorbitan-talic. Se obține un concentrat emulsionabil, care se pretează pentru obținerea unei compoziții de stropire biologic active.
Exemplul 8. 40 părți din compusul nr. 64 se dizolvă într-un amestec din 30 părți Solvesso 100 și 20 părți ciclohexanonă și se adaugă 10 părți dintr-un amestec de emulgatori, constând din dodecilbenzensulfonat de calciu și un ulei de ricin polietoxilat. Se obține un concentrat emulsionabil, care se pretează pentru obținerea unei compoziții de stropire.biologic active.
Exemplul 9. 10 părți din compusul nr. 22 se dizolvă în 80 părți Solvesso 100 și se adaugă 10 părți dintr-un amestec de emulgatori, constând din dodecilbenzensulfonat de calciu și nonilfenol polietoxilat. Se obține un concentrat emulsionabil. care se pretează la obținerea unei compoziții de stropire biologic active.
Exemplul 10. Acțiunea erbicidă a compozițiilor, conform invenției, poate fi demonstrată în continuare.
S-a realizat aplicarea unei anumite cantități de sustanță activă (vezi anexele respective cu teste, în procedeul după răsărire (stadiul cu 3-5 frunze ale plantelor de loc conform schemiei de evaluare a tabetestare). Valorificarea încercărilor a avut lului 1.
• EWRC - scara 1 - 9 Tabelul 1
Notă Acțiune ierbicidă în %
1 excelentă 100
2 foarte bună 97,5
n bună 95
4 satisfăcătoare 90
5 încă satisfăcătoare 85
6 nesatisfăcătoare 80
7 redusă 75
8 foarte redusă 65
9 nici-o acțiune 32,5
încercările au fost evaluate de 2-3 ori în mod optic (scara 1-9). Valorile reprezentate sunt valori medii ale tuturor apre- 5 cierilor. Codurile utilizate în tabelul ce urmează ale plantelor de testare sunt exemplificate în tabelul 2.
♦ Coduri ale plantelor de testare utilizare Tabelul 2
Codul Numele latin
AMARE Amaranthus retrofluxus
ANTAR Anthemis arvensis
CENAR Centaurea arvensis
CHEFI Chenopodium ficifolium
ECHCG Echinochloa crus-galii
GALAP Galium aparine
MERAN Mercurialis annua
LAPCO Lapsana cominunis
PANM1 Panicuin inilliaceum
SETGL Setaria glauca
SOLAM Solanum americanum
SOLNI Solanum nigrtim
STEME Stellaria media
Standard: Tiocarbonal de 6-clor-3-lenilpiridazin-4-il-5-oclil AS: substanță activă a) Nopon (adaos de ulei>
în tabelele de mai jos se arată acțiunea erbicidă a compozițiilor conform invenției.
Tabelul 3
Compusul Dozarea substanței active/ha GELAP STEME LAPCO ANTAR Acțiune erbicidă (scara 1-9) 0
Standard 300 1.7 4,3 1,7 1,7 2,35
Standard 300 1,7 5,0 1.7 1,3 2,42
4- 3 + 5,01
Compus 64 300 1,3 3,3 1,7 1,3 1,9
Compus 64 300 1,0 2,3 1,7 1,3 1.58
+ a + 5,01
Compusul indicat în acest exem- profiluri de eficiență asemănătoare din piu depășește în încercarea de mai sus compuși analogi.
standardul de comparație. S-au asigurat
Tabelul 4
Compusul Dozarea substanței active/ha SOLNI CHEFI MERAN AMARE Acțiunea erbicidă (Scara 1-9) 0
Standard 300 1,0 1.0 3,0 1,5 1,63
150 1,0 1,0 4,0 2,0 2,0
Compus 64 300 1,0 1,0 2.0 1,5 1,38
150 1,0 1,0 2.0 1,5 1,38
S-au obținut valori asemănătoare din compușii analogi.
Tabelul 5
Compusul Produsul kg/ha GALAP STEME LAPCO ANTAR Acțiunea erbicidă (scara 1-9) 0
Standard 0,6 5,0 7,0 1,1 3,3 4,13
0,4 5,0 7,0 3.5 6,0 . 5,38
Compusul 64 0,6 1,0 4.5 1.0 1,0 1,8
0,4 1,0 5,0 1.0 2,5 2,38
S-au obținut valori asemănătoare din compuși analogi.
Tabelul 6
Acțiune erbicidă față de Solanum americanum (SOLAM)
Compusul Dozarea g substanță activă/ha Acțiune erbicidă (scara 1-9) SOLAM
Compusul 64 300 2,7
200 5,7
100 6,7
Tabelul 7
Acțiune erbicidă față de ierburile asemănătoare cu meiul
Compusul Produsul kg/ha ECHGG SETGL PANMI Acțiune erbicidă (%) 0
Standard 0,5 10,3 44,2 0 18,17
0,75 26,9 44,3 0 23,7
Compusul 64 1,125 64,7 49,5 26,7 46,97
1,688 72,1 63.5 65,6 67,1
în toate cazurile s-au depășit de către compusul 64 valorile standardului.
Tabelul 8
Compusul Dozarea g substanța activă/ha SOLNI CHEFI MERAN AMARE Acțiune erbicidă (scara 1-9) 0
Standard 300 1,3 2.9 1,3 2,4 1,98
Compus 57 300 1,0 3,1 1,1 U 1,55
Compus 59 300 1.0 2,9 1,0 ι,ο 1,48
Compusul 100 300 1.0 2,9 1,3 u 1.58
Compusul 62 300 1.0 3,9 1,0 2,4 2,1
Compusul 63 300 1.0 3,0 1,0 2,6 1.9
Compusul 64 300 1,0 2,7 1,0 2,7 1,88
Tabelul 9
Compusul Dozarea g substanță activă/ha ANTAR CENAR LAPCO GALAP Acțiune erbicidă (scara 1-9) 0
Standard 300 1,3 2,2 1,1 2,1 1,68
Compusul 9 300 1,0 2,7 1,0 2,0 1,68
Compusul 10 300 1,0 2,6 1,0 2,1 1,68
Compusul 1 1 300 ι,ο 2,6 1,0 2,0 1,65
Tabelul 10.
Compusul Dozarea g/substanță activă/ha ANTAR GENAR LAPCO GALAP Acțiune erbicidă (scara 1-9) 0
Standard 200 1,0 2,4 1,7 2.0 1,78
Compusul 5 200 1,0 3,0 1,3 2,0 1,83
Tabelul 11
Compusul g substanță activă/ha ANTAR CENAR LAPCO GALAP Acțiune erbicidă (scara 1-9) 0
Standard 1000 1.1 5.0 1,3 2,0 2,33
Compus 99 500 1,0 1,9 1,0 3,7 1.9
Tabelul 12
Compusul Dozarea g substanță activă/ha ANTAR CENAR LAPCO GALAP Acțiune erbicidă (scara 1-9) 0
Standard 500 1.3 2.7 2,2 1.4 1.9
Compus 36 500 1.0 2.8 2.4 1,0 1.8
Compus 22 500 1.0 3.2 1,0 2.3 1.88
Compus 5 500 1,0 3.3 1,0 2.3 1.9
Tabelul 13
Compusul Dozarea g substanță activă/ha ANTAR CENAR LAPCO GALAP Acțiune erbicidă (scara 1-9) 0
Standard 750 3.5 5,3 2,9 2,9 3.75
Compusul 54 750 2.7 2,9 2,7 3,5 2.93
Compusul 53 750 2.6 4,7 2,8 4,3 3.6
compusul dihalogenat cu formula III:
Compușii cu formula I pot fi obținuți în felul următor:
a) lăsând să reacționeze o 3-fenilpiridazinonă-6 susbtituită corespunzător cu formula II:
În care R,. R2. n și iu au semnificația indicată mai sus și Y este hidrogen sau clor, cu oxihalogenură de fosfor și. în cazul în care Y reprezintă hidrogen, se mai lasă să reacționeze în mod suplimentar cu fosfor sau cu PCI, sau PCI5 și cu un agent de halogenare pentru a obține
în care X are semnificația indicată mai sus,
b) acest compus se transformă, eventual în 10 prezența unui diluant și în prezența unei baze în 3-fenil-4-hidroxi-6-halogenpiridazina corespunzătoare cu formula IV:
în care X are semnificația indicată mai sus, după care c) acest compus cu formula IV se lasă să reacționeze eventual în prezența unui agent organic de diluare și în prezența unei baze, de exemplu, hidroxid de sodiu, hidroxid de potasiu sau trietilamină cu o halogenură acidă corespunzătoare cu formula V sau Va:
R,Z (V) IWI-C. (Va) llaJ 'IUI în care R4, Rs și Z au semnificațiile de mai sus, formând compușii cu formula I, în care R, nu reprezintă nici hidroxi și nici halogen.
Firește se poate porni și în treapta a) de la compusul corespunzător de 3-aril-6halogenpiridazină. Dacă R, sau R, reprezintă o grupare nitro, acest compus se poate introduce eventual și înainte de realizarea treptei de reacție c) prin nitrurarea compusului de 3-aril-4-hidroxi-6-halogenpiridazină. Este însă posibil să se introducă deja în treapta a) piridazinona-
6-substituită în mod corespunzător.
3-feniIpiridazinonele-6-substituite necesare drept compuși inițiali se obțin în mod cunoscut în sine din acetofenona corespunzătoare prin reacție cu acid glioxilic și hidrazină sau din acidul benzoilacrilic corespunzător prin reacție cu un alcool alifatic inferior în prezența unui catalizator și apoi reacție cu hidrazină sau din acidul benzoilacrilic corespunzător și prin esterificare cu un alcool alifatic inferior în prezența unui catalizator de esterificare și apoi reacție cu hidrazină, respectiv prin reacția acizilor benzoilacrilici corespunzători cu NH,, și hidrazină.
Obținerea compușilor cu formula II, în care Y reprezintă clor, pot fi obținuți conform procedeului descris de Meisaberger A., Taylor E.C. în The Chemistry of Heterocyclic Compounde Voi. 28. p. 32. Transformarea în compuși dihalogenați are loc în prezență de halogenură de oxid de fosfor și în cazul în care Y reprezintă
H. se mai obține în mod suplimentar prin reacție cu fosfor sau PCI, sau PC1S și cu un agent de halogenare. Compușii dihalogenați se transformă apoi în compușii cu formula IV, eventual în prezența unui agent de diluare, de exemplu, amestec de dioxan/apă. tetrahidrofuran și altele asemănătoare și în prezența unei baze, de exemplu, a unui hidroxid alcalin cum ar fi leșie de sodă caustică, leșie de potasă caustică. Treapta următoare eventuală dc acilare prin reacție cu o halogenură acidă cu formula V sau Va, are loc în prezența unui agent de diluare organic de exemplu, în acetonă apoasă, toluen sau benzen și altele asemănătoare și în prezența unei baze. Ca baze, este vorba despre baze anorganice, de exemplu, hidroxid de sodiu, hidroxid de potasiu, sau baze organice, cum ar fi trietilamina.
Obținerea sărurilor de amină a compușilor de hidroxi cu formula 1 în care R, = OH, are loc în mod adecvat direct într-un agent de formulare adecvat ca adaus de agent de umezire; Așa s-a obținut, de exemplu, un preparat 50% al sării de trietiiamină al compusului cu formula I, R, =
4-C1, R> = H, R, = OH, X = Cl, suspendând compusul hidroxi (substanță 1. 3.526 g, 0,0146 mol) într-un amestec de 4.445 g glicerină, 0,500 g întăritor și apoi s-a adăugat prin picurare, încet 1.527 g (0,01509 mol, exces 3,2%) trietilamină. Apoi s-a încălzit ușor aducându-se temperatura de la 40 la 60°C.
Se dau, în continuare, câteva moduri de preparare a compușilor cu formula generală
I. utilizate în compozițiile conform invenției.
A. Obținerea compusului inițial 3-(4'fhtorfenil) - piridaz.inonă-6
a) din p-fluoracetofenonă cu acid glicoxilic și hidrazină:
4-fluoroacetofenonă (138,1 g, 1 mol) și
27,5 g (0,3 mol) monohidrat de acidglico109147 xilic s-au amestecat și s-au menținut 1.75 h la 105C. Apoi s-a răcit la 60C. s-a divizat în 500 ml apă și 400 ml Inhibizol, valoarea pH a fazei apoase fiind adusă cu soluție de NH4-OH la pH=9. Apoi straturile separate au fost spălate încă o dată în mod alternativ cu 200 ml Inhibizol, respectiv soluție foarte diluată de 400 ml NH4OH (/>H=9) și părțile apoase reunite (/?H circa 8,5) s-au tratat cu 16.5 g hidrat de hidrazină, se fierbe 4 h sub reflux, se concentrează 400 ml distilat și se răcorește la O'C. cristalizatul format s-a izolat, s-a spălat cu apă și s-a uscat la ajungerea linei greutăți constante. S-au obținut 48.0 g. 0.2524 ml (84.5% din cantitatea teoretică) de 3-(4-fluorfenil)-piridazinon-6 cu punctul de solidificare = 264-269 ’C. Prin recristalizare dintr-un amestec de etanol, produsul a avut un punct de solidificare de 268-270°C.
b) din acid (4’-fluorbenzoil)-acrilat:
582 g (2,998 moli) cu punctul de .solidificare 134-137l’C de acid (4’-fluorbenzoiI)-acrilic s-au dizolvat în 3300 ml etanol, s-au adăugat 23 g acid p-toluensulfonic și 4 ml acid sulfuric concetrat · și amestecul s-a menținut apoi sub reflux. Acidul mineral a fost apoi neutralizat prin adaus de carbonat de sodiu anhidru. Apoi se filtrează pentru separarea de sărurile anorganice, la soluția agitată mecanic de produs de esterificare se adaugă o soluție de 700 ml apă cu 6 moli hidrazină și amestecul se aduce 3 h la temperatura de reflux. S-a separat un produs solid, care se izolează, se spală cu apă și cu umezeală filtrului Nutsche se amestecă cu 700 ml acid clorhidric concentrat diluat cu 1600 ml apă și s-a adus 2 h la temperatura de reflux. S-a răcit, produsul solid obținut s-a izolat, s-a spălat cu apă și s-a uscat până la constanța greutății. S-au obținut 390 g (2. 0508 mol) 3-(4’-fluorfenil)-piridazinonă-6 sub forma unui produs solid gălbui (68,4% din cantitatea teoretică) cu punct de solidificare la 266-269°C. Prin rescristalizarea din dioxan s-a obținut un produs aproape lipsit de culoare, care sublimează începând cu circa 170°C în cristale late și 5 se topește la 269-270,5°C.
c) din (4’-fluorbenzoil)-alanină:
9,7 g (0,04996 mol) acid 3-(4’-fluorbenzoil)-acrilic s-a dizolvat în 50 ml soluție concentrată apoasă de amoniac și soluția s10 a lăsat să stea câteva zile în mod deschis. Prin adaos de 30 ml acid clorhidric concentrat s-a neutralizat mai întâi, apoi s-au adăugat alți 20 ml acid clorhidric concentrat și apoi 4,1 g (0,06 mol) hidroclorură 15 de hidrazină după care amestecul s-a fiert 8 h sub reflux. După răcire s-a izolat produsul solid separat, s-a spălat cu apă și s-a uscat la greutate constantă. S-a obținut
8,9 g (0,04680 mol) 3-(4’-fluorfenilpiri20 dazinonă)-6 cu punctul de solidificare 265267”C, corespunzând unui randament de 93.7% față de teorie.
B. Prepararea compușilor 68: 3-(4'fluorfenil)-4,6-diclorpiridazină
190 g (0,9991 mol) 3-(4’-fluorfenil)-piridazinonă-6 s-a amestecat cu 40 g (1,291 mol) fosfor roșu, după care s-au dăugat 1300 ml clorură de oxid de fosfor. După aceea suspensia a fost adusă la 90°C în decurs de 1 h și apoi s-a insuflat în soluție un curent mediu de clor. Temperatura amestecului de reacție a crescut la 100“C și amestecul de reacție a fost menținut la această temperatură. S-a clorurat 4 h, s-au evacuat apoi gazele dizolvate prin introducerea unui curent mediu de evacuat, apoi gazele dizolvate prin introducerea unui curent mediu de azot, s-a distilat în vid cu jet de apă 800 ml clorură de oxid de fosfor și apoi s-a descompus pe gheață neutralizând acidul format cu amoniac concentrat.
Au rezultat 235, 2 g (0,9676 mol) de 3-(4’fluorfenil)-4,6-diclorpirazină sub forma unui produs solid, corespunzător unui randament brut de 96,9%. Produsul arată după recristalizarea din etanol și ciclohexan, un punct de topire de 124-127°C.
C. Prepararea compului nr. 56: 3-(4'fluorfenil )-4-liidroxi-6-clorpiridazină
145,84 g, (0,600 ml) 3-(4’-fluorfenil)4,6-diclorpiridazină s-au dizolvat în 800 ml dioxan la 60°C, s-a adăugat 300 ml apă și soluția s-a încălzit la reflux. în cadrul unei jumătăți de oră s-a adăugat prin picurare leșie de sodă caustică obținută din 48 g NaOH solid dizolvat în 300 ml apă și s-a menținut încă 5 h sub reflux. Apoi s-a uscat în vid. reziduul s-a dizolvat în 5 I apă fierbinte, s-a filtrat de părțile insolubile și s-a adus cu acid clorhidric concentrat la /?H=1. Substanța solidă formată a fost izolată, spalată cu apă și s-a dizolvat pentru purificare în continuare în amoniac diluat în 8 1 apă la un /?H = 9-10. Apoi, prin adaus cu grijă de acid clorhidric s-au precipitat cantități mici de 3-(4’-fluorfenil)-4-clorpiridazinonă-6 în mod selectiv, se separa (prin filtrare) și apoi s-a adus cantitatea cea mai mare la precipitare (până la pH = 1). Produsul solid obținut se izolează, se spală cu apă și se usucă până la greutate constantă. S-au obținut 91,0 g (0.4051 mol) de 3-(4’-fluorfenil)-4-hidroxi-6-cIorpiridazină cu punctul de topire 254-264°C (punct de descompunere), corespunzând la un randament de 67,5% față de teorie.
D. Prepararea compusului nr. 64: ΤΙ 4 '-fluorfenil)-6-clor-4-( octilliocarboniloxi)-piridazină
22.3 g (0,1 mol) 3-(4’-fluorfenil)-4hidroxi-6-clor-piridazină s-au suspendat în 80 ml acetonă. Apoi s-a adăugat soluția de 4 g (0,1 mol) hidroxid de sodiu în 80 ml apă și soluția mai întâi tulbure încă, s-a încălzit la 60°C. La soluția acum limpede s-a adăugat 20.97 g (0,1 mol) esterul acidului octiltioclorformic deodată. Soluția s-a încălzit datorită procesului de reacție și s-a format o emulsie. S-a menținut 3/4 h pe reflux și pH-ul scăzut la 6 a fost reglat cu leșie de sodă caustică 25% la 9. Stratul organic mai greu al amestecului în două faze rezultat. a fost separat și eliberat în vid de părțile volatile. S-au obținut 36,7 g esterul brut sub formă de ulei brun, randament brut 95%, s-a purificat printr-o coloană de silicagel. compusul menționat mai sus fiind obținut sub forma unui ulei galben (nD 20 = 1,5567, 30.4 g, 79% din teorie).
E. Prepararea compusului nr. 57: 3-(4’fluorfenil )-4-( propiltiolcarboniloxi)-6-cIorpiridazină
3-(4’-fluorfenil)-4-hidroxi-6-cIorpiridazină (22,4 g. 0.1 mol) s-a suspendat în 20 ml benzen prin agitare, s-a adăugat trietilamină (10,1 g. 0,1 mol) și amestecul s-a agitat
3,5 h la temeperatura camerei. Apoi s-a adăugat prin picurare 13,86 g (0,09999 mol) ester al acidului propiltiolclorcarbonic în cadrul a 10 min. S-a încălzit ușor și amestecul de reacție s-a agitat încă 3 h fără adaos de căldură. S-a filtrat de hidroclorura de trietilamină separată și faza benzolică s-a spălat cu câte 2 porțiuni de 100 ml, apoi cu acid clorhidric foarte diluat, apoi cu leșie de sodă caustică foarte diluată și apoi încă o dată cu apă. Apoi faza organică s-a uscat peste sulfat de sodiu, apoi s-a încleiat cu cărbune animal și solventul s-a îndepărtat în vid, la sfârșit în pompa de ulei cu vid la o temperatură a băii de 90C, în mod complet. Au rămas 27,0 g (0,08263 mol) de 3-(4’-fluorfenil)-4(propiltiolcarboniloxi)-6-clorpiridazină sub forma unui ulei galben, corespunzând unui randament de 82.9% față de teorie.
F. Prepararea compusului nr. 143: 3-(4’bromfenil )-4-(2,2-dimetilpropiloxicarboniloxi)-6-clopiridazină . 8,57 g (0,03 mol)
3-(4’-bromfenil)-4-hidroxi-6-clorpiridazină (obținută analog cu exemplele A la C) s-a suspendat în 90 ml benzen și s-a adăugat 3,19 g trietilamină. A apărut o schimbare vizibilă a substanței solide. S-a agitat 30 min și apoi s-a adăugat prin picurare o soluție de 4.38 g (0,0291 mol) 2,2-dimetil propilester al acidului cloroformic în 20 ml benzen timp de 30 min. Amestecul s-a încălzit ușor. După 3 ore s-au adăugat 20 ml apă. s-a agitat 5 min puternic și apoi s-a separat faza benzenică, s-a uscat peste sulfat de sodiu și solventul s-a îndepărtat în vid. Reziduul rămas s-a solidificat și a fost recristalizat de două ori din diizopropileter. S-a obținut 6.7 g (0,01676 mol) 3-(4’-bromfeni 1)-4-(2,2-dimetilpropiloxicarboniloxi)-6-clorpiridazină sub forma unor prisme cristaline incolore cu punct de solidificare 114-1 I6C; randament 57, 6% din teorie.
G. Prepararea compusului nr. 19: 3(4'-clorfenil )-4,6-dibrompiridazină
24.1 g (0.09997 mol) 3-(4’-clorfenil)-4- hidroxi-6-clorpiridazină (compusul 1) s-a pus în prealabil în balonul de reacție, s-a adăugat o soluție de 85.0 g (0,3 mol) bromură de oxid de fosfor în 150 ml toluen, după care amestecul de reacție a fost agitat I h la temperatura camerei. Apoi s-a încălzit 3 ore la un reflux ușor, degajându-se un produs de reacție sub forma aluatului, care prin frecare cu eter de petrol s-a solidificat. Produsul s-a mai spălat bine cu apă, s-a izolat și s-a uscat până la o greutate constantă. S-a obținut 30,0 g (0,0861 mol, 86,1% din teorie) de 3-(4'-clorfenil)-4,6-dibrompiridazină cu punctul de solidificare = I6O-162C.
Dintr-un amestec de etanol-dioxan (20 +
3) s-a recristalizat și această probă a avut punctul de solidificare 163-165UC.
H. Prepararea compusului nr. 16: 3(4 '-clorfenil )-4-hidroxi-6-brompiridazină
52.2 g (0,1498 mol) 3-(4‘-clorfenil)-4,6dibrompiridazină s-a dizolvat fierbinte în 300 ml dioxan și s-a picurat în ea la reflux o soluție de 12 g (0,3 mol) de leșie de sodă caustică în 50 ml apă în cadrul a 10 min. S-a menținut încă 4,5 h sub reflux, dioxanul a fost evaporat în vid și reziduul solid a fost dizolvat firbinte în 1 I apă (95UC). Cu ajutorul cărbunelui animal s-a filtrat fierbinte din puțin produs solid (gudronat) și produsul de hidroliză s-a precipitat cu acidul clorhidric. Produsul izolat (substanța solidă) a fost adusă în stare de suspensie în starea umedă ca după filtrul Nutsche în 1 I apă, după care valoarea pH a suspensiei a fost adusă la 65l,C cu amoniac la 9-10. Partea mai mare a produsului a mers în soluție, părțile insolubile au fost izolate și tratate încă o dată cu amoniac. Filtratele reunite au fost acidulate apoi cu acid clorhidric. s-a izolat 3-(4’-clorfenil)-4hidroxi-6-brompiridazina obținută, s-a spalat cu apă și s-a uscat la greutate constantă. Sau obținut 27.5 g (0,09631 mol) adică 64.3% din teorie, punct de topire 252-264'’C.
/. Prepararea compusului nr. 17: 3-(4’clorfenil )-4-( butilcarboniloxi )-6-brompiridazină
3-(4'-clorfenil)-4-hidroxi-6-brompiridazină (14,2 g. 0,0497 mol) s-au suspendat în 100 ml benzen, s-a adăugat 3,5 g (0,0643 mol) trietilamină și amestecul s-a agitat 3,5 h pentru terminarea reacției la temperatura camerei. Apoi s-a picurat esterul acidului Sbutiltioclor carbonic (7,85 g, 0,05162 mol) în timp de 5 min în amestec și amestecul de reacție s-a agitat încă 3 h fără adaos de căldură. S-a separat prin filtrare de clorhidratul de trietilamină și soluția benzenică s-a spălat succesiv cu câte 150 ml apă, acid clorhidric foarte diluat, sodă caustică foarte diluată și apoi iar cu apă, toate în porțiuni de 150 ml și apoi s-a uscat peste sulfat de sodiu. Solventul a fost apoi complet înlăturat în vid. spre sfârșit în vidul pompei cu ulei. 0,2 torr, temperatura băii 90llC. S-butiltiocarbonatul obținut mai întâi uleios, al 3-(4'-clorfenil)-4-hidroxi-6-clorpiridazinei. 17.5 g (0,04356 mol), 87.6% din teorie s-a solidificat după ce a stat mai mult timp și după redizolvarea în hexan a avut o temperatură de topire de 68-71°C.
J. Prepararea compusului nr. 138: 2-(3'nitro. 4 '-clorfenil)-4-hidroxi-6-clorpiridazină
3-(4'-clorfenil)-4-hidroxi-6-clorpiridazină (12 g, 0,04978 mol) s-a introdus în cadrul a 15 min la o temperatură de 0-5°C în acid azotic foarte concentrat, răcit. S-a agitat încă 30 min la 0C și apoi amestecul de reacție a fost amestecat cu apă cu gheață. Produsul solid galben format a fost izolat, spălat cu apă și reprecipitat cu NH4OH/HC1. După uscare s-au obținut 1 1 g, 0,0385 mol de 3-(3'-nitro-4’-clorfenil)-4-hidroxi-6-clorpiridazină cu punctul de topire 204-209°C, corespunzător unui randament brut de 77.25%. Proba s-a dovedit conform analizei DC (SiO2/10% etanol-cloroform) ca fiind foarte uniformă. Recristalizat din etanol. compusul se topește la 208-21 1C.
K. Prepararea compusului 88: 3-(3'nitro-4 '-clorfenil)-4-butiItiocarboniloxi )-6clorpiridazină
14.3 g (0,03 mol) 3-(3 -nitro-4'-clorfenil)-4-hidroxi-6-clorpiridazină s-a lăsat să reacționeze în benzen după metoda uzuală cu 7,88 g ester al acidului butilticlorformic și cu 5,05 g trietilamina ca agent de legătură pentru acidul clorhidric.
S-a obținut 17,0 g (0,04226 mol) 3-(3’nitro-4’-clorfenil)-4-(butilcarboniloxi)-6clorpiridazină sub formă unui ulei cafeniu deschis cu randament 84,55% din teorie, nD 20 = 1,6073.

Claims (1)

  1. Revendicări
    1. Compoziție erbicidă solidă, caracterizată prin aceea că este constituită din 10-50% derivați de piridazină cu formula generală I:
    în care R, și R7 sunt independent unul de altul radicali hidroxi. halogen. cian, nitro sau amino. care pot fi eventual substituiți prin alchil cu 1 la 4 atomi de carbon sau 5 pot fi radicali alchil lineari sau ramificați cu 1 la 10 atomi de carbon care poate fi mono sau disubstituit prin hidroxi, halogen sau cian, radicali alcoxi lineari sau ramificați cu 1 la 10 atomi de carbon, cicloal10 chil cu 5 la 7 atomi de carbon, cicloalcoxi cu 5 la 7 atomi de carbon, fenil, fenoxi, alchiltio sau alchilsulfonil cu 1 la 4 atomi de carbon, n + m independent unul de altul reprezintă 0 la 3, n + ni reprezintă 1 până 15 la 5, R, reprezintă radicali hidroxi, halogen,
    -OC(O)ZR4 sau -OC(O)NR4R^. în care R4 este un radical alchil linear sau ramificat, saturat sa nesaturat cu 1 la 15 atomi de carbon, care poate fi eventual substituit 20 printr-un radical fenil sau reprezintă un radical fenil sau un radical cicloalchil cu 5 la 7 atomi de carbon, R5 este un radical alchil linear sau ramificat saturat sau nesaturat cu 1 la 15 atomi de carbon, care poate 25 fi eventual substituit printr-un radical fenil sau un radical cicloalchil cu 5 la 7 atomi de carbon, Z este o legătură simplă, un atom de oxigen sau un atom de sulf și X reprezintă halogen, sau săruri fiziologic accepta30 bile, 10-45% acid silicic, 2-3% acid diizobutil-naftalensulfonic, 0-7% lignosulfonat de sodiu, 1-3% oleilmetiltaurida de sodiu, 4-70% substanță de suport cum sunt: diatomit, cretă, argilă.
    35 2. Compoziție erbicidă lichidă, caracterizată prin aceea că este constituită din 10-60% derivați de piridazină cu formula generală I de mai sus. 10% emulgator și 30-80% solvent sau amestecuri de solvenți 40 cum sunt: trimetilbenzen. butirolactonă, ciclohexilamină.
RO147252A 1990-04-05 1991-03-28 Compozitii erbicide RO109147B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0080790A AT397598B (de) 1990-04-05 1990-04-05 Herbizides mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO109147B1 true RO109147B1 (ro) 1994-12-30

Family

ID=3500167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO147252A RO109147B1 (ro) 1990-04-05 1991-03-28 Compozitii erbicide

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5362708A (ro)
EP (1) EP0450359B1 (ro)
JP (1) JPH04221302A (ro)
AT (2) AT397598B (ro)
BG (1) BG60602B1 (ro)
CA (1) CA2037122A1 (ro)
CS (1) CS94991A3 (ro)
DE (1) DE59104924D1 (ro)
DK (1) DK0450359T3 (ro)
ES (1) ES2070355T3 (ro)
FI (1) FI911450A (ro)
GR (1) GR3015561T3 (ro)
HU (1) HU209622B (ro)
IE (1) IE66046B1 (ro)
IL (1) IL97433A (ro)
NO (1) NO911113L (ro)
PL (1) PL166779B1 (ro)
PT (1) PT97249B (ro)
RO (1) RO109147B1 (ro)
RU (1) RU2054871C1 (ro)
YU (1) YU61291A (ro)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT397085B (de) * 1992-02-17 1994-01-25 Agrolinz Agrarchemikalien Herbizide n-cyanopyridazinone
US5623072A (en) * 1994-10-11 1997-04-22 Monsanto Company 3-phenylpyridazines, herbicidal compositions and uses thereof
WO1999001436A1 (fr) * 1997-07-01 1999-01-14 Mitsubishi Chemical Corporation Derives de 3-(phenyle substitue)-4-halopyridazine, pesticides les contenant en tant qu'ingredients actifs et leurs intermediaires
JP4567345B2 (ja) * 2003-02-12 2010-10-20 三井化学アグロ株式会社 ３−フェノキシ−４−ピリダジノール誘導体を含有する農薬
CN101041639B (zh) * 2005-03-17 2010-05-26 南开大学 4-取代苯基哒嗪类化合物及除草活性
CL2008002703A1 (es) * 2007-09-14 2009-11-20 Sumitomo Chemical Co Compuestos derivados de 1,4-dihidro-2h-piridazin-3-ona; composicion herbicida que comprende a dichos compuestos; metodo de control de malezas; uso de dichos compuestos para el control de malezas; y compuestos intermediarios.
CN104292168B (zh) * 2014-09-22 2016-01-13 山东华生化学股份有限公司 一种3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪的制备方法
WO2019148850A1 (zh) 2018-02-02 2019-08-08 青岛清原化合物有限公司 吡啶环取代的哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用
CN110878081B (zh) * 2018-09-06 2024-05-03 青岛清原化合物有限公司 吡啶环取代的哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用
BR112020015620A2 (pt) 2018-02-02 2021-01-05 Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co., Ltd. Composto de piridazinol com anel de cinco membros substituído e seus derivados, método de preparação, composição herbicida, e aplicação
WO2019149260A1 (zh) * 2018-02-02 2019-08-08 青岛清原化合物有限公司 哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用
CN110878086B (zh) * 2018-09-06 2024-06-07 青岛清原化合物有限公司 五元环取代的哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用
CN112390759B (zh) * 2019-08-16 2022-06-28 青岛清原化合物有限公司 一种哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2129109C3 (de) * 1971-06-11 1979-06-07 Lentia Gmbh Phenylpyridazine, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2256172A1 (de) * 1972-11-16 1974-05-30 Lentia Gmbh Phenylpyridazine, ihre herstellung und verwendung als herbizide
AT322273B (de) * 1972-11-23 1975-05-12 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
DE2331398C3 (de) * 1973-06-20 1979-10-11 Lentia Gmbh Ester von S-PhenyM-hydroxy-e-halogenpyridazinverbindungen, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
AT334133B (de) * 1974-12-17 1976-12-27 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
DD125317A5 (ro) * 1974-12-23 1977-04-13
AT356966B (de) * 1978-02-14 1980-06-10 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
AT357818B (de) * 1978-09-29 1979-12-15 Chemie Linz Ag Herbizides mittel
US4279908A (en) * 1979-04-19 1981-07-21 Sankyo Company Limited Pyridazine derivatives and their use as agricultural fungicides
JPS56113767A (en) * 1980-02-14 1981-09-07 Mitsui Toatsu Chem Inc Phenylpyridazine derivative, its salt, and agricultural and gardening fungicide
JPS591469A (ja) * 1982-06-17 1984-01-06 Nippon Soda Co Ltd ピリダジン誘導体及び選択的除草剤
JPS59212479A (ja) * 1983-05-17 1984-12-01 Nippon Soda Co Ltd ピリダジン誘導体及び除草剤
US4623376A (en) * 1984-04-16 1986-11-18 American Cyanamid Company Herbicidal pyridazines and method for controlling undesirable plant species

Also Published As

Publication number Publication date
BG60602B1 (bg) 1995-10-31
NO911113D0 (no) 1991-03-20
GR3015561T3 (en) 1995-06-30
PL166779B1 (pl) 1995-06-30
FI911450A0 (fi) 1991-03-26
NO911113L (no) 1991-10-07
ATA80790A (de) 1993-10-15
HUT56695A (en) 1991-10-28
FI911450A (fi) 1991-10-06
JPH04221302A (ja) 1992-08-11
BG94200A (bg) 1993-12-24
CA2037122A1 (en) 1991-10-06
DK0450359T3 (da) 1995-04-03
EP0450359B1 (de) 1995-03-15
IE66046B1 (en) 1995-12-13
RU2054871C1 (ru) 1996-02-27
IL97433A0 (en) 1992-06-21
IL97433A (en) 1995-05-26
PL289726A1 (en) 1992-05-18
YU61291A (sh) 1994-05-10
IE910798A1 (en) 1991-10-09
PT97249B (pt) 1998-07-31
EP0450359A1 (de) 1991-10-09
US5362708A (en) 1994-11-08
CS94991A3 (en) 1992-12-16
PT97249A (pt) 1992-01-31
AT397598B (de) 1994-05-25
DE59104924D1 (de) 1995-04-20
ES2070355T3 (es) 1995-06-01
ATE119740T1 (de) 1995-04-15
HU209622B (en) 1994-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0104532B1 (en) O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use
US5268488A (en) Acrylate compound, preparation process thereof and fungicide using the same
EP0083613B1 (en) N-phenylpyrazole derivatives useful as herbicides
EP3356334B1 (de) Acylierte n-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)-, n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)-, n-(tetrazol-5-yl)- und n-(triazol-5-yl)-arylcarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide
US5824802A (en) 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
RO109147B1 (ro) Compozitii erbicide
US3734923A (en) Thiazole derivatives
EP0034945B1 (en) N-phenylpyrazole derivatives
GB2136427A (en) Herbicidal N-pyridylpyrazole Derivatives
US5280009A (en) Substituted pyrimidine derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU215269B (hu) 2,3-Piridin-dikarboximidek, eljárás előállításukra, hatóanyagként ezeket tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk gyomok irtására
EP0382437B1 (en) N-substituted-3-(substituded hydrazino)-benzenesulfonamide derivatives, preparation process thereof and herbicidal compositions
JPS62120369A (ja) １−アリ−ル−ピラゾ−ル
US6333413B1 (en) Production of pyridazine herbicides
DE4117508A1 (de) Substituierte benzthiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
US5362885A (en) N-substituted-3-(nitrogen-containing 5-membered ring)-benzenesulfonamide derivatives
US4723989A (en) Herbicidal imidazolinones
US4561877A (en) Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions containing the same as active ingredient
US5919732A (en) Herbicidal 3-arylamino-6-trifluoromethyluracils
US6232271B1 (en) 1-Methyl-5-alkylsulfonyl-, 1-methyl-5-alkylsulfinyl- and 1-methyl-5-alkylthio- substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation and their use as herbicides
US5028255A (en) N-substituted-3-[(2,3-dimethylmaleimido)amino)]-benzenesulfonamide derivatives, hebicidal compositions and method of use
DE4013734A1 (de) Herbizides mittel
JPS6056962A (ja) 置換イミダゾリニル安息香酸、エステル及び塩並びにそれらの除草剤としての使用
US5242894A (en) N-substituted-3-(nitrogen-containing 5-membered ring)-benzenesulfonamide derivatives, and herbicidal compositions
US4650893A (en) Bis-imido carbonate sulphones