PL166779B1 - Srodek chwastobójczy PL PL - Google Patents
Srodek chwastobójczy PL PLInfo
- Publication number
- PL166779B1 PL166779B1 PL91289726A PL28972691A PL166779B1 PL 166779 B1 PL166779 B1 PL 166779B1 PL 91289726 A PL91289726 A PL 91289726A PL 28972691 A PL28972691 A PL 28972691A PL 166779 B1 PL166779 B1 PL 166779B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- radical
- optionally
- substituted
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 42
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 15
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 150
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 46
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 25
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N F[C](F)F Chemical compound F[C](F)F WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 1,1'-Oxybisoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCCCCCCC NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNXAPWZUZUZMDA-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PNXAPWZUZUZMDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000000255 Solanum americanum Nutrition 0.000 description 5
- 240000002307 Solanum ptychanthum Species 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- JKKFKPJIXZFSSB-CBZIJGRNSA-N estrone 3-sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 JKKFKPJIXZFSSB-CBZIJGRNSA-N 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PUJTZWDUPVKIMN-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3-(4-fluorophenyl)-1h-pyridazin-4-one Chemical compound OC1=CC(Cl)=NN=C1C1=CC=C(F)C=C1 PUJTZWDUPVKIMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEFFAUJUXVWITF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-3-(4-fluorophenyl)pyridazine Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C1=NN=C(Cl)C=C1Cl UEFFAUJUXVWITF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UBNPFJHETGSFFA-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-3-(4-chlorophenyl)-1h-pyridazin-4-one Chemical compound OC1=CC(Br)=NN=C1C1=CC=C(Cl)C=C1 UBNPFJHETGSFFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000000341 Solanum ptychanthum Nutrition 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDPAWHACYDRYIW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-fluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 ZDPAWHACYDRYIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQHPBWIAVSILGH-UHFFFAOYSA-N 2-(4-fluorobenzoyl)prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 DQHPBWIAVSILGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIYZFFZORGXZTL-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(=C)C(=O)C1=CC=CC=C1 HIYZFFZORGXZTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIFGBYGERFHECQ-UHFFFAOYSA-N 4,6-dibromo-3-(4-chlorophenyl)pyridazine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=NN=C(Br)C=C1Br RIFGBYGERFHECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTPBVBHZYYHLNY-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3-(4-chloro-3-nitrophenyl)-1h-pyridazin-4-one Chemical compound OC1=CC(Cl)=NN=C1C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 UTPBVBHZYYHLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJHKKRYULXUVMF-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3-(4-chlorophenyl)-1h-pyridazin-4-one Chemical compound OC1=CC(Cl)=NN=C1C1=CC=C(Cl)C=C1 KJHKKRYULXUVMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000602336 Anthemis arvensis Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009731 Chenopodium ficifolium Nutrition 0.000 description 2
- 244000035395 Chenopodium ficifolium Species 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 2
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006761 Lapsana communis Nutrition 0.000 description 2
- 240000002702 Lapsana communis Species 0.000 description 2
- 241000221026 Mercurialis annua Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 2
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 2
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 2
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 2
- 244000038248 Pennisetum spicatum Species 0.000 description 2
- 235000007195 Pennisetum typhoides Nutrition 0.000 description 2
- 235000008515 Setaria glauca Nutrition 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000207763 Solanum Species 0.000 description 2
- 235000002634 Solanum Nutrition 0.000 description 2
- 244000214911 Solanum americanum Species 0.000 description 2
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- ZEAOVHSRUMBRNK-UHFFFAOYSA-N [3-(4-bromophenyl)-6-chloropyridazin-4-yl] 2,2-dimethylpropyl carbonate Chemical compound CC(C)(C)COC(=O)OC1=CC(Cl)=NN=C1C1=CC=C(Br)C=C1 ZEAOVHSRUMBRNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUKHGLKUTDWZSU-UHFFFAOYSA-N [6-chloro-3-(4-fluorophenyl)pyridazin-4-yl] 3-propylthiophene-2-carboxylate Chemical compound FC1=CC=C(C=C1)C=1N=NC(=CC=1OC(=O)C=1SC=CC=1CCC)Cl FUKHGLKUTDWZSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- RICKYTLEGMVQTI-LURJTMIESA-N (2s)-2-[(4-fluorobenzoyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@H](C)NC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 RICKYTLEGMVQTI-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- PLPDHGOODMBBGN-VOTSOKGWSA-N (e)-4-oxo-4-phenylbut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(=O)C1=CC=CC=C1 PLPDHGOODMBBGN-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- SVYOXGBINYWSDQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;ethanol Chemical compound CCO.C1COCCO1 SVYOXGBINYWSDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMKGJQHNYMWDFJ-CVEARBPZSA-N 2-[[4-(2,2-difluoropropoxy)pyrimidin-5-yl]methylamino]-4-[[(1R,4S)-4-hydroxy-3,3-dimethylcyclohexyl]amino]pyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound FC(COC1=NC=NC=C1CNC1=NC=C(C(=N1)N[C@H]1CC([C@H](CC1)O)(C)C)C#N)(C)F FMKGJQHNYMWDFJ-CVEARBPZSA-N 0.000 description 1
- QPKGUPYGCPJRDQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-bromophenyl)-6-chloro-1h-pyridazin-4-one Chemical compound OC1=CC(Cl)=NN=C1C1=CC=C(Br)C=C1 QPKGUPYGCPJRDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBWYHNOFSKJKKY-UHFFFAOYSA-N 3-chloropyridazine Chemical compound ClC1=CC=CN=N1 IBWYHNOFSKJKKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSSUYOEOWLFEI-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpyridazine Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CN=N1 XWSSUYOEOWLFEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMSWGWOQRTZZAS-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 CMSWGWOQRTZZAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Polymers CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 1
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241000258957 Asteroidea Species 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 1
- OJRUSAPKCPIVBY-KQYNXXCUSA-N C1=NC2=C(N=C(N=C2N1[C@H]3[C@@H]([C@@H]([C@H](O3)COP(=O)(CP(=O)(O)O)O)O)O)I)N Chemical compound C1=NC2=C(N=C(N=C2N1[C@H]3[C@@H]([C@@H]([C@H](O3)COP(=O)(CP(=O)(O)O)O)O)O)I)N OJRUSAPKCPIVBY-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 208000034656 Contusions Diseases 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000165918 Eucalyptus papuana Species 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001490213 Milium Species 0.000 description 1
- 235000005052 Milium effusum Nutrition 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007199 Panicum miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008114 Panicum miliaceum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000243774 Trichinella Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQOWUDKEXDCGQS-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCC1 Chemical compound [CH]1CCCC1 BQOWUDKEXDCGQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;chloride Chemical compound Cl.NN BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 229940127113 compound 57 Drugs 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Polymers CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWTJOGHBZKKZSF-UHFFFAOYSA-N o-[6-bromo-3-(4-chlorophenyl)pyridazin-4-yl] pentanethioate Chemical compound CCCCC(=S)OC1=CC(Br)=NN=C1C1=CC=C(Cl)C=C1 WWTJOGHBZKKZSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJLGVFDTIDDDOM-UHFFFAOYSA-N o-[6-chloro-3-(4-fluorophenyl)pyridazin-4-yl] nonanethioate Chemical compound CCCCCCCCC(=S)OC1=CC(Cl)=NN=C1C1=CC=C(F)C=C1 JJLGVFDTIDDDOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Polymers [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N oxaldehydic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C=O MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008389 polyethoxylated castor oil Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical group C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- YGLZPZAKCIKQKR-UHFFFAOYSA-N s-butyl chloromethanethioate Chemical compound CCCCSC(Cl)=O YGLZPZAKCIKQKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- IZWPGJFSBABFGL-GMFCBQQYSA-M sodium;2-[methyl-[(z)-octadec-9-enoyl]amino]ethanesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)N(C)CCS([O-])(=O)=O IZWPGJFSBABFGL-GMFCBQQYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005199 trimethylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/12—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/14—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/14—Oxygen atoms
- C07D237/16—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/18—Sulfur atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje czynna i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna co najmniej jeden zwiazek o wzorze I, w którym kazdy z symboli Rj i R 2 niezaleznie od siebie oznacza grupe hydroksylowa, atom chlorowca, grupe cyjanowa, grupe nitrowa, grupe aminowa, która ewentualnie moze byc podsta- wiona rodnikiem alkilowym o 1-4 atomach wegla, prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1 -10 atomach wegla, który ewentualnie moze byc jedno- lub wielokrotnie podstawiony grupa hydroksylowa, atomem chlo- rowca lub grupa cyjanowa, nadto oznacza prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alkoksylowa o 1-10 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 5-7 ato- mach wegla, grupe cykloalkoksylowa o 5-7 atomach wegla, rodnik fenylowy, grupe fenoksylowa, grupe alkilotio lub alkilosuifonylowa o 1-4 atomach wegla, kazdy z symboli n i m niezaleznie od siebie oznacza liczby 0, 1, 2 lub 3, przy czym suma n+m stanowi liczbe 1-5, R3 oznacza grupe hydroksylowa, atom chlorowca, grupe -0 C(0 )ZR4 lub -0 C(0 )NR4 R5, przy czym R4 oznacza prostolancuchowy lub rozgaleziony, nasycony lub nienasycony rodnik alki- lowy o 1- 15 atomach wegla, który ewentualnie moze byc podstawiony rodni kiem fenylowym, lub oznacza rodnik fenylowy lub rodnik cykloalkilowy o 5-7 atomach wegla, R5 oznacza prostolancuchowy lub rozgaleziony, nasycony lub nienasycony rodnik alkilowy o 1-15 atomach wegla, który ewentualnie moze byc podstawiony rodnikiem fenylowym, lub oznacza rodnik fenylowy lub rodnik cykloalkilowy o 5-7 atomach wegla, Z oznacza wiazanie pojedyn- cze, atom tlenu lub siarki, a X oznacza atom chlorowca, i/lub jego sole fizjologicznie tolerowane przez rosliny Wzór 1 PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy, zawierający substancję czynną i znane substancje pomocnicze.
Z japońskiego opisu JP-A nr 84/212 479 znane są chwastobójczo czynne 3-arylopirydazyny, które w położeniu-5 pierścienia pirydazynowego wykazują grupę alkilo- lub dwualkilolub alkiloalkoksy- lub dwualkiloalkoksy-aminową.
Nadto z japońskiego opisu JP-A nr 81/113 767 znane są podstawione arylo-4-(O-acylo)6-chlorowcopirydazyny o działaniu grzybobójczym. Obecnie można było nieoczekiwanie stwierdzić, że takie, w japońskim opisie JP-A nr 81/113 767 opisane, podstawione pochodne fenylopirydazyny wykazują znakomite działanie chwastobójcze.
Środek chwastobójczy, zawierający substancję czynną i znane substancje pomocnicze, wyróżnia się według wynalazku tym, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jeden
166 779 związek o wzorze I, w którym każdy z symboli Ri i R2 niezależnie od siebie oznacza grupę hydroksylową, atom chlorowca, grupę cyjanową, grupę nitrową, grupę aminową, która ewentualnie może być podstawiona rodnikiem alkilowym o I-4 atomach węgla, prostołańcuchowy lub rozgałęziony rodnik alkilowy o I-I0 atomach węgla, który ewentualnie może być jedno- lub wielokrotnie podstawiony grupą hydroksylową, atomem chlorowca lub grupą cyjanową, nadto oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkoksylową o 1-10 atomach węgla, rodnik cykloalkilowy o 5-7 atomach węgla, grupę cykloalkoksylową o 5-7 atomach węgla, rodnik fenylowy, grupę fenoksylową, grupę alkilotio lub alkilosulfonylową o I -4 atomach węgla, każdy z symboli n i m niezależnie od siebie oznacza liczby 0,12 lub 3, przy czym suma n+m stanowi liczbę 1-5, R3 oznacza grupę hydroksylową, atom chlorowca, grupę -OC(O)ZR4 lub -OC(O)NR4R5, przy czym R4 oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony rodnik alkilowy o I-I5 atomach węgla, który ewentualnie może być podstawiony rodnikiem fenylowym, lub oznacza rodnik fenylowy lub rodnik cykloalkilowy o 5-7 atomach węgla, R5 oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony rodnik alkilowy o I-I5 atomach węgla, który ewentualnie może być podstawiony rodnikiem fenylowym, lub oznacza rodnik fenylowy lub rodnik cykloalkilowy o 5-7 atomach węgla, Z oznacza wiązanie pojedyncze, atom tlenu lub siarki, a X oznacza atom chlorowca, i/lub jego sole fizjologicznie tolerowane przez rośliny.
We wzorze I symbole Ri i Ra niezależnie od siebie oznaczają grupę hydroksylową, grupę cyjanową, grupę nitrową, grupę aminową, która ewentualnie może być podstawiona rodnikiem alkilowym o I-4 atomach węgla, taką jak grupa metyloaminowa, etyloaminowa, propyloaminowa, butyloaminowa, dwumetyloaminowa, dwuetyloaminowa, metylo-etyloaminowa itp., albo oznaczają atom chlorowca, np. atom chloru, bromu lub fluoru. Nadto symbole R;i R2 niezależnie od siebie mogą oznaczać prostołańcuchowy lub rozgałęziony rodnik alkilowy o 1-10 atomach węgla, np. rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, pentylowy, heksylowy, heptylowy, oktylowy, nonylowy lub decylowy, albo ich rozgałęzione analogi, takie jak rodnik izopropylowy, izobutylowy, III-rz.-butylowy itp. Te rodniki alkilowe mogą być jedno- lub wielokrotnie podstawione grupą hydroksylową, grupą cyjanową lub atomem chlorowca, np. atomem chloru, bromu lub fluoru. Przykładami takich rodników są rodniki cyjanoalkilowe takie jak rodnik cyjanometylowy, rodniki hydroksyalkilowe, takie jak rodnik hydroksyetylowy, albo rodniki chlorowcoalkilowe, takie jak rodnik chlorometylowy, bromometylowy lub trójfluorometylowy. Nadto symbole Ri i R2 niezależnie od siebie mogą oznaczać grupę alkoksylową o I-I0 atomach węgla w łańcuchu alkilowym, np. grupę metoksylową, etoksylową, propoksylową, butoksylową itp., albo rodnik cykloalkilowy o 5-7 atomach węgla, taki jak rodnik cyklopentylowy, cykloheksylowy lub cykloheptylowy, albo rodnik fenylowy lub grupę fenoksylową. Każdy z symboli R Ii R2 może też oznaczać grupę alkilotio o I-4 atomach węgla w łańcuchu alkilowym, taką jak grupa metylotio, etylotio, propylotio lub butylotio, albo grupę alkilosulfonylową o I-4 atomach węgla, np. grupę metylosulfonylową.
Każdy z symboli n i m oznacza liczbę 0, I, 2 lub 3, przy czym suma n+m stanowi liczbę I-5.
Korzystnymi są te związki o wzorze I, w którym każdy z symboli Ri i R2 oznacza atom chlorowca, np. atom chloru, bromu lub fluoru, a suma n+m stanowi liczbę 1 lub 2, albo każdy z symboli Ri i R2 oznacza rodnik alkilowy o I-4 atomach węgla, który ewentualnie jest jedno- lub wielokrotnie podstawiony atomem chlorowca, korzystnie atomem chloru lub fluoru, a suma n+m stanowi liczbę I lub 2. albo każdy z tych symboli oznacza grupę alkoksylową o I-4 atomach węgla w łańcuchu alkilowym lub rodnik cykloheksylowy.
Szczególnie korzystnymi są te związki o wzorze I, w którym Ri i R2 oznaczają atom chlorowca, np. atom chloru lub fluoru, przy czym suma n+m stanowi liczbę 1 lub 2, albo oznaczają rodnik trójfluorometylowy, przy czym suma n+m stanowi liczbę 1.
R3 oznacza grupę hydroksylową lub grupę -OC(O)ZR4, lub grupę -OC(O)NR4<5, przy czym R4 stanowi prosfcto-ańcuchowy lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony rodnik alkilowy o I-I5 atomach węgla, np. rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, pentylowy, heptylowy, decylowy,dodecylowy, pentadecylowy lub ich rozgałęzione analogi, który to rodnik ewentualnie może być podstawiony grupą fenylową lub grupą cykloalkilową o 5-7 atomach
166 779 węgla, np. grupa cykloheksylową, R5 oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony rodnik alkilowy o 1-15 atomach węgla, np. rodnik metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, pentylowy, heptylowy, decylowy, dodecylowy, pentadecylowy lub ich rozgałęzione analogi, który to rodnik ewentualnie może być podstawiony grupą fenylową. Dalej R5 może oznaczać rodnik fenylowy lub rodnik cykloalkilowy o 5-7 atomach węgla, np. rodnik cykloheksylowy. Rodniki R 4 i R5 mogą być jednakowe lub różne. Korzystnymi są takie związki o wzorze 1, w którym R3 stanowi grupę -OC(O)ZR4, przy czym R4 i Z mają wyżej podane znaczenie. X oznacza atom chlorowca, korzystnie atom chloru lub bromu.
Związki o wzorze 1 można wytwarzać w ten sposób, że a) odpowiednio podstawiony
3-fenylopirydazynon-6 o wzorze 2, w którym R1, R2, n i m mają wyżej podane znaczenie, a Y oznacza atom wodoru lub chloru, poddaje się reakcji z tlenohalogenkiem fosforu i, w przypadku Y oznaczającego atom wodoru, dodatkowo z fosforem lub z PCI3 lub z PCI5 i ze środkiem chlorowcującym, otrzymując odpowiedni dwuchlorowcozwiązek o wzorze 3, w którym X ma wyżej podane znaczenie, b) ten zaś związek, ewentualnie w obecności rozcieńczalnika i w obecności zasady, przeprowadza się drogą reakcji w odpowiednią 3-fenylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynę o wzorze 4, w którym X ma wyżej podane znaczenie, po czym c) ewentualnie ten związek o wzorze 4 w obecności organicznego rozcieńczalnika i w obecności zasady, takiej jak wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy lub trójetyloamina, poddaje się reakcji z odpowiednim halogenkiem kwasowym o wzorze 5 lub 5a, w których R4, R5 i Z mają wyżej podane znaczenie, otrzymując związki o wzorze 1, w którym R 3 ma inne znaczenie niż grupa hydroksylowa i atom chlorowca.
Zresztą także w etapie a) można jako związek wyjściowy stosować odpowiednie pochodne 3-arylo-6-chlorowcopirydazynowe.
Jeśli Ri lub R2 oznacza grupę nitrową, to można ją ewentualnie też przed przeprowadzeniem etapu c) reakcji wprowadzić do odpowiedniego związku 3-arylo-4-hydroksy-6-chlorowcopirydazynowego drogą nitrowania.
Potrzebne jako substraty, podstawione 3-fenylopirydazynony-6 otrzymuje się znanym sposobem z odpowiedniego acetofenonu drogą reakcji z kwasem glioksylowym i hydrazyną, albo z odpowiedniego kwasu benzoiloakrylowego drogą reakcji z niższym alkoholem alifatycznym w obecności katalizatora i kolejno następującej reakcji z hydrazyną, albo z odpowiedniego kwasu benzoiloakrylowego drogą estryfikacji niższym alkoholem alifatycznym w obecności katalizatora estryfikacyjnego i kolejno następującej reakcji z hydrazyną, albo drogą reakcji odpowiednich kwasów benzoiloakrylowych z NH3 i hydrazyną.
Wytwarzanie związków o wzorze 2, w którym Y oznacza Cl, może następować według Weissberger’a A., Taylor’a E.C. (Hersg.), The Chemistry of Heterocyclic Compounds Vol. 28, strona 32. Reakcja prowadząca do dwuchlorowcozwiązków następuje w obecności tlenohalogenku fosforu, i w przypadku Y oznaczającego atom H, dodatkowo prowadzi się reakcję z fosforem, lub z PCI3 lub z PCI5 i ze środkiem chlorowcującym. Te dwuchlorowcozwiązki następnie drogą reakcji ewentualnie w obecności rozcieńczalnika, takiego jak układ dioksan/mieszanina wodna, tetrahydrofuran itp., i w obecności zasady, takiej jak wodorotlenek litowcowy, np. ług sodowy, ług potasowy, przeprowadza się w związki o wzorze 4.
Ewentualnie dołączający się etap acylowania drogą reakcji z halogenkiem kwasowym o wzorze 5 lub 5a następuje w obecności rozcieńczalnika organicznego, np. w środowisku wodnego acetonu, toluenu lub benzenu itp. i w obecności zasady. Jako zasady wchodzą w rachubę zasady nieorganiczne, np. wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy, albo zasady organiczne, takie jak trójetyloamina.
Wytwarzanie aminowych soli związków hydroksylowych o wzorze 1, w którym R3 oznacza grupę-OH, celowo prowadzi się bezpośrednio w odpowiednim środku formulacyjnym wobec dodatku zwilżacza. I tak np. 50% preparat trójetyloaminowej soli związku o wzorze 1, w którym R1 = 4-C1, R2 = H, R3 = OH i X = Cl, wytwarza się w ten sposób, że ze związku hydroksylowego (1,3526g substancji, 0,0146 mola) sporządza się zawiesinę w mieszaninie (4,445g) gliceryny i (0,500g) zwilżacza o nazwie Rapidnetzer-Linz i wówczas powoli wkrapla się (1,527g, 0,01509 mola, 3,2% nadmiaru) trójetyloaminy. Następnie całość łagodnie ogrzewa
166 779 się w ciągu 2 godzin, przy czym utrzymuje się temperaturę 40-60°C. Powstaje jednorodna, 50%, gotowa do użytku mieszanina soli trójetyloaminowej.
Środki według wynalazku nadają się do zwalczania dwuliściennych a także jednoliściennych chwastów nasiennych w uprawach, takich jak zboża, kukurydza, orzechy ziemne, kapustne, groch pnący, pomidory i cebula. Zwłaszcza nadają się one do zwalczania: Amaranthus retoflexus, Anthemis arvensis, Centaurea arvensis, Chenopodium ficifolium, Echinochloa crus-galli, Galium aparine, Mercurialis annua, Lapsana communis, Panicum millaceum, Setaria glauca, Solanum americanum, Solanum nigrum, Stellaria media, w wyżej omówionych uprawach.
Środki według wynalazku mogą być sporządzane analogicznie do znanych sposobów, np. w postaci roztworów, proszków zwilżanych, koncentratów emulsyjnych, emulsji, zawiesin, dyspersji, środków do opylania, granulatów itp., i mogą wówczas zawierać ewentualnie tradycyjne środki wspomagające sporządzanie preparatów, takie jak rozrzedzalniki, czyli ciekłe rozpuszczalniki bądź stałe lub ciekłe nośniki, ewentualnie z zastosowaniem środków powierzchniowo czynnych, czyli emulgatorów i/lub dyspergatorów i/lub zwilżaczy, środków wspomagających mielenie, środków przyczepnościowych itp. W przypadku stosowania wody jako rozrzedzalnika można też np. stosować rozpuszczalniki organiczne jako rozpuszczalniki wspomagające. Jako ciekłe rozpuszczalniki wchodzą w rachubę: związki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen i inne alkilobenzeny lub alkilonaftaleny, chlorowane związki aromatyczne lub chlorowane węglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, węglowodory cykloalifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol etylenowy oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwuetyloformamid lub sulfotlenek dwuetylowy oraz woda.
Proszkami zwilżalnymi są preparaty dyspergowalne w wodzie, które obok substancji czynnej mogą oprócz ewentualnie rozcieńczalników bądź substancji obojętnych zawierać jeszcze zwilżacze, np. polietoksylowane alkilofenole, polietoksylowane oleiło- lub stearyloaminy, alkilo- lub alkilofenylosulfoniany i dyspergatory np: oleilometylotauryd sodowy, ligninosulfoniany lub produkty kondensacji arylosulfonianów z formaldehydem.
Koncentraty emulsyjne można wytwarzać np. drogą rozpuszczenia substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym wobec dodatku jednego lub wielu emulgatorów. Jako emulgatory wchodzą w rachubę np. niejonowe i jonowe środki powierzchniowo czynne, takie jak estry polietoksylowanego anhydrosorbitu z olejem talowym, polietoksylowe estry kwasu tłuszczowego, polietoksylowe etery alkoholu tłuszczowego, alkiloarylowe etery glikolu polietylenowego, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe i arylowe alkilosulfoniany oraz hydrolizaty białkowe.
Środki do opylania otrzymuje się drogą zmielenia substancji czynnej z miałko rozdrobnionymi substancjami stałymi, takimi jak mączki ze skał naturalnych, np. z kaolinu, tlenku glinu, talku, kredy, kwarcu, attapulgitu, montmoryllonitu lub diatomitu, i produkty syntetyczne, takie jak wysokodyspersyjny kwas krzemowy, tlenek glinowy i krzemiany. Jako nośniki dla granulatów nadają się np. kruszone lub frakcjonowane skały naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit lub dolomit oraz syntetyczne granulaty z mączek nieorganicznych lub organicznych, a także granulaty z materiału organicznego, takiego jak trociny, łupiny orzecha kokosowego, kolby kukurydziane i łodygi tytoniowe. W preparatach tych można stosować środki przyczepnościowe i zagęszczacze, takie jak karboksymetyloceluloza, metyloceluloza, naturalne i syntetyczne, proszkowe, ziarniste i lateksowe polimery, np. gumę arabską, polialkohol winylowy, polioctan winylowy.
Można stosować barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, np. tlenek żelaza, tlenek tytanu lub błękit żelazocyjanowy, i barwniki organiczne, np. alizarynę lub barwniki ftalocyjaninowe.
Preparaty te zawierają na ogół 0,1 -95% wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5-90% wagowych.
Te substancje czynne można aplikować jako związki, jako ich preparaty albo jako sporządzone z nich drogą dalszego rozcieńczania postacie użytkowe, takie jak gotowe do użytku roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki i granulaty. Stosowanie to zachodzi w znany sposób, np. przez podlewanie, opryskiwanie mgławicowe, opylania, rozsiewanie itp.
166 779
Wraz z zewnętrznymi warunkami, takimi jak temperatura, wilgotność i inne, zmienia się potrzebna dawka środka według wynalazku. Może ona mieścić się w szerokim zakresie i na ogół wynosi 0,2-10 kg substancji czynnej na 1 ha, korzystnie 0,3-1,5 substancji czynnej na 1 ha.
Przykład I. Wytwarzanie związku wyjściowego, czyli 3-(4’-fluorofenylo)-pirydazynonu-6
a) Z p-fluoroacetofenonu w reakcji z kwasem glioksylowym i hydrazyną
138,1 g (1 mol) 4'-fluoroacetofenonu i 27,5g (0,3 mola) jednowodzianu kwasu glioksylowego miesza się ze sobą i w ciągu 1,75 godziny miesza się w temperaturze 105°C. Następnie chłodzi się do temperatury 60°C, rozprowadza między warstwy 500 ml wody i 400 ml środka o nazwie Inhibisol, przy czym odczyn warstwy wodnej za pomocą roztworu NH4OH doprowadza się do wartości pH=9. Wówczas te oddzielone warstwy jeszcze raz przemywa się wzajemnie porcją 200 ml Inhibisolu bądź porcją 400 ml bardzo rozcieńczonego (o pH=9) roztworu NH4OH i połączone warstwy wodne (o pH około 8,5) zadaje się za pomocą 16,5g wodzianu hydrazyny, ogrzewa w ciągu 4 godzin w temperaturze wrzenia wobec powrotu skroplin, zatęża (400 ml destylatu), chodzi do temperatury 0°C, otrzymany produkt krystaliczny wyodrębnia się, przemywa wodą i suszy do stałej wagi. Otrzymuje się 48,Og (0,2524 mola, tj. 85,5% wydajności teoretycznej) 3-(4’-fluorofenylo)-pirydazynonu-6 o temperaturze topnienia 264-269°C. Produkt przekrystalizowany z mieszaniny dwumetyloformamid (DMF)-etanol, wykazuje temperaturę topnienia 268-270°C.
b) Z kwasu (4’-fluorobenzoilo)-akrylowego
582g (2,998 mola) kwasu (4’-fluorobenzoilo)-akrylowego (o temperaturze topnienia 134137°C) rozpuszcza się w 3300 ml etanolu, dodaje się 23g kwasu p-toluenosulfonowego i 4 ml stężonego kwasu siarkowego, po czym mieszaninę tę utrzymuje się w ciągu 18 godzin w temperaturze wrzenia wobec powrotu skroplin. Kwas nieorganiczny wówczas zobojętnia się dodatkiem bezwodnego wodorowęglanu sodowego. Następnie odsącza się sole nieorganiczne, do mechanicznie mieszanego roztworu produktu estryfikacji dodaje się roztwór hydrazyny (6 moli hydrazyny, 700 ml wody) i mieszaninę tę w ciągu 3 godzin utrzymuje się w temperaturze wrzenia wobec powrotu skroplin. Wytrąca się stały produkt, który wyodrębnia się, przemywa wodą, a wilgotny placek filtracyjny z nuczy miesza się z rozcieńczonym kwasem solnym (700 ml stężonego HC1, 1600 ml wody) i w ciągu 2 godzin utrzymuje się w temperaturze wrzenia wobec powrotu skroplin. Całość chłodzi się, otrzymany produkt stały wyodrębnia się, przemywa wodą i suszy do stałej wagi. Otrzymuje się 390g (2,0508 mola, tj. 68,4% wydajności teoretycznej) 3-(4’-fluorofenylo)-pirydazynonu-6 w postaci żółtawo zabarwionego produktu stałego o temperaturze topnienia 266-269°C. Po przekrystalizowaniu z dioksanu otrzymuje się niemal bezbarwny produkt, który w temperaturze około 170°C sublimuje w postaci szerokich kryształów i wykazuje temperaturę topnienia 269-270,5°C.
c) Z (4’-fluorobenzoilo)-alaniny:
9,7g (0,04996 mola) kwasu 3-(4’-fluorobenzoilo)-akrylowego rozpuszcza się w 50 ml stężonego wodnego roztworu amoniaku i roztwór ten otwarty odstawia się na kilka dni.
Dodatkiem 30 ml stężonego kwasu solnego najpierw zobojętnia się, po czym dodaje się dalszą porcję 20 ml stężonego kwasu solnego i wówczas 4,1g (0,06 mola) chlorowodorku hydrazyny, a następnie mieszaninę tę ogrzewa się w temperaturze wrzenia wobec powrotu skroplin. Po ochłodzeniu wytrącony produkt stały wyodrębnia się, przemywa wodą i suszy do stałej wagi. Otrzymuje się 8,9g (0,04680 mola) 3-(4’-fluorofenylo)-pirydazynonu-6 o temperaturze topnienia 265-267°C, co odpowiada 93,7% wydajności teoretycznej.
Przykład II. Wytwarzanie związku nr 61, czyli 3-(4’-fluorofenylo)-4,6-dwuchloropirydazyny
190g (0,9991 mola) 3-(4’-fluorofenylo)-pirydazynonu-6 miesza się z 40g (1,291 mola) czerwonego fosforu, po czym dodaje się 1300 ml tlenochlorku fosforu. Zawiesinę tę utrzymuje się w ciągu 1 godziny w temperaturze 90°C i wtedy do roztworu wdmuchuje się średnim strumieniem chlor. Temperatura mieszaniny wzrasta do 100°C i mieszaninę utrzymuje się w tej temperaturze. Chlorowanie prowadzi się w ciągu 4 godzin, po czym rozpuszczone gazy odpędza się przez wprowadzenie średnim strumieniem azotu, oddestylowuje się 800 ml tlenochlorku fosforu pod próżnią wytworzoną za pomocą strumieniowej pompki wodnej i rozkłada wówczas
166 779 na lodzie, przy czym powstający kwas zobojętnia się stężonym amoniakiem. Otrzymuje się 235,2g (0,9676 mola) 3-(4’-fluorofenylo)-4,6-dwuchloropirydazyny w postaci stałego produktu, co odpowiada 96,9% wydajności produktu surowego. Produkt, przekrystalizowany z etanolu i cykloheksanu, wykazuje temperaturę topnienia 124-127°C.
Przykład Ili. Wytwarzanie związku nr 51, czyli 3-(4’-fluorofenylo)-4-hydroksy-6chloropirydazyny
145,84g (0,600 mola) 3-(4’-fluorofenylo)-4,6-dwuchloropirydazyny rozpuszczasię w 800 ml dioksanu w temperaturze 60°C, dodaje się 300 ml wody i roztwór ogrzewa się w stanie wrzenia wobec powrotu skroplin. Po tym w ciągu 0,5 godziny wkrapla się ług sodowy (48g stałego NaOH, rozpuszczonego w 300 ml wody) i nadal w ciągu 5 godzin utrzymuje się w stanie wrzenia wobec powrotu skroplin. Całość odparowuje się pod próżnią do sucha, pozostałość rozpuszcza się w 5 litrach gorącej wody, nierozpuszczalne cząstki odsącza się i odczyn przesączu za pomocą stężonego kwasu solnego nastawia się na wartość pH= 1. Otrzymaną substancję stałą wyodrębnia się, przemywa wodą i w celu dalszego oczyszczenia rozpuszcza w rozcieńczonym amoniaku (8 litrów wody, pH=9-10). Następnie na drodze ostrożnego dodawania kwasu solnego selektywnie strąca się małe ilości 3-(4’-fluorofenylo)-4chloropirydazynonu-6, oddziela (drogą sączenia) i wówczas główną ilość doprowadza się do wytrącenia (aż do pH=1). Otrzymany produkt stały wyodrębnia się, przemywa wodą i suszy do stałej wagi. Otrzymuje się 9,10g (0,4051 mola) 3-(4’-fluorofenylo)-4-hydroksy-6-chloropirydazyny o temperaturze topnienia 254-260°C (z rozkładem), co odpowiada 67,5% wydajności teoretycznej.
Przykład IV. Wytwarzanie związku nr 57, czyli 3-(4’-fluorofenylo)-6-chloro-4(oktylotiokarbonyloksy)-pirydazyny
Z 22,5g (0,1 mola) 3-(4’-fluorofenylo)-4-hydroksy-6-chloropirydazyny sporządza się zawiesinę w 80 ml acetonu. Następnie dodaje się roztwór 4g (0,1 mola) wodorotlenku sodowego w 80 ml wody i początkowo jeszcze mętny roztwór ogrzewa się do temperatury 60°C. Do już klarownego roztworu dodaje się na raz 20,97g (0,1 mola) tiochloromrówczanu oktylowego. Roztwór ogrzewa się wskutek procesu reakcyjnego i tworzy się emulsja. Całość utrzymuje się w ciągu 3/4 godziny w temperaturze wrzenia wobec powrotu skroplin i odczyn obniżony do wartości pH=6 nastawia się za pomocą 25% ługu sodowego na wartość pH=9. Cięższą warstwę organiczną otrzymanej mieszaniny dwufazowej oddziela się i pod próżnią uwalnia się od części lotnych. Otrzymany ester surowy (36,7g brunatno zabarwionego oleju, tj. 95% wydajności produktu surowego) oczyszcza się na kolumnie z żelem krzemionkowym, przy czym otrzymuje się 30,4g (79% wydajności teoretycznej) wyżej cytowanego związku o postaci żółto zabarwionego oleju ( o współczynniku nD = 1,5567).
Przykład V. Wytwarzanie związku nr 52, czyli 3-(4’-fluorofenylo)-4-(propylotiolokarbonyloksy)-6-chloropirydazyny
Z 22,4g (0,1 mola) 3-(4’-fluorofenylo)-4-hydroksy-6-chloropirydazyny sporządza się zawiesinę drogą zmieszania z 2000 ml benzenu, dodaje się 10,1g (0,1 mola) trójetyloaminy i mieszaninę tę miesza się w ciągu 3,5 godziny w temperaturze pokojowej. Następnie wkrapla się w ciągu 10 minut 13,86g (0,09999 mola) tiolochlorowęglanu propylowego. Następuje lekkie ogrzanie i mieszaninę reakcyjną nadal w ciągu 3 godzin miesza się bez doprowadzania ciepła. Od całości odsącza się wytrącony chlorowodorek trójetyloaminy, a warstwę benzenową przemywa się dwiema porcjami po 100 ml wody, po czym bardzo rozcieńczonym kwasem solnym, następnie bardzo rozcieńczonym ługiem sodowym i wreszcie ponownie wodą. Następnie tę warstwę organiczną suszy się nad siarczanem sodowym, klaruje węglem kostnym, a rozpuszczalnik całkowicie odpędza się pod próżnią, przy końcu pod próżnią wytworzoną za pomocą olejowej pompy próżniowej, na łaźni o temperaturze 90°C. Jako pozostałość otrzymuje się 27,0g (0,08263 mola) 3-(4’-fluorofenylo)-4-(propylotiolokarbonyloksy)-6-chloropirydazyny w postaci żółto zabarwionego oleju, co odpowiada 82,9% wydajności teoretycznej.
Przykład VI. Wytwarzanie związku nr 122, czyli 3-(4’-bromofenylo)-4-(2,2-dwumetylopropyłoksykarbonyloksy)-6-chloropirydazyny
Z 8,57g (0,03 mola) 3-(4‘-bromofenylo)-4-hydroksy-6-chloropirydazyny (otrzymanej analogicznie do przykładów I-III sporządza się zawiesinę w 90 ml benzenu i dodaje się 3,19 g trójetyloaminy. Występuje widoczna zmiana substancji stałej. Całość miesza się w ciągu 30
166 779 minut, po czym w ciągu 30 minut wkrapla się roztwór 4,38g (0,0291 mola) chloromrówczanu
2,2-dwumetylopropylowego w 20 ml benzenu. Mieszanina lekko ogrzewa się. Po upływie 3 godzin dodaje się 20 ml wody, energicznie miesza się w ciągu 5 minut, po czym oddziela się warstwę benzenową, suszy nad siarczanem sodowym, a rozpuszczalnik usuwa się pod próżnią. Otrzymana pozostałość krzepnie i dwukrotnie przekrystalizowuje się ją z eteru dwuizopropylowego. Otrzymuje się 6,7g (0,01676 mola, tj. 57,6% wydajności teoretycznej) 3-(4’-bromofenylo)-4-(2,2-dwumetylopropyloksykirbonyloksy)-6-chloropirydazyny w postaci krystalicznych słupów o temperaturze topnienia 113,5-115,5°C.
Przykład VII. Wytwarzanie związku nr 16, czyli 3-(4’-chlorofenylo)-4,6-dwubromopirydazyny
24,1g (0,09997) 3-(4’-chlorofenylo)-4-hydroksy-6-chloropirydazyny (związku nr 1) umieszcza się w kolbie reakcyjnej, dodaje się roztwór 85,8g (0,3 mola) tlenobromku fosforu w 150 ml toluenu, po czym mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu 1 godziny w temperaturze pokojowej. Następnie ogrzewa się w ciągu 3 godzin do stanu lekkiego wrzenia wobec powrotu skroplin, przy czym uwalnia się gazowy bromowodór. Całość rozkłada się na lodzie, dzięki czemu otrzymuje się ciastowaty produkt reakcyjny, który krzepnie podczas rozcierania z eterem naftowym. Produkt ten przemywa się jeszcze starannie wodą, wyodrębnia i suszy do stałej wagi. Otrzymuje się 30,Og (0,0861 mola, tj. 86,1% wydajności teoretycznej) 3-(4’-chlorofenylo)-4,6dwubromopirydazyny o temperaturze topnienia (tt.) = 160-162°C. Próbka, przekrystalizowana z mieszaniny (30 + 3) etanol-dioksan, wykazuje temperaturę topnienia (tt.) = 163-165°C.
Przykład VIII. Wytwarzanie związku nr 14, czyli 3-(4’-chlorofenylo)-4-hydroksy-6bromopirydazyny
52,2g (0,1498 mola) 3-(4’-chlorofenylo-4,6-dwubromopirydazyny rozpuszcza się na gorąco w 300 ml dioksanu i w stanie łagodnego wrzenia wobec powrotu skroplin wkrapla się w ciągu 10 minut roztwór 12g (0,3 mola) ługu sodowego w 50 ml wody. Całość utrzymuje się nadal w ciągu 4,5 godzin w stanie wrzenia wobec powrotu skroplin, dioksan odparowuje się pod próżnią, a stałą pozostałość rozpuszcza się na gorąco (w temperaturze 95°C) w 1 litrze wody. Za pomocą węgla kostnego odsącza się na gorąco małą ilość stałego (smołowatego) produktu, a produkt hydrolizy strąca się kwasem solnym. Z wyodrębnionego produktu (substancji stałej) w postaci wilgotnego placka filtracyjnego z nuczy sporządza się zawiesinę w 1 litrze wody, po czym odczyn tej zawiesiny w temperaturze 65°C doprowadza się amoniakiem do wartości pH=9-10. Większa część tego produktu przechodzi do roztworu, nierozpuszczalne cząstki wyodrębnia się i ponownie traktuje amoniakiem. Połączone przesącze następnie zakwasza się kwasem solnym, otrzymaną 3-(4’-chlorofenylo)-4-hydroksy-6-bromopirydazynę wyodrębnia się, przemywa wodą i suszy do stałej wagi, otrzymując 27,5g (0,09631 mola, tj. 64,3% wydajności teoretycznej) produktu o temperaturze topnienia (tt.)=262-264°C.
Przykład IX. Wytwarzanie związku nr 15, czyli 3-(4’-chlorofenylo)-4-(butylotiokarbonyloksy)-6-bromopirydazyny
Z 14,2g (0,0497 mola) 3-(4’-chlorofenylo)-4-hydroksy-6-bromopirydazyny sporządza się zawiesinę w 100 ml benzenu, dodaje się 5,5g trójetyloaminy i mieszaninę tę w celu zakończenia reakcji miesza się w ciągu 3,5 godziny w temperaturze pokojowej. Następnie do mieszaniny tej w ciągu 5 minut wkrapla się 7,85g (0,05162 mola) tiochlorowęglanu S-butylowego i tę mieszaninę reakcyjną nadal miesza się w ciągu 3 godzin bez doprowadzania ciepła. Strącony chlorowodorek trójetyloaminy odsącza się, a roztwór benzenowy kolejno przemywa się porcjami po 150 ml wody, bardzo silnie rozcieńczonego kwasu solnego, bardzo silnie rozcieńczonego ługu sodowego i znów wody i suszy nad siarczanem sodowym. Rozpuszczalnik wówczas całkowicie usuwa się pod próżnią, przy końcu pod próżnią (2,67 hPa) wytworzoną za pomocą próżniowej pompy olejowej, na łaźni o temperaturze 90°C. Otrzymano 17,5g (0,04356 mola, tj. 87,6% wydajności teoretycznej), początkowo oleistego tiowęglanu butylowego 3-(4’-chlorofenylo)-4-hydroksy-6-chloropirydazyny krzepnie po dłuższym pozostawieniu i po przekrystalizowaniu wykazuje temperaturę topnienia (tt.)=68-71°C.
Przykład X. a) 3-(3’-nitro-4’-ehlorofenylo)-4-hydroksy-6-chloropirydazyna (związek nr 118)
12g (0,04978 mola) 3-(4’-chlorofenylo)-4-hydroksy-6-chloropirydazyny wprowadza się w ciągu 15 minut w temperaturze 0-5°C do ochłodzonego, wysokostężonego kwasu azotowego. Całość nadal miesza się w ciągu 30 minut w temperaturze 0°C, po czym mieszaninę reakcyjną mieszając rozprowadza się w wodzie z lodem. Otrzymany, żółto zabarwiony produkt stały wyodrębnia się, przemywa wodą i kilkakrotnie strąca za pomocą układu NH4OH/HCI. Po suszeniu otrzymuje się 11g (0,0385 mola) 3-(3’-nitro-4’-chlorofenylo)-4-hydroksy-6-chloropirydazyny o t.t. =204-209°C, co odpowiada 77,25% wydajności surowego produktu. Zgodnie z analizą na drodze chromatografii cienkowarstwowej (Si02) 10% etanol-chloroform/ próbka okazuje się w daleko idącej mierze jednorodna. Związek ten, po przekrystalizowaniu z etanolu, wykazuje tt. = 208-2110C.
b) 3-(3’-3itro-4’-roi4rofenylo)-4-butylotiokarbokyloksy)-6-chloropirod;r?yya (związek nr 77)
14,3g (0,05 mola) 3-(3’lnityo-4’-celorofenhlo)-4-hydyoksy-6lCeloropirzaαzh4y w benzenie w znany sposób poddaje się reakcji z 7,88g tiochloromrówczynu butylowego i z 5,05g trójetyloaminy jako środka wiążącego kwas solny. Otrzymuje się 17,0g (0,04226 mola, tj. 84,55% wydajności teoretycznej) 3-(3’-4ityo-4’lChloyofenzlo)-4-(buthlotiokαybo4yloksy)l6l chloropirydazyny w postaci jasnożółto zabarwionego oleju o współczynniku załamania światła nD= 1,6073. W podanym niżej zestawieniu wyszczególniono związki nr 1-124.
Związek nr | Ri | R2 | n | m | R3 | X | «.(“o/wD0 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
1 | 4-C1 | - | 1 | - | OH | Cl | 264-268 |
2 | 4-C1 | - | 1 | - | OC(O)C7Hi5-n | Cl | 40-43,5 |
3 | 4-0 | - | 1 | - | OC(O)N(CH3)2 | Cl | 70-82 |
4 | 4-0 | - | 1 | - | OC(O)OCH2CH(CH3)2 | Cl | 72-74 |
5 | 4-0 | - | 1 | - | O(CO)OC5Hn-n | Cl | (próby biol.) |
6 | 4-C1 | - | 1 | - | OC(O)SC3H7-n | Cl | 39-45 |
7 | 4-C1 | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-n | Cl | 77,5-80 |
8 | 4-C1 | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-t | Cl | 120-123 |
9 | 4-C1 | - | 1 | - | OC(O)SC5Hn-n | Cl | 32-38 |
10 | 4-C1 | 1 | - | OC(O)SC6H13-n | Cl | (próby biol.) | |
11 | 4-C1 | - | 1 | - | OC(O)SC7H15-n | Cl | (próby biol.) |
12 | 4-C1 | - | 1 | - | OC(O)SCgH17-n | Cl | 1,5733 |
13 | 4-0 | - | 1 | - | OC(O)SC6H5 | Cl | 105-108 |
14 | 4-C1 | - | 1 | - | OH | Br | 262-264 |
15 | 4-C1 | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-n | Br | 68-71 |
16 | 4-0 | - | 1 | - | Br | Br | 163-165 |
17 | 4-Br | 1 | OH | Cl | 271-276 | ||
18 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)CH2CH(CH3)2 | Cl | 49-56 |
19 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)SC3H7-n | Cl | 75-77 |
20 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-sec | Cl | 71-73 |
21 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-t | Cl | 121-124 |
22 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)SC5H11-n | Cl | 57-59 |
23 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)SC5Hu-i | Cl | 72-74 |
24 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)SC5Hn-t | Cl | 75-88 |
25 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)SC7H15-n | Cl | 63-65 |
26 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)SCgHrz-n | Cl | 45-47 |
27 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)SC10H2i-n | Cl | 51-54 |
28 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)SC6Hn-c | Cl | 69-73 |
29 | 3-Br | - | 1 | - | Cl | Cl | 112-114 |
30 | 3-Br | - | 1 | - | OH | Cl | 208-212 |
I0
I66779 ciąg dalszy
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
31 | 3-Br | - | 1 | - | OC(O)CH(C2H5)C4H9 | Cl | 1,5680005 |
32 | 3-Br | - | 1 | - | OC(O)OC4H9-i | Cl | 1,5795(πβ5 |
33 | 3-Br | - | 1 | - | OC(O)SCąH9-n | Cl | 1,(6080(110) |
34 | 3-Br | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-S | Cl | 1,6085(1105) |
35 | 3-Br | - | 1 | - | OC(O)SCgH17-n | Cl | 1,5792(10) |
36 | 4-CH 3O | - | 1 | - | OH | Cl | 245-247 |
37 | 4-CH 3O | - | 1 | - | OC(O)C6H13-n | Cl | 1 5598 |
38 | 4-CH 3O | - | 1 | - | OC(O)C7H15-n | Cl | 1 5539 |
39 | 4-CH3= | - | 1 | - | OC(O)OG$H9-i | Cl | 58-59,5 |
40 | 4-CH3= | - | 1 | - | OC(O)OC5H11-n | Cl | 1,5677 |
41 | 4-CH3= | - | 1 | - | /OC/O/SC4H9-n | Cl | 44-53 |
42 | 4-CH 3O | - | 1 | - | Cl | Cl | 144-147 |
43 | 3-CF3 | - | 1 | - | OH | Cl | 238-240* |
44 | 3-CF3 | - | 1 | - | OC(O)(CH2)5CH3 | Cl | 1,.5162 |
45 | 3-CF3 | - | 1 | - | OC(O)(CH2)6CH3 | Cl | 1,5145 |
46 | 3-CF3 | - | 1 | - | OC(O)OC4H9-i | Cl | 45-48,5 |
47 | 3-CF3 | - | 1 | - | OC(O)OC5Hn-n | Cl | 1,5161 |
48 | 3-CF3 | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-n | Cl | 36-40 |
49 | 3-CF 3 | - | 1 | - | OC(O)SCgH17-n | Cl | 1,5323 |
50 | 3-CF3 | 1 | - | Cl | Cl | 80-81,5 | |
51 | 4-F | - | 1 | - | OH | Cl | 254-260* |
52 | 4-F | - | 1 | - | OC(O)SC3H7-n | Cl | żółty olej |
• | /próby biol./ | ||||||
53 | 4-F | - | 1 | OC(O)SC4H9-s | Cl | /próby biol./ | |
54 | 4-F | - | 1 | OC(O)SC4H9-t | Cl | 109-111 | |
55 | 4-F | 1 | - | OC(O)0C5H11-t | Cl | 65-68 | |
56 | 4-F | - | 1 | - | OC(O)SC7H15-n | Cl | /próby biol./ |
57 | 4-F | - | 1 | - | OC(O)SCgH17-n | Cl | 1,5567 |
58 | 4-F | - | 1 | - | OC(O)SCi2H25-n | Cl | 33-36 |
59 | 4-F | - | 1 | - | OC(O)SCóHn-c | c | 57-59 |
60 | 4-C 2H5 | - | 1 | - | OH | Cl | 224-225 |
61 | 4-F | - | 1 | - | Cl | Cl | 124-127 |
62 | 4-Cl | 2-Cl | 1 | 1 | OH | Cl | 233-237* |
63 | 4-Cl | 2-Cl | 1 | 1 | Cl | Cl | 144-147 |
64 | 4-C 2H 5 | - | 1 | - | OC(O)SC8H17 | Cl | 1,5637 |
65 | 4-Cl | 3-Cl | 1 | 1 | OC(O)OCH2C(CH3)3 | Cl | 109-111,5 |
66 | 4-Cl | 3NO2 | 1 | 1 | 0C(0)SC8H17-n | Cl | 1,5821 |
67 | 4-Br | 3N02 | 1 | 1 | OH | Cl | 209-212 |
68 | 4-Cl | 3-Cl | 1 | 1 | OH | Cl | 239-243 |
69 | 4-Cl | 3-Cl | 1 | 1 | OC(O)CH2CH(CH3)2 | Cl | 48-52 |
70 | 4-Cl | 3-Cl | 1 | 1 | OC/O/SC 3H7-n | Cl | 1,6186 |
71 | 4-Cl | 3-Cl | 1 | 1 | OC/O/SC4H9-n | Cl | 1,6108 |
72 | 4-Cl | 3-Cl | 1 | 1 | OC(O)SC8H17-n | Cl | 1,5814 |
73 | 4-Br | 3-NO2 | 1 | 1 | OC(O)SC4H9 | Cl | 1,6199 |
74 | 4-CH3 | - | 1 | - | OH | Cl | 240* |
75 | 4-CH3S | - | 1 | - | OC(O)OC5H11-n | CL | 65-66,5 |
76 | 4-CH3S | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-n | Cl | 1,6332 |
77 | 4-Cl | 3N02 | 1 | 1 | OC(O)SG»H9-n | Cl | 1,6073 |
78 | 4-Br | 3N02 | 1 | 1 | OC(O)0C7H15-n | Cl | 69-72 |
79 | 4-Br | 3N02 | 1 | 1 | OC/O/OC4H 9-1 | Cl | 1,5942 |
166 779 ciąg dalszy
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
80 | 4-CH3 | 2CH3 | 1 | 1 | Cl | Cl | 92-100 |
81 | 4-C1,3-C1 | 2-Cl | 2 | 1 | OH | Cl | 230-237 |
82 | 4-CH3O | 3NO2 | 1 | 1 | Cl | Cl | 213-215 |
83 | 4-C6H 5O | - | 1 | - | OH | Cl | 197-201* |
84 | 4-CćH 5O | - | 1 | - | OC(O)0CsH11-n | Cl | 1,5901 |
85 | 4-C6H5O | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-n | Cl | 1,6179 |
86 | 4-Br | 3NO2 | 1 | 1 | OC(O)SCgH17-n | Cl | 1,5895 |
87 | 4-Br | 3NO 2 | 1 | 1 | OC(O)CH(C2H5)C4H9 | Cl | 69-72 |
88 | 4-CH3S | - | 1 | - | OH | Cl | 230-231 |
89 | 4-CH3SO2 | - | 1 | - | OH | Cl | 203-212 |
90 | 4-CH 3S | - | 1 | - | Cl | Cl | 120-121 |
91 | 2-CH3 | 5CH3 | 1 | 1 | Cl | Cl | 100-101 |
92 | 4(5)NO2 | 2(3)NO2 | 1 | 1 | OH | Cl | 250-252 |
93 | 4Cl, 3Cl | 2Cl | 2 | 1 | Cl | Cl | 115-118 |
94 | 4-C4H9O | - | 1 | - | OC(O)SC6H11-c | Cl | 1,5882 |
95 | 4-C4H9O | - | 1 | - | OC(O)SCsH17-n | Cl | 50-53,5 |
96 | 4-C4H9O | - | 1 | - | OC(O)SCi2H25-n | Cl | 50-56 |
97 | 4-C4H9O | - | 1 | - | OC(O)N(CH3)2 | Cl | 97,5-99 |
98 | 4-C4H9O | - | 1 | - | Cl | Cl | 62-63 |
99 | 4-CH3O | 3NO2 | 1 | 1 | OH | Cl | 250-254* |
100 | 4-C6H50 | - | 1 | - | Cl | Cl | 129-133 |
101 | 3-NH2 | - | 1 | - | OH | Cl | 185-188 |
102 | 4-C6Hu-c | - | 1 | - | OH | Cl | 225-235 |
103 | 3-CH3 | 4CH3 | 1 | 1 | OH | Cl | 222-224 |
104 | 4-C2H5 | - | 1 | - | OC(O)OCH2C(CH3)3 | Cl | 70-71,5 |
105 | 3-CH3 | 4CH3 | 1 | 1 | Cl | Cl | 90-92 |
106 | 3-Cl | 4-Cl | 1 | 1 | Cl | Cl | 150-152 |
107 | 4-CH 3-SO2 | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-n | Cl | 99-102 |
108 | 5-CH3 | 2CH3 | 1 | 1 | OH | Cl | 163-170 |
109 | 4(5)N02 | 2(3)N02 | 1 | 1 | Cl | Cl | 161-166 |
110 | 4-C4H9O | - | 1 | - | OH | Cl | 216-218 |
111 | 4-C4H9O | - | 1 | - | OC(O)0C5H11-n | Cl | 37-39 |
112 | 4-C4H9O | - | 1 | - | OC(O)0C4H9-i | Cl | 68-70 |
113 | 4-C4H9O | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-n | Cl | 52-54 |
114 | 3N025N02 | 4CH30 | 2 | 1 | OH | Cl | 280 |
115 | 4-C6Hu-c | - | 1 | - | OC(O)SC4H9-n | Cl | 1,5878 |
116 | 4-C6Hu-c | - | 1 | - | Cl | Cl | 115-118 |
117 | 4Cl | - | 1 | - | OC(O)SCH2CH2C6H5 | Cl | 1,6303 |
118 | 4-Cl | 3N02 | 1 | 1 | OH | Cl | 208-211 |
119 | 3-NO2 | - | 1 | - | Cl | Cl | 186-191 |
120 | 3-NO2 | - | 1 | - | OH | Cl | 246-249 |
121 | 4-OH | - | 1 | - | OH | Cl | 280* |
122 | 4-Br | - | 1 | - | OC(O)OCH2C(CH3)3 | Cl | 114-116 |
123 | 4-CN | - | 1 | - | Cl | Cl | 210-222 |
124 | 4-CN | - | 1 | - | OH | Cl | 286-290 |
W zestawieniu tym symbol * oznacza temperaturę topnienia z rozkładem.
Przykład XI. 20 części związku nr 9 stapia się i w stanie ciekłym starannie miesza się z 20 częściami str^<c<^i^^go, zmielonego kwasu krzemowego, 50 częściami diatomitu, 3 częściami soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftalenosulfonowego i 7 częściami ligninosulfonianu sodowego i miele się w ciągu 1 godziny w planetarnym młynie kulowym. Otrzymuje się proszek
166 779 zwilżalny, który łatwo dysperguje się w wodzie i stąd też nadaje się on do sporządzania biologicznie czynnej brzeczki opryskowej.
Przykład XII. 40 części związku nr 52 o postaci jasnobrunatnego oleju starannie miesza się z 40 częściami strąconego zmielonego kwasu krzemowego, 10 częściami diatomitu, 4 częściami kredy, 3 częściami soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftalenosulfonowego i 3 częściami N-oleilo-N-metylotaurydu sodowego i miele się w ciągu 1 godziny w planetarnym młynie kulowym. Otrzymuje się proszek zwilżalny, który łatwo dysperguje się w wodzie i stąd też nadaje się on do sporządzania biologicznie czynnej brzeczki opryskowej.
Przykład XIII. 10 części związku nr 16 starannie miesza się z 10 częściami strąconego, zmielonego kwasu krzemowego, 70 częściami glinki Attaclay, 2 częściami soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftalenosulfonowego, 1 częścią N-oleilo-N-metylotaurydu sodowego i 7 częściami ligninosulfonianu sodowego i miele się w ciągu 1 godziny w planetarnym młynie kulowym. Otrzymuje się proszek zwilżalny, który łatwo dysperguje się w wodzie i stąd też nadaje się on do sporządzania biologicznie czynnej brzeczki opryskowej.
Przykład XIV. 50 części związku nr 31 starannie miesza się z 45 częściami strąconego, zmielonego kwasu krzemowego, 2 częściami soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftalenosulfonowego i 3 częściami N-ol^^lc^^N-m<^ylkta^^rydu sodowego i miele się w ciągu 1 godziny w planetarnym młynie kulowym. Otrzymuje się proszek zwilżalny, który łatwo dysperguje się w wodzie i stąd też nadaje się on do sporządzania biologicznie czynnej brzeczki opryskowej.
Przykład XV. 40 części związku nr 57 starannie miesza się z 45 częściami strąconego, zmielonego kwasu krzemowego, 9 częściami drobno zmielonej kredy, 3 częściami soli sodowej kwasu dwuizobutylonaftalenosulfonowego i 3 częściami N-oleilo-N-metylolaurydu sodowego i miele się w ciągu 1 godziny w planetarnym młynie kulowym. Otrzymuje się proszek zwilżalny, który łatwo dysperguje się w wodzie i stąd też nadaje się on do sporządzania biologicznie czynnej brzeczki opryskowej.
Przykład XVI. 25 części związku nr 48 rozpuszcza się w 65 częściach rozpuszczalnika Solvesso 100 (aromatyczny rozpuszczalnik, głównie składający się z trójmetylobenzenów) i dodaje się 10 części mieszaniny emulgatorowej, składającej się z dodecylobenzenosulfonianu wapniowego i estru polietoksylowanego anhydrosorbitu z olejem talowym. Otrzymuje się koncentrat emulsyjny, który nadaje się do sporządzania biologicznie czynnej brzeczki opryskowej.
Przykład XVII. 60 części związku nr 47 rozpuszcza się w mieszaninie 20 części ksylenu i 10 części butyrolaktonu i dodaje się 10 części mieszaniny emulgatorowej, składającej się z dodecylobenzenosulfonianu wapniowego i estru polietoksylowanego anhydrosorbitu z olejem talowym. Otrzymuje się koncentrat emulsyjny, który nadaje się do sporządzania biologicznie czynnej brzeczki opryskowej.
Przykład XVIII. 40 części związku nr 57 rozpuszcza się w mieszaninie 30 części rozpuszczalnika Solvesso 100 i 20 części cykloheksanonu i dodaje się 10 części mieszaniny emulgatorowej, składającej się z dodecylobenzenosulfonianu wapni owego i polietoksylowanego oleju rącznikowego. Otrzymuje się koncentrat emulsyjny, który nadaje się do sporządzania biologicznie czynnej brzeczki opryskowej.
Przykład XIX. 40 części związku nr 18 rozpuszcza się w 80 częściach rozpuszczalnika Solvesso 100 i dodaje się 10 części mieszaniny emulgatorowej, składającej się z dodecylobenzenosulfonianu wapniowego i polietoksylowanego nonylofenolu. Otrzymuje się koncentrat emulsyjny, który nadaje się do sporządzania biologicznie czynnej brzeczki opryskowej.
Przykład XX. Działanie chwastobójcze
Aplikowanie określonych ilości substancji czynnej (patrz każdorazowe założenia testowe) przeprowadzono w postępowaniu po wzejściu (rośliny testowane w stadium 3-5 liści). Ocena prób następowała według skali ocen, podanej tabeli 1. Próby te wizualnie oceniano 2-3 krotnie (w skali ocen 1-9). Zestawione wartości są wartościami średnimi z wszystkich ocen.
Stosowany następnie kod nazw roślin testowych wyjaśniono w tabeli 2.
166 779
Tabela 1 EWRC skala 1-9
Ocena | Działanie chwastobójcze | w% |
1 | doskonałe | 100 |
2 | bardzo silne | 97,5 |
3 | silne | 95,0 |
4 | zadowalające | 90,0 |
5 | jeszcze wystarczające | 85,0 |
6 | nie wystarczające | 80,0 |
7 | słabe | 75,0 |
8 | bardzo słabe | 65,0 |
9 | brak działania | 32,5 |
Tabela 2
Kod nazw stosowanych roślin testowych
Kod | Nazwa łacińska | Nazwa polska |
AMARE | Amaranthus retroflexus | Szarłat szorstki |
ANTAR | Anthemis arvensis | Rumian polny |
CENAR | Centaurea arvensis | Chaber polny |
CHEFI | Chenopodium ficifolium | Komosa figolistna |
ECHCG | Echinochloa crus-galli | Chwastnica jednostronna |
GALAP | Galium aparine | Przytulia czepna |
MERAN | Mercurialis annua | Szczyr roczny |
LAPCO | Lapsana communis | Łoczyga pospolita |
PANMI | Panicum milliaceum | Proso zwyczajne |
SETGL | Setaria glauca | Włośnica sina |
SOLAM | Solanum americanum | Psianka amerykańska |
SOLNI | Solanum nigrum | Psianka czarna |
STEME | Stellaria media | Gwiazdnica pospolita |
Wzorzec: Tiowęglan (6-chloro-3-fenylopirydazynyl-4-owo)oktyl-5-owy AS: substancja czynna a) Nopon (dodatek olejowy).
Przykład XXI.
Związek | Dawka g AS/ha | Działanie chwastobójcze (skala 1-9) | ||||
GALAP | STEME | LAPCO | ANTAR | 0 | ||
Wzorzec | 300 | 1,7 | 4,3 | 1,7 | 1,7 | 2,35 |
Wzorzec +a | 300 +5,01 | 1,7 | 5,0 | 1,7 | 1,3 | 2,42 |
Związek nr 57 | 300 | 1,3 | 3,3 | 1,7 | 1,3 | 1,9 |
Związek nr 57 +a | 300 +5,01 | 1,0 | 2,3 | 1,7 | 1,3 | 1,58 |
Związek podany w tym przykładzie przewyższa w powyższej próbie przedstawiony wzorzec.
Dzięki analogicznym związkom zapewnione są podobne profile działania.
166 779
Przykład XXII.
Związek | Dawka g AS/ha | Działanie chwastobójcze (skala 1-9) | ||||
Wzorzec | 300 | SOLNI 1,0 | CHEFI 1,0 | MERAN 3,0 | AMARE 1,5 | 0 1,63 |
150 | 1,0 | 1,0 | 4,0 | 2,0 | 2,0 | |
Związek nr 57 | 300 | 1,0 | 1,0 | 2,0 | 1,5 | 1,38 |
150 | 1,0 | 1,0 | 2,0 | 1,5 | 1,38 |
Przykład XXIII.
Związek | Produkt kg/ha | Działanie chwastobójcze (skala 1-9) | ||||
Wzorzec | 0,6 | GALAP 5,0 | STEME 7,0 | LAPCO 1,0 | ANTAR 3,5 | 0 4,13 |
0,4 | 5,0 | 7,0 | 3,5 | 6,0 | 5,38 | |
Związek nr 57 | 0,6 | 1,0 | 4,5 | 1,0 | 1,0 | 1,8 |
0,4 | 1,0 | 5,0 | 1,0 | 2,5 | 2,38 |
Dzięki analogicznym związkom osiągano podobne wartości.
Przykład XXIV. Działanie chwastobójcze przeciwko Solanum americanum (SOLAM) = Psianka amerykańska.
Związek | Dawka g AS/ha | Działanie chwastobójcze (Skala 1-9) |
Związek nr 57 | 300 | SOLAM 2,7 |
200 | 5,7 | |
100 | 6,7 |
Przykład XXV. Działanie chwastobójcze przeciwko trawom prosowatym
Związek | Produkt kg/ha | Działanie chwastobójcze (%) | |||
Wzorzec | 0,5 | ECHGG 10,3 | SETGL 44,2 | PANMI 0 | 0 18,17 |
0,75 | 26,9 | 44,3 | 0 | 23,7 | |
Związek nr 64 | 1,125 | 64,7 | 49,5 | 26,7 | 46,97 |
1,688 | 72,1 | 63,5 | 65,6 | 67,1 |
We wszystkich przypadkach związek nr 57 przewyższał wartości wzorca.
166 779
Przykład XXVI.
Związek | Dawka g AS/ha | Działanie chwastobójcze (Skala 1-9) | ||||
Wzorzec | 300 | SOLNI 1,3 | CHEFI 2,9 | MERAN 1,3 | AMARE 2,4 | 0 1,98 |
Związek nr 52 | 300 | 1,0 | 3,1 | 1,0 | 1,1 | 1,55 |
Związek nr 53 | 300 | 1,0 | 2,9 | 1,0 | 1,0 | 1,48 |
Związek nr 86 | 300 | 1,0 | 2,9 | 1,3 | 1,1 | 1,58 |
Związek nr 55 | 300 | 1,0 | 3,9 | 1,0 | 2,4 | 2,1 |
Związek nr 56 | 300 | 1,0 | 3,0 | 1,0 | 2,6 | 1,9 |
Związek nr 57 | 300 | 1,0 | 2,7 | 1,1 | 2,7 | 1,88 |
Przykład XXVII.
Związek | Dawka g AS/ha | Działanie chwastobójcze (Skala 1-9) | ||||
Wzorzec | 300 | ANTAR 1,3 | CENAR 2,2 | LAPCO 1,1 | GALAP 2,1 | 0 1,68 |
Związek nr 9 | 300 | 1,0 | 2,7 | 1,0 | 2,0 | 1,68 |
Związek nr 10 | 300 | 1,0 | 2,6 | 1,0 | 2,1 | 1,68 |
Związek nr 11 | 300 | 1,0 | 2,6 | 1,0 | 2,0 | 1,65 |
Przykład XXVIII.
Związek | Dawka g AS/ha | Działanie chwastobójcze (Skala 1-9) | ||||
ANTAR | CENAR | LAPCO | GALAP | 0 | ||
Wzorzec | 200 | 1,0 | 2,4 | 1,7 | 2,0 | 1,78 |
Związek nr 5 | 200 | 1,0 | 3,0 | 1,3 | 2,0 | 1,83 |
Przykład XXIX.
Związek | Dawka g AS/ha | Działanie chwastobójcze (Skala 1-9) | ||||
ANTAR | CENAR | LAPCO | GALAP | 0 | ||
Wzorzec | 1000 | 1,1 | 5,0 | 1,3 | 2,0 | 2,35 |
Związek nr 85 | 500 | 1,0 | 1,9 | 1,0 | 3,7 | 1,9 |
Przykład XXX.
Związek | Dawka g AS/ha | Działanie chwastobójcze (Skala 1-9) | ||||
Wzorzec | 500 | ANTAR 1,3 | CENAR 2,7 | LAPCO 2,2 | GALAP 1,4 | 0 1,9 |
Związek nr 31 | 500 | 1,0 | 2,8 | 2,4 | 1,0 | 1,8 |
Związek nr 18 | 500 | 1,0 | 3,2 | 1,0 | 2,3 | 1,88 |
Związek nr 5 | 500 | 1,0 | 3,3 | 1,0 | 2,3 | 1,9 |
166 779
Przykład XXXI.
R^z-c xHal
Wzór 5
Wzór 5a
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 1,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Środek chwastobójczy, zawierający substancję czynną i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, że zawiera jako substancję czynną co najmniej jeden związek o wzorze 1, w którym każdy z symboli R1 i R2 niezależnie od siebie oznacza grupę hydroksylową, atom chlorowca, grupę cyjanową, grupę nitrową, grupę aminową, która ewentualnie może być podstawiona rodnikiem alkilowym o 1-4 atomach węgla, prostołańcuchowy lub rozgałęziony rodnik alkilowy o 1-10 atomach węgla, który ewentualnie może być jedno- lub wielokrotnie podstawiony grupą hydroksylową, atomem chlorowca lub grupą cyjanową, nadto oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkoksylową o 1 -10 atomach węgla, rodnik cykloalkilowy o 5-7 atomach węgla, grupę cykloalkoksylową o 5-7 atomach węgla, rodnik fenylowy, grupę fenoksylową, grupę alkilotio lub alkilosulfonylową o 1-4 atomach węgla, każdy z symboli n i m niezależnie od siebie oznacza liczby 0,12 lub 3, przy czym suma n+m stanowi liczbę 1 -5, R3 oznacza grupę hydroksylową, atom chlorowca, grupę - OC(O )ZR4 lub -0 C(0)NR4Rs, przy czym R4 oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony rodnik alkilowy o 1-15 atomach węgla, który ewentualnie może być podstawiony rodnikiem fenylowym, lub oznacza rodnik fenylowy lub rodnik cykloalkilowy o 5-7 atomach węgla, R5 oznacza prostołańcuchowy lub rozgałęziony, nasycony lub nienasycony rodnik alkilowy o 1-15 atomach węgla, który ewentualnie może być podstawiony rodnikiem fenylowym, lub oznacza rodnik fenylowy lub rodnik cykloalkilowy o 5-7 atomach węgla, Z oznacza wiązanie pojedyncze, atom tlenu lub siarki, a X oznacza atom chlorowca, i/lub jego sole fizjologicznie tolerowane przez rośliny.
- 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawierajako substancję czynną co najmniej jeden związek o wzorze 1, w którym symbole R1 i R2 niezależnie od siebie oznaczają atom chlorowca, prostołańcuchowy lub rozgałęziony rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla, który ewentualnie może być jedno- lub wielokrotnie podstawiony atomem chlorowca, lub oznaczają prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkoksylową o 1-4 atomach węgla, a suma n+m stanowi liczbę 1 lub 2, albo oznaczają rodnik cykloheksylowy, przy czym suma n+m stanowi liczbę 1, R3 stanowi grupę -OC(O)ZR4, gdzie R4 i Z mają znaczenie podane w zastrzeżeniu 1, X zaś oznacza atom chloru lub bromu, i/lub jego sole addycyjne z kwasami, fizjologicznie tolerowane przez rośliny.
- 3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawierajako substancję czynną co najmniej jeden związek o wzorze 1, w którym R1 i R2 niezależnie od siebie oznaczają atom chloru lub fluoru, a suma n+m stanowi liczbę 1 lub 2, albo oznaczają rodnik trójfłuorometylowy, a suma n+m stanowi liczbę 1, R3 stanowi grupę -O C(O)ZR4, gdzie R4 i Z mają znaczenie podane w zastrz. 1, X zaś oznacza atom chloru lub bromu.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0080790A AT397598B (de) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | Herbizides mittel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL289726A1 PL289726A1 (en) | 1992-05-18 |
PL166779B1 true PL166779B1 (pl) | 1995-06-30 |
Family
ID=3500167
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL91289726A PL166779B1 (pl) | 1990-04-05 | 1991-04-03 | Srodek chwastobójczy PL PL |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5362708A (pl) |
EP (1) | EP0450359B1 (pl) |
JP (1) | JPH04221302A (pl) |
AT (2) | AT397598B (pl) |
BG (1) | BG60602B1 (pl) |
CA (1) | CA2037122A1 (pl) |
CS (1) | CS94991A3 (pl) |
DE (1) | DE59104924D1 (pl) |
DK (1) | DK0450359T3 (pl) |
ES (1) | ES2070355T3 (pl) |
FI (1) | FI911450A (pl) |
GR (1) | GR3015561T3 (pl) |
HU (1) | HU209622B (pl) |
IE (1) | IE66046B1 (pl) |
IL (1) | IL97433A (pl) |
NO (1) | NO911113L (pl) |
PL (1) | PL166779B1 (pl) |
PT (1) | PT97249B (pl) |
RO (1) | RO109147B1 (pl) |
RU (1) | RU2054871C1 (pl) |
YU (1) | YU61291A (pl) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT397085B (de) * | 1992-02-17 | 1994-01-25 | Agrolinz Agrarchemikalien | Herbizide n-cyanopyridazinone |
US5623072A (en) * | 1994-10-11 | 1997-04-22 | Monsanto Company | 3-phenylpyridazines, herbicidal compositions and uses thereof |
WO1999001436A1 (fr) * | 1997-07-01 | 1999-01-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Derives de 3-(phenyle substitue)-4-halopyridazine, pesticides les contenant en tant qu'ingredients actifs et leurs intermediaires |
JP4567345B2 (ja) * | 2003-02-12 | 2010-10-20 | 三井化学アグロ株式会社 | 3−フェノキシ−4−ピリダジノール誘導体を含有する農薬 |
CN101041639B (zh) * | 2005-03-17 | 2010-05-26 | 南开大学 | 4-取代苯基哒嗪类化合物及除草活性 |
CL2008002703A1 (es) * | 2007-09-14 | 2009-11-20 | Sumitomo Chemical Co | Compuestos derivados de 1,4-dihidro-2h-piridazin-3-ona; composicion herbicida que comprende a dichos compuestos; metodo de control de malezas; uso de dichos compuestos para el control de malezas; y compuestos intermediarios. |
CN104292168B (zh) * | 2014-09-22 | 2016-01-13 | 山东华生化学股份有限公司 | 一种3-苯基-4-羟基-6-氯哒嗪的制备方法 |
WO2019148850A1 (zh) | 2018-02-02 | 2019-08-08 | 青岛清原化合物有限公司 | 吡啶环取代的哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用 |
CN110878081B (zh) * | 2018-09-06 | 2024-05-03 | 青岛清原化合物有限公司 | 吡啶环取代的哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用 |
BR112020015620A2 (pt) | 2018-02-02 | 2021-01-05 | Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co., Ltd. | Composto de piridazinol com anel de cinco membros substituído e seus derivados, método de preparação, composição herbicida, e aplicação |
WO2019149260A1 (zh) * | 2018-02-02 | 2019-08-08 | 青岛清原化合物有限公司 | 哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用 |
CN110878086B (zh) * | 2018-09-06 | 2024-06-07 | 青岛清原化合物有限公司 | 五元环取代的哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用 |
CN112390759B (zh) * | 2019-08-16 | 2022-06-28 | 青岛清原化合物有限公司 | 一种哒嗪醇类化合物及其衍生物、制备方法、除草组合物和应用 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2129109C3 (de) * | 1971-06-11 | 1979-06-07 | Lentia Gmbh | Phenylpyridazine, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
DE2256172A1 (de) * | 1972-11-16 | 1974-05-30 | Lentia Gmbh | Phenylpyridazine, ihre herstellung und verwendung als herbizide |
AT322273B (de) * | 1972-11-23 | 1975-05-12 | Chemie Linz Ag | Herbizides mittel |
DE2331398C3 (de) * | 1973-06-20 | 1979-10-11 | Lentia Gmbh | Ester von S-PhenyM-hydroxy-e-halogenpyridazinverbindungen, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
AT334133B (de) * | 1974-12-17 | 1976-12-27 | Chemie Linz Ag | Herbizides mittel |
DD125317A5 (pl) * | 1974-12-23 | 1977-04-13 | ||
AT356966B (de) * | 1978-02-14 | 1980-06-10 | Chemie Linz Ag | Herbizides mittel |
AT357818B (de) * | 1978-09-29 | 1979-12-15 | Chemie Linz Ag | Herbizides mittel |
US4279908A (en) * | 1979-04-19 | 1981-07-21 | Sankyo Company Limited | Pyridazine derivatives and their use as agricultural fungicides |
JPS56113767A (en) * | 1980-02-14 | 1981-09-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Phenylpyridazine derivative, its salt, and agricultural and gardening fungicide |
JPS591469A (ja) * | 1982-06-17 | 1984-01-06 | Nippon Soda Co Ltd | ピリダジン誘導体及び選択的除草剤 |
JPS59212479A (ja) * | 1983-05-17 | 1984-12-01 | Nippon Soda Co Ltd | ピリダジン誘導体及び除草剤 |
US4623376A (en) * | 1984-04-16 | 1986-11-18 | American Cyanamid Company | Herbicidal pyridazines and method for controlling undesirable plant species |
-
1990
- 1990-04-05 AT AT0080790A patent/AT397598B/de not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-02-26 CA CA002037122A patent/CA2037122A1/en not_active Abandoned
- 1991-03-05 IL IL9743391A patent/IL97433A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-03-11 IE IE79891A patent/IE66046B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-03-14 DK DK91103902.2T patent/DK0450359T3/da not_active Application Discontinuation
- 1991-03-14 AT AT91103902T patent/ATE119740T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-14 ES ES91103902T patent/ES2070355T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-14 DE DE59104924T patent/DE59104924D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-14 EP EP91103902A patent/EP0450359B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-20 NO NO91911113A patent/NO911113L/no unknown
- 1991-03-26 FI FI911450A patent/FI911450A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-03-28 RO RO147252A patent/RO109147B1/ro unknown
- 1991-04-03 PL PL91289726A patent/PL166779B1/pl unknown
- 1991-04-03 PT PT97249A patent/PT97249B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-04-04 RU SU914894984A patent/RU2054871C1/ru active
- 1991-04-04 HU HU911105A patent/HU209622B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-04-04 JP JP3071806A patent/JPH04221302A/ja not_active Withdrawn
- 1991-04-04 YU YU61291A patent/YU61291A/sh unknown
- 1991-04-05 CS CS91949A patent/CS94991A3/cs unknown
- 1991-04-05 BG BG94200A patent/BG60602B1/bg unknown
-
1992
- 1992-10-13 US US07/960,292 patent/US5362708A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-03-30 GR GR940403115T patent/GR3015561T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG60602B1 (bg) | 1995-10-31 |
NO911113D0 (no) | 1991-03-20 |
GR3015561T3 (en) | 1995-06-30 |
FI911450A0 (fi) | 1991-03-26 |
NO911113L (no) | 1991-10-07 |
ATA80790A (de) | 1993-10-15 |
HUT56695A (en) | 1991-10-28 |
FI911450A (fi) | 1991-10-06 |
JPH04221302A (ja) | 1992-08-11 |
BG94200A (bg) | 1993-12-24 |
CA2037122A1 (en) | 1991-10-06 |
DK0450359T3 (da) | 1995-04-03 |
EP0450359B1 (de) | 1995-03-15 |
IE66046B1 (en) | 1995-12-13 |
RU2054871C1 (ru) | 1996-02-27 |
IL97433A0 (en) | 1992-06-21 |
IL97433A (en) | 1995-05-26 |
PL289726A1 (en) | 1992-05-18 |
YU61291A (sh) | 1994-05-10 |
IE910798A1 (en) | 1991-10-09 |
PT97249B (pt) | 1998-07-31 |
EP0450359A1 (de) | 1991-10-09 |
US5362708A (en) | 1994-11-08 |
CS94991A3 (en) | 1992-12-16 |
PT97249A (pt) | 1992-01-31 |
AT397598B (de) | 1994-05-25 |
DE59104924D1 (de) | 1995-04-20 |
ES2070355T3 (es) | 1995-06-01 |
ATE119740T1 (de) | 1995-04-15 |
RO109147B1 (ro) | 1994-12-30 |
HU209622B (en) | 1994-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0104532B1 (en) | O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use | |
USRE31717E (en) | 2-Chloro-3-(phenoxy or phenylthio)-6-nitro-anilines | |
US4816064A (en) | Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same | |
PL166779B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL PL | |
US4104051A (en) | Substituted bromo- or chloro-acetamide herbicides | |
US4056527A (en) | Tetrahydro-1,3,5-triazine-2,6-diones | |
US4665097A (en) | Novel bicyclooxyaryl thioureas and process for preparation | |
US4559079A (en) | Substituted phenylsulfonyl guanidine herbicides and intermeditates therefor | |
US4568381A (en) | Novel herbicidally active substituted phenylsulfonyl guanidines and intermediates thereof | |
SK9593A3 (en) | N-cyanopyridazine derivatives, process for their preparation and their pharmaceutical compositions | |
US4627871A (en) | Herbicidal 2-[4-substituted carboxyamino-phenoxy (or phenyl mercapto)]-substituted pyrimidines | |
GB1593036A (en) | Herbicidal triazine compounds | |
CS231991B2 (en) | Herbceous agent and manufacturing process of active substances | |
US4036631A (en) | Pyrazolone derivatives and their use as herbicides | |
DE4013734A1 (de) | Herbizides mittel | |
JPS6160666A (ja) | 置換アリールスルホニルグアニジン及びその酸付加物 | |
US4898608A (en) | Pyridylthio-acylanilide herbicides | |
US4797146A (en) | Herbicidal 2-[4-substituted carboxyamino-phenyl mercapto)]-subsituted pyrimidines | |
US4097673A (en) | Herbicidal carbamates and thiolcarbamates | |
US4127600A (en) | Herbicidal thiolcarbamates | |
KR820001600B1 (ko) | N-벤질할로 아세트 아미드 유도체 제조방법 | |
EP0073409A1 (en) | N-substituted-tetrahydroisophthalimide derivatives | |
US4147878A (en) | Herbicidal carbamates and thiolcarbamates | |
EP0476761A1 (en) | 4-substituted isoxazoles | |
US4004915A (en) | Herbicidal carbamates and thiolcarbamates |