DE2559957B1 - 3,6,6-Trimethylcyclohexen-1-carbonsaeureester,Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Riechstoffkompositionen - Google Patents

3,6,6-Trimethylcyclohexen-1-carbonsaeureester,Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Riechstoffkompositionen

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DE2559957B1 DE2559957A DE2559957A DE2559957B1 DE 2559957 B1 DE2559957 B1 DE 2559957B1 DE 2559957 A DE2559957 A DE 2559957A DE 2559957 A DE2559957 A DE 2559957A DE 2559957 B1 DE2559957 B1 DE 2559957B1
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Description

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I und Riechstoffkompositionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel I.
Die Formel I umfaßt die nachstehenden Verbindungen Ia, Ib und Ic
worin R Ci _4-Alkyl oder Phenyl darstellt und worin eine der drei gestrichelt gezeichneten Linien eine zusätzliche Bindung darstellt.
2. 2-Äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexen -1 -carbonsäurearylester.
3. 2-Äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1 -carbonsäure-n-butylester.
4. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise
COOR
(Ia)
COOR
a) einen Ester der Formel
COOR
(II)
COOR
worin R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Protonsäure oder Lewis-Säure cyclisiert, oder daß man
b) eine Säure der Formel
die Konfigurationsisomeren und Gemische solcher Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können dadurch erhalten werden, daß man in an sich bekannter Weise
a) einen Ester der Formel
COOH
(III)
worin die gestrichelt gezeichneten Linien obige Bedeutung besitzen, zweckmäßig in Form ihres """ Absatzes mit einem Alkylhalogenid verestert.
5. Riechstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß Anspruch 1.
COOR
(II)
worin R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Protonsäure oder Lewis-Säure cyclisiert, oder daß man
b) eine Säure der Formel
Die Erfindung betrifft 3,6,6-Trimethylcyclohexen-lcarbonsäureester der Formel
COOR
(D
worin R Ci_4-Alkyl oder Phenyl bedeutet und worin
COOH
(HI)
worin die gestrichelt gezeichneten Linien obige Bedeutung besitzen, zweckmäßig in Form ihres Alkalisalzes, mit einem Alkylhalogenid verestert
Die Herstellung der Ester der Formel I kann nach den an sich bekannten Methoden der Herstellung von Cyclogeranoylderivaten erfolgen. Die Synthesen sind im
nachfolgenden Schema veranschaulicht (R und die gestrichelten Linien besitzen obige Bedeutung):
COOR
(IV)
(Π)
COOH
COOH
COOR
(V)
10
15
20
CHO
(VII)
(VI)
(VIII)
30
Die Cyclisierung der Verbindung der Formel II kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden. Geeignete Cyclisierungsmittel sind anorganische und organische Protonsäuren, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Methansulfonsäure, Ameisensäure oder Essigsäure, oder Lewissäuren, wie BF3, SnCU oder ZnCb. Die verwendete Säure bestimmt zu einem gewissen Grad das Isomerenverhältnis der Verbindungen der Formel I. So ergibt z.B. Ameisensäure mit einem 10%igen Gehalt an konzentrierter Schwefelsäure bevorzugt das α-Isomere, Phosphorsäure liefert ein Gemisch, in dem die <%- und y-Isomeren vorherrschen.
Die Cyclisierung kann mit oder ohne Anwendung eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind inerte Lösungsmittel, wie Hexan, Benzol oder Nitromethan. Die Temperatur ist nicht kritisch (Raumtemperatur, höhere oder niedere Temperaturen).
Die Darstellung der Ester der Formel II erfolgt zweckmäßigerweise aus 4,7-Dimethyl-6-octen-3-on (IV). Dabei kann man beispielsweise nach Horner-Wittig (Wadsworth-/Emmons-Modifikation, J. Amer. Chem. Soc. 83, 1733[1961] arbeiten): in Anwesenheit eines Alkalihydrides oder Alkalialkoholates als Base wird das Keton mit Carbalkoxy-methylen-diäthylphosphonat umgesetzt
Man arbeitet zweckmäßigerweise in einem aprotisehen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Dimethoxyäthan. Die Reaktionstemperatur ist nicht kritisch. Bevorzugt ist der Temperaturbereich von ca. 40—60° C, doch kann auch bei tieferer oder höherer Temperatur gearbeitet werden.
Aber auch Umsetzung des 4,7-Dimethyl-6-octen-3-ons mit Bromessigester/Zn nach Reformatzky und Wasserabspaltung aus dem primär gebildeten Hydroxyester sind möglich. Man arbeitet hierzu zweckmäßigerweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Diäthyläther, Benzol oder Toluol. Die Wasserspaitung aus dem primär erhaltenen Hydroxyester geschieht vorzugsweise unter dem Einfluß von PBr3 in Pyridin (Shriner, Organic Reactions, 1,1 [1947]).
Die Veresterung der Säure der Formel III geschieht zweckmäßigerweise durch Behandlung eines ihrer Säuresalze, z. B. eines Alkalisalzes, mit einem Alkylhalogenid z.B. Äthyljodid in Alkohol (siehe z.B. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie VIII, 541 [1952]). Die Reaktionstemperatur ist nicht kritisch. Die Reaktion wird jedoch zweckmäßigerweise bei Raumtemperatur durchgeführt.
Die Säure der Formel III schließlich ist aus der Säure der Formel V oder aus dem Nitril der Formel VII, gegebenenfalls über den Aldehyd der Formel VIII zugänglich. Die Cyclisierung der Säure der Formel V kann wie oben für den Ester der Formel II angegeben, erfolgen. Auch die Cyclisierung des Nitrile der Formel VII kann auf diese Weise durchgeführt werden. Das cyclische Nitril der Formel VI kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. alkalisch, zur Säure der Formel III verseift werden. Das cyclische Nitril der Formel VI kann aber auch zuerst in den Aldehyd der Formel VIII übergeführt werden, also z.B. mit Diisobutylaluminiumhydrid reduziert werden (Miller u. a., J. Irg. Chem. 24, 627 [1959]). Die Reduktion erfolgt zweckmäßigerweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Hexan, Toluol und vorzugsweise bei Raumtemperatur. Der erhaltene Aldehyd wird hierauf zweckmäßigerweise mittels Silbernitrat/Lauge zur Säure der Formel III oxydiert (siehe z. B. Walborsky u. a., J. Amer. Chem. Soc. 73, 2593 [1951]). Man arbeitet hierzu zweckmäßigerweise in einem Alkohol/Wasser-Gemisch und bei Raumtemperatur.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I bzw. deren Isomerengemische besitzen besondere Riechstoffeigenschaften.
Die Riechstoffeigenschaften der Verbindungen der Formel I ähneln denjenigen der Verbindungen der Formel I des deutschen Patents 25 16 696. Dort ist über den Geruch des Isomerengemisches der Formel
CO-CH=CH-CH3
folgendes festgehalten: typisch agreste (ländlich), die Geruchsnoten können wie folgt charakterisiert werden: nach Tabak und Eucalyptussamen, rauchig (Isoeugenol), fruchtig. Erwähnenswert ist auch bei den Estern die leicht fruchtige, tabakähnliche und vor allem an Eukalyptussamen erinnernde Note.
Die Verbindungen der Formel I eignen sich aufgrund ihrer sehr natürlichen Noten insbesondere zur Modifizierung bekannter Kompositionen bzw. zur Kreation neuer Kompositionen, z. B. solcher vom Typ Chypre, blumiger oder fruchtiger Richtung. Sie eignen sich sehr gut in Kombination mit Holznoten, z.B. von p-tert. Butylcyclohexylacetat, Sandelholzöl, Patchouliöl, Cedrylacetat und Methyljonon.
Die Ester I können für dieselben Zwecke Verwendung finden wie die Verbindungen der Formel I des Patents 25 16 696.
Die Verbindungen I bzw. deren Isomerengemisch können also auf Grund ihrer interessanten olfaktorischen Eigenschaften als Riechstoffe Verwendung finden, z. B. in der Parfümerie zur Herstellung von Riechstoffkompositionen, wie Parfüms, bzw. zur Parfümierung von Produkten aller Art, z. B. Seifen, Waschmitteln, festen und flüssigen Detergentien, Aerosolen oder anderen kosmetischen Produkten, wie Salben, Gesichtsmilch, Schminke, Lippenstiften, Badesalzen oder Badeölen dienen.
Die Konzentration von Verbindungen der Formel ί kann je nach dem Verwendungszweck innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise zwischen etwa 1 (Detergentien) und etwa 15 Gew.-% (alkoholische Lösungen). In Parfumbasen bzw. Konzentraten können die Konzentrationen selbstverständlich auch höher liegen.
Die Geruchsnoten der beanspruchten Verbindungen sind überraschenderweise völlig verschieden von denjenigen der bekannten Jonon- oder Damascon-Reihe. So sind in der DE-OS 2022 216 Verbindungen beschrieben, die eine holzige, etwas an Chinolin und Nüsse erinnernde Note aufweisen und schwach gewürzartig riechen. Die Jonone riechen nach Veilchen oder Iris, die Damascone nach Teerosen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen dagegen besitzen vor allem eine an Eukalyptussamen erinnernde Note.
In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
30
Beispiel 1
Zu einer auf 5 — 10° gekühlten Lösung von 450 ml konz. Ameisensäure und 50 ml konz. Schwefelsäure gibt man vorsichtig 50 g (0,224 Mol) c,t-3-Äthyl-4,7-dimethyl-2,6-octadiensäureäthylester. Nach beendetem Zutropfen läßt man das Gemisch Zimmertemperatur annehmen. Bei dieser Temperatur wird es 1 Stunde weitergeführt Das Reaktionsgemisch wird auf Eis gegossen und 3mal mit Hexan extrahiert. Die vereinigten Hexanlösungen werden mit Wasser (1 χ), NaHCCv Lösung (2 χ ) und wieder mit Wasser (3 χ) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das Rohprodukt (49,1 g) wird fraktioniert destilliert. Man erhält 37 g (72%) reinen 2-Äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-carbonsäureäthylester vom Siedepunkt 63-64°/0,05mmHg.J2i' =1,4645.
50
Geruch: frisch, blumig, würzig, pfeffrig, fruchtig, esterartig; eignet sich aufgrund seiner sehr natürlichen Noten insbesondere zur Herstellung von Kompositionen von frischblumigem, fruchtigem und würzigem Charakter oder solchen vom Typ Chypre; eignet sich sehr gut in Kombination mit Holznoten.
Der als Ausgangsmaterial verwendete c,t-3-Äthyl-4,7-dimethyl-2,6-octadiensäureäthylester kann wie folgt erhalten werden:
In einen 4-Halskolben, versehen mit mechanischem Rührer, Tropftrichter, Rückflußkühler und Thermometer, wird eine Lösung von 13,6 g (0,59 g-Atom) Natrium in 335 ml Äthanol vorgelegt Dazu wird bei 0—10° innerhalb von l>/2 Stunden eine Lösung von 77 g (0,5 Mol) 4,7-Dimethyl-6-octen-3-on und 145,6 g (0,65 Mol) Carbäthocymethylendiäthylphosphonat in 300 ml Toluol zugetropft. Anschließend erwärmt man das Gemisch 15 Stunden auf 40-45° und 5 Stunden auf 60°. Das Reaktionsgemisch wird auf Eiswasser gegossen und 3 χ mit Hexan extrahiert. Die vereinigten Hexanlösungen werden 3 χ mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.
Das Rohprodukt (109 g) wird fraktioniert destilliert Bei 67 -69°/0,05 mmHg erhält man 76,2 g (67%) reinen c.t-S-Äthyl-^-octadiensäureäthylester; η < = 1,4667.
Beispiel 2
Ein Gemisch von 81 ml konz. Ameisensäure und 9 ml konz. Schwefelsäure wird auf 5—10° abgekühlt, und bei dieser Temperatur werden vorsichtig 10 g (39,7 mMol) 3-Äthyl-4,7-dimethyl-2,6-octadiensäure-n-butylester zugegeben. Man läßt das Gemisch Zimmertemperatur annehmen und rührt bei dieser Temperatur ca. 1 Stunde. Das Reaktionsgemisch wird auf Eis gegossen und 3 χ mit Hexan extrahiert. Die vereinigten Hexanlösungen werden mit Wasser (1 χ), NaHCCh-Lösung (2 χ) und Wasser (3 χ) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt (9,1 g) wird fraktioniert destilliert. Man erhält 6,9 g (69%) reinen 2-Äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1 -carbonsäure-n-butylester von Sdp. 73 - 74°/0,03 mmHg. η f -1,4663.
Geruch: balsamisch, würzig, leichtbuttrig, mit lactoniger Nebennote, weicher als der Äthylester.
Den als Ausgangsmaterial verwendeten 3-Äthyl-4,7-dimethyl-2,6-octadiensäure-n-butylester erhält man durch Umesterung aus dem Äthylester wie folgt:
In einen mit Stickstoff gespülten Kolben wird eine Lösung von 100 mg Natrium in 85 ml n-ButanoI vorgelegt und auf ca. 5° abgekühlt. Bei dieser Temperatur werden 20 g (0,09 Mol) 3-Äthyl-4,7-dimethyl-2,6-octadiensäureäthylester zugegeben. Anschließend erwärmt man die Mischung 5 Stunden auf 60° und 3 Stunden auf 100°. Zwecks Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch mit wenigen Tropfen Eisessig angesäuert und anschließend die Hauptmenge des n-Butanols am Rotationsverdampfer abdestilliert. Der Rückstand wird in Hexan aufgenommen und mit NaHCC>3-Lösung (2x) und mit Wasser (3x) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft Das Rohprodukt (19,3 g) wird fraktioniert destilliert. Man erhält 16,4 g reinen 3-Äthyl-4,7-dimethyl-2,6-octadiensäure-nbutylester (73%) vom Sdp. 90 -92° /0,04 mmHg; π F= 1,4677.
Beispiel 3 Gewichtsteile
Blumige Komposition
2-Äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclo- 100
hexen-1 -carbonsäureäthylester 760
Laurin 70
Linalool 30
n-Hexylsalicylat 20
Cyclamenaldehyd 20
Galbanumöl konz.
1000
Durch den Zusatz von 2-Äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-carbonsäureäthylester wirkt die Komposition viel lebhafter und gewinnt an Diffusion.
Beispiel 4 Gewichtsteile
Komposition (Melone) 400
Propylenglykol 140
Myraldylacetat 80
Hexenylsalicylat 60
Methyldihydrojasmonat
Fructone (2-Methyl-l,3-dioxolan- 60
2-äthylacetat) 50
Cyclamenaldehyd 50
o-tert. Butyl cyclohexylacetat
Lilial (p-tert. Butyl-a-methyl- 10
hydrozimtaldehyd) 10
Pfefferöl (10% in Propylenglykol)
Nelkenknospenöl 10
(10% in Propylenglykol)
Maltylisobutyrat 10
(10% in Propylenglykol) 14
Acetanisol
cis-6-Nonenol 6
(10% in Propylenglykol) 900
j3-Ionon
Basilikumöl
Acetanisol
Allylphenoxyacetat
Indol (10% in Propylenglykol)
Gewichtsteile
30
20
20
10
10
900
10
15
20
Gibt man zu dieser Base 100 Gewichtsteile 2-Äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1 -yl-carbonsäure- 25 äthylester, so wirkt die entstehende Komposition viel süßer, fruchtiger und erhält zudem eine interessante typische Melonen-Note.
Beispiel 5
Komposition (Tee)
Propylenglykol
Linalool synthetisch
Methyleugenol
p-Menthan-8-thiol-3-on
(10% in Propylenglykol)
Mandarinenöl
Myrtenöl
Petitgrainöl
30
Gewichtsteile
500 70 50 35
50 50 50
40 40
Gibt man zu dieser konventionellen Tee-Base Teile 2-Äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cycloliexen-l-yI-carbonsäureäthylester, so wirkt die entstehende Komposition viel diffusiver, frischer leicht fruchtig und sie gibt den Eindruck des Tees auf eindrückliche Weise wieder.
Beispiel 6
Lindenblüten-Base Gewichtsteile
Geraniol extra 200 Lilial (p-tert. Butyl-a-methyl-
hydrozimtaldehyd) 170
Linalool synthetisch 120
Propylenglykol 100
Cycloamenaldehyd 70
Hydroxycitronellal 60
Linalylacetat synthetisch 60
oc-Ionon 40
Linalylanthranilat 20
Ketonmoschus 20
Ambrettemoschus 20
Isoeugenol 10 Aurantiol (N-3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctylidenmethylen-
anthranilat _10
900
Gibt man zu dieser konventionellen Lindenblüten-Base 100 Teile 2-Äthyl-3,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-lyl-carbonsäureäthylester, so wirkt die entstehende Komposition viel kräftiger, voller, pudriger und riecht sehr typisch nach Lindenblüten.
909 586/260

Claims (1)

  1. Patentansprüche: 1. Verbindungen der Formel
    COOR
    (D
    eine der drei gestrichelt gezeichneten Linien eine zusätzliche Bindung darstellt.
DE2559957A 1974-04-19 1975-04-16 3,6,6-Trimethylcyclohexen-1 -carbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Riechstoffkompositionen Expired DE2559957C2 (de)

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CH543674A CH587792A5 (en) 1974-04-19 1974-04-19 Perfumes contg crotonoyl gps - pref 2-ethyl-3,6,6-trimethyl-1-crotonoyl-2-cyclohexene prepd lefactorily active substd cyclogeranoyl derivs
CH177275 1975-02-13

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DE2516696A Expired DE2516696C3 (de) 1974-04-19 1975-04-16 Riechstoffe der 3,6,6-Trimethyll-(but-3-enoyl)-cyclohexenreihe, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Riechstoffkompositionen

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NL (1) NL165154C (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0021100A1 (de) * 1979-06-13 1981-01-07 L. GIVAUDAN &amp; CIE Société Anonyme Als Einzelverbindungen (I) oder in Form von Gemischen mit (IV) vorliegende Cyclohexenderivate, Verfahren zur Herstellung von (I), Verwendung von (I) bzw. (I+IV) als Riech- und/oder Geschmackstoffe und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I) bzw. (I+IV)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH615827A5 (en) * 1975-10-09 1980-02-29 Givaudan & Cie Sa Use of ethyl 2-ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylate as perfume
US4113663A (en) * 1975-10-09 1978-09-12 Givaudan Corporation 2-Ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylic acid ethyl ester perfume compositions
DE2759425C3 (de) * 1976-01-15 1981-04-23 International Flavors & Fragrances Inc., New York, N.Y. 1-Allyl-4-(4-methyl-3-pentenyl) -&Delta;3-cyclohexen-1-carboxaldehyd und 1-Allyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)-&Delta;3-cyclohexen-1-carboxaldehyd ihre Herstellung und Verwendung
FI780440A (fi) 1978-01-12 1979-07-13 Unilever Nv Detergentkomposition
US4288341A (en) 1978-03-20 1981-09-08 Lever Brothers Company Detergent product containing deodorant compositions
CH645337A5 (fr) * 1980-08-22 1984-09-28 Firmenich & Cie Composes cycloaliphatiques insatures, procede pour leur preparation et composition parfumante les contenant.
DE3161847D1 (en) * 1980-12-10 1984-02-09 Givaudan & Cie Sa Cyclic esters, process for their preparation and their use as parfuming and flavouring agents; parfume and flavouring compositions containing them
EP0056109B1 (de) * 1981-01-13 1986-01-15 Firmenich Sa Verwendung des Methylesters der 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-ene-1-yl-carbonsäure als Riechstoff
EP1182190A1 (de) * 2000-08-25 2002-02-27 Givaudan SA Ungesättigte Ester

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2042452A1 (de) * 1969-05-07 1971-02-12 Firmenich & Cie
CH549951A (fr) * 1971-08-17 1974-06-14 Firmenich & Cie Utilisation de composes alicycliques oxygenes comme agents aromatisants.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0021100A1 (de) * 1979-06-13 1981-01-07 L. GIVAUDAN &amp; CIE Société Anonyme Als Einzelverbindungen (I) oder in Form von Gemischen mit (IV) vorliegende Cyclohexenderivate, Verfahren zur Herstellung von (I), Verwendung von (I) bzw. (I+IV) als Riech- und/oder Geschmackstoffe und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I) bzw. (I+IV)

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