DE2759425C3 - 1-Allyl-4-(4-methyl-3-pentenyl) -Δ3-cyclohexen-1-carboxaldehyd und 1-Allyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)-Δ3-cyclohexen-1-carboxaldehyd ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents
1-Allyl-4-(4-methyl-3-pentenyl) -Δ3-cyclohexen-1-carboxaldehyd und 1-Allyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)-Δ3-cyclohexen-1-carboxaldehyd ihre Herstellung und VerwendungInfo
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Description
10
und
und
15
2. Verfahren zur Herstellungder Verbindungen aus Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an
sich bekannter Weise (4-MethyI-3-pentenyl)-3-cycIohexen-1-carboxaldehyd
der Formel
Die erfindungsgemäßen Carboxaldehyde werden hergestellt,
indem man in an sich bekannter Weise (4-Methyl-3-pentenyI)-3-cyclohexen-l-carboxaIdehyd
der Formein
30
35
mit einem Allylhalogenid der allgemeinen Formel
40
mit einem Allylhalogenid der allgemeinen Formel in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxids und eines
Phasenumwandlers umgesetzt und
+ H2O + MX
in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und eines Alkalimetallhydroxids und eines Phasenumwandlers
umsetzt, wobei X Chlor oder Brom bedeutet, die Reaktion in einem Zweiphasensystem durchgeführt
wird, wobei der (4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-1 -carboxaldehyd sowie das Allylhalogenid in eine organische
Phase gebracht werden und das Alkalimetallhydroxid entweder eine wäßrige oder eine feste
Phase ist.
3. Verwendung der Verbindungen aus Anspruch 1 als Würzstoff für Lebensmittel, Parfümerieartikel,
medizinische Produkte und Tabakartikel.
Die Erfindung betrifft 1 -Ally]-4-(4-methyi-3-pentenyl)-43-cyclohexen-l
-carboxaldehyd und l-Allyl-3-(4-meerhält, wobei X Chlor oder Brom bedeutet.
Die Reaktion wird in einem Zweiphasensystem durchgeführt. Die Reaktionsteilnehmer und die Base werden in
zwei unmischbare Phasen eingebracht, nämlich eine organische Phase und entweder (a) eine wäßrige basische
oder (b) eine feste basische Phase. Die Reaktionsteilnehmer sind dabei im wesentlichen vollständig in der
organischen Phase und die Base im wesentlichen vollständig in der wäßrigen oder festen Phase enthalten. Zu
diesem Zweiphasensystem wird ein Phasenumwandler zugegeben, beispielsweise eine oder mehrere organische
quaternäre Ammoniumsalzverbindung(en), wie
b5 Tricaprylmethylammoniumchlorid;
b5 Tricaprylmethylammoniumchlorid;
Cetyltrimethylammoniumchlorid;
Cetyltrimethylammoniumbromid und
Benzyltrimethylammoniumhydroxid.
Cetyltrimethylammoniumbromid und
Benzyltrimethylammoniumhydroxid.
Tertiäre Amine, wie
Trimethylamin:
TriäthylamJn und
Dimethyl(dimethylaminoäthyl)amin.
Kronenäther, wie
18-Kronen-6 der Formel:
ο ο
ο ο
Dibenzo-18-Kronen-6 der Formel:
10
15
20
25
Die bevorzugtesten Phasenumwandler bzw. Phasen-Transfer-Mittel haben die allgemeine Formel:
t"
R44-NR42
35
worin mindestens ein R41, R42, R42 und R44 Ce-Cn-Aryl,
C6-Cio-Aralkyl, C6-C2O-AIkVl, C6-Cn-Alkaryl und
C6-C20-Alkenyl und das andere R42, R43 und R44 Alkyl,
wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl,
l-Methyl-2-propyl, 1-Pentyl oder 1-Octyl, und Z- ein
Anion, wie Chlorid, Bromid oder Hydroxid bedeuten.
Das Verfahren wird in einem billigen Lösungsmittel durchgeführt, das gegenüber dem Reaktionssystem inert
ist, beispielsweise Toluol, Benzol, o-Xylol, m-Xylol,
p-Xylol, Äthylbenzol, η-Hexan, Cyclohexan, Methylenchlorid
oder o-Dichlorbenzol.
Die Reaktionstemperatur Hegt im Bereich von etwa 10° bis zu etwa 150° C, vorzugsweise 50° bis 12O0C. Die
Reaktionszeit ist umgekehrt proportional zur Reaktionstemperatur, wobei niedrigere Temperaturen längere
Reaktionszeiten erfordern, die im allgemeinen zwischen 30 Minuten und etwa 10 Stunden liegen.
Das Molverhältnis der Ausgangs-(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-1
-carboxaidehyde zu Allylhalogenid beträgt von etwa 0,5 : l,5biszu 1,5 :0,5, vorzugsweise 1 : 1
bis zu 1 :1,2.
Das Molverhältnis von Base zu Allylhalogenid beträgt etwa 0,75 :1 bis zu etwa 1,5 : 1 vorzugsweise 1 :1 bis zu
1,2:1.
Die Menge an Phasenumwandler im Reaktionsgemisch.bezogen
auf die Menge der Ausgangs-Carboxaldehyde kann von 0,5 g bis zu etwa 25 g pro Mol Myracaldehyd
variieren, wobei der bevorzugte Bereich etwa 2,5 g bis zu etwa 7,5 g liegt.
Die Reaktion wird vorzugsweise bei Atmosphärendruck durchgeführt, da dies die bequemste Bedingung isL
Es können aber auch niedrigere oder höhere Drucke verwendet werden, ohne daß die Ausbeute an gewünschtem
Reaktionsprodukt ungünstig beeinflußt würde.
Die verwendete Base ist kritisch. Bevorzugt werden Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Die erfindungsgemäßen Carboxaidehyde sowie deren Gemische eignen sich zum Intensivieren oder Verbessern
von kakaobutterartigen Würzmitteln, Aprikosen-, Pfirsich-, Milch-und Kokosnuß-Würzmitteln, um diesensüße,
fettartige, kakaobutterartige, grün/grasige, milchartige, diacetylartige, aprikosenartige und karottenartige Aromacharakteristiken
mit fettigen, kakaobutterartigen, grün/grasigen, milchartigen, diacetylartigen, Pfirsich-
und Kokosnuß-Würzcharakteristiken zu verleihen.
Die erfindungsgemäßen Carboxaidehyde eignen sich auch zum Modifizieren oder Verbessern der Duftcharakteristiken
von Parfümzubereitungen sowie Parfümerieartikeln, denen sie süße, fruchtige, lavendelartige Noten
mit zitrusartigen, blumigen und Balsam-Nuancen verleihen.
Tabak und Tabakwürzmittel erhalten durch die erfindungsgemäßen Carboxaidehyde kakaolikörartige, starksüße
und kremig ölige Noten.
Durch die Begriffe »verändern« und »modifizieren« ist gemeint, daß einem verhältnismäßig geschmacklosen
Produkt odpr Stoff ein Würzcharakter oder eine Würznote
verliehen oder eine bereits vorhandene Würze verstärkt wird oder die Würze oder der Aromaeindruck
ergänzt wird, um den organoleptischen Charakter zu beeinflussen.
Der Begriff »steigern« bedeutet, daß eine bereits vorhandene Würz- und/oder Aroma-»Nuance« oder
»Note« in einer Würzzusammensetzung für Lebensmittel oder in einem Lebensmittel intensiviert wird, ohne daß
dabei die Art oder Qualität der Nuanche oder Note verändert werden.
Der Begriff »Lebensmittel« wie er hierin verwendet wird, umtaßt sowohl feste als auch flüssige Nahrungsmittel
für Menschen und Tiere, die nicht unbedingt Nährwert haben, müssen. Hierher gehören beispielsweise
Fruchtsäfte. Fleischsorten, Braten, Suppen und Fertiggerichte. Gemüse, Imbißhappen, sowie Hunde- und
Katzenfutter, andere Veterinärprodukte usw.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können mit Würz-Hilfsstoffen verwendet werden, die die entsprechenden
Anforderungen hinsichtlich Bekömmlichkeit, Toxizität usw. erfüllen. Außer anderen Würzmitteln
gehören hierher auch Trägersubstanzen, Stabilisatoren, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Stoffe, Konditioniermittel
sowie Würzintensivierer.
Beispiele bevorzugte Würzhilfsstoffe sind:
Natürliches Orangenöl;
Acetaldehyd;
Äthylacetat:
Äthylbutyrat;
Propanol;
Trans-2-hexenal;
Trans-2-äthyliden-cis-3-hexenal;
2-Äthyliden-b-methyl-cis-3-heptenal und
Cis^-äthyliden-cis-S-hexenal.
Zu brauchbaren Trägersubstanzen gehören eßbare oder andere unschädliche Stoffe, wie beispielsweise
Äthylalkohol, Propylenglykol, Wasser und verschiedene
Gummiarten, wie Gummiarabikum, oder Karrageenan, sowie irgendein Kapselmaterial, von dem das erfindungs-
gemäße Würzmittel eingehüllt wird. Diese können auch in Form von Emulsionen verwendet werden, wobei zur
Aufrechterhaltung der Emulsion Emulgatoren, wie Mono- und Diglyceride von Fettsäuren, zugegeben
werden.
Zu Stabilisatoren gehören Konservierungsmittel, wie Natriumchlorid; Antioxidationsmittel, wie Calcium- und
Matriumascorbat, Ascorbinsäure, butyliertes Hydroxy-Anisol (Gemisch aus 2- und 2-tert.-Butyl-4-hydroxy-anisol),
butyliertes Hydroxytoluol (2,6-di-tert,-butyI-4-methylphenol), Propylgallat; und Squestriermittel, beispielsweise
Zitronensäure.
Verdickungsmittel umfassen Trägersubstanzen, Bindemittel, Schutzkolloide, Suspendiermittel, Emulgatoren
und dergleichen, beispielsweise Agar-Agar, Karra- 15 Alkohole, wie geenan; Cellulose und Cellijlose-Derivate, wie Carboxymethylcellulose
und Methylcellulose« natürliche und synthetische Gummiarten, wie Gummiarabikum, Tragantgummi;Gelatine,proteinhaltige
Substanzen; Lipide; Kohlehydrate; Stärken, Pektine und Emulgatoren, bei- 20 spielsweise Mono- und Diglyceride von Fettsäuren,
Magermilchpulver, Hexosen, Pentosen, Disaccharide, beispielsweise Zuckerrohrsirup.
Oberflächenaktive Stoffe umfassen Emulgatoren, beispielsweise Fettsäuren, wie Caprinsäure, Caprylsäure,
Palminsäure, Myristinsäure, Mono- und Diglyceride von Fettsäuren, Lecithin, Antischaummittel und Dispergiermittel
für den Würzstoff, wie Sorbitanmonostearat, Kaliumstearat, hydrierter Tallow-Alkohol.
Konditioniermittel umfassen Verbindungen, wie Bleichmittel und Alterungsmittel, beispielsweise Benzoylperoxid,
Calciumperoxid, Wasserstoffperoxid; Stärkemodifiziermittel, wie Peressigsäure, Natriumchlorit,
Natriumhypochlorit, Propylenoxid. Bernsteinsäureanhydrid;
Puffer und Neutralisiermittel, beispielsweise Natriumacetat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumphosphat,
Zitronensäure, Milchsäure, Essig; Farbstoffe, beispielsweise Carminsäure, Chochenille, Turnerin und
Curcuma; Festigungsmittel, wie Aluminiumnatriumsulfat, Calciumchlorid und Calciumgluconat; Strukturiermittel,
Antiklebemittel, beispielsweise Aluminiumcalciumsulfat und dreiwertiges Calciumphosphat; Enzyme; Hefestoffe,
beispielsweise Calciumlactat und Calciumsulfat; Nährstoffzusätze, beispielsweise Eisensalze, wie Ferriphosphat,
Ferrogluconat, Riboflavin, Vitamine, Zinkquellen, wie Zinkchlorid, Zinksulfat
Andere Würzmittel und Würzintensivierer sind organische Säuren, beispielsweise
Benzaldehyd, Damascenon, Damascon, Acetophenon, 2-Heptanon, o-Hydroxyacetophenon, 2-Methyl-2-hepten-6-on,
2-Octanon, 2-Undecanon, 3-Phenyl-4-pentenal, 2-Pheny!-2-hexenal,
2-Phenyl-3-pentenal, Furfural, 5-Methylfurfural, Zimtaldehyd, cis-Äthyliden-cis-3-hexenal,
cis-Äthyliden-trans-3-hexenal, cis-Äthyliden-trans-3-heptenal,
cis-Äthyliden-trans-3-heptenal-diäthylacetal,
cis-3-Äthyliden-4-octenal, beta-Cyclohomocitral, 2-Pentanon,
2-Pentenal und Propanal;
1-Butanol, Benzylalkohol, 1-Borneol,
trans-2-Buten-1-öl, Äthanol, Geraniol,
1-Hexanal, 2-Heptanol, trans-2-Hexenol-l,
cis-3-Hexen-l-ol, 3-Methyl-3-buten-l-oI,
1-Pentanol, l-Penten-3-ol,
p-Hydroxy-2-äthanol, Isoamylalkohol, Isofenchylalkohol, Phenyl-2-äthanol,
alpha-Terpineol, cis-Terpineol, Hydrat, Eugenol,
Linalool, 2-Heptanol, Acetoin;
Ester, wie Butylacetat, Äthylacetat, Äthylacetacetat,
Äthylbenzoat, Äthylbutyrat, Äthylcaprat, Äthylcaproat, Äthylcaprylat, Äthylcinnamat,
Äthylcrotonat, Äthylformiat, Äthylisobutyrat, Äthylisovaleriat, Äthyllaurat, Äthylmyristat,
Äthyl-alpha-methylbutyrat, Äthylpropionat,
Äthylsalicylat trans-2-Hexenylacetat, Hexylacetat, 2-Hexenylbutyrat, Hexylbutyrat,
Isoamylacetat, Isopropylbutyrat, Methylacetat, Methylbutyrat, Methylcaproat, Methylisobutyrat,
alpha-Methylphenylglycidat, Äthylsuccinat,
Isobutylcinnamat, Cinnamylformiat, Methylcinnamat und Terphenylacetat;
Kohlenwasserstoffe, wie
Dimethylnaphthalin, Dodecan, MethyldiphenyL Methylnaphthalin, Myrcen, Naphthalin,
Octadecan, Tetradecan, Tetramethylnaphthalin, Tridecan, Trimethylnaphthalin, Undecan,
Caryophyllen, 1-Phellandren, p-Cymol,
1-alpha-Pinen;
Essigsäure, Ameisensäure, 2-Hexensäure.
Benzoesäure, η-Buttersäure, Capronsäure,
Caprylsäure, Zimtsäure, Isobuttersäure,
Isovaleriansäure, alpha-Methylbuttersäure,
Propionsäure, Valeriansäure,
2-Methyl-2-pentensäure und
2-Methyl-3-pentensäure;
Benzoesäure, η-Buttersäure, Capronsäure,
Caprylsäure, Zimtsäure, Isobuttersäure,
Isovaleriansäure, alpha-Methylbuttersäure,
Propionsäure, Valeriansäure,
2-Methyl-2-pentensäure und
2-Methyl-3-pentensäure;
Ketone und Aldehyde und Ketale und Acetale davon
beispielsweise
Acetaldehyd, Acetophenon, Aceton,
AcetylmethylcarbinoL Acrolein, n-ButanoL
CrotonaL Diacetyl, 2-MethylbutanaL
beta.beta-Dimethylacrolein, Methyl-n-amylketon,
n-HexenaL 2-HexenaL IsopentanaL
Hydrozimtaldehyd, cis-3-Hexenal, 2-HeptenaL
Nonylaldehyd,4-{p-Hydroxvphenyl)-2-butanon,
alpha-lonon, beta-ionon, Methyl-3-butanon,
AcetylmethylcarbinoL Acrolein, n-ButanoL
CrotonaL Diacetyl, 2-MethylbutanaL
beta.beta-Dimethylacrolein, Methyl-n-amylketon,
n-HexenaL 2-HexenaL IsopentanaL
Hydrozimtaldehyd, cis-3-Hexenal, 2-HeptenaL
Nonylaldehyd,4-{p-Hydroxvphenyl)-2-butanon,
alpha-lonon, beta-ionon, Methyl-3-butanon,
50 Pyrazine, wie 23-Dimethylpyrazin,
2,6-Dimethylpyrazin,
2-Äthyl-3^,6-trimethylpyrazin, B-Äthyl-^-dimethylpyrazin,
3-Isoamyl-2^-dimethylpyrazin, 5-Isoamyl-23-dimethylpyrazin,
2-lsoamyl-3^,6-trimethyl-pyrazin, Isopropyl-dimethylpyrazin,
Methyläthylpyrazin,
Tetramethylpyrazin,
Trimethylpyrazin;
ätherische Öle, wie
Jasmin absolut, CassiaöL ZimtrindenöL Rose absolut, Iris absolut, ZitronenöL
•bulgarisches Rosenöl, Yara yara und Vanille;
55
60
65
Lactone, wie
ό-Nonalacton;
Sulfide, beispielsweise Methylsulfid und andere Stoffe, wie
Maltol, Acetoin und andere Acetale
(z.B. 1,1-Diäthoxyäthan, 1,1-Dimethoxyäthan und
Dimethoxymethan).
Die Würz-Hilfsstoffe können entweder in festem oder flüssigem Zustand verwendet werden, und zwar je nach
der gewünschten physikalischen Form des Endproduktes. Sie müssen in jedem Fall a) organoleptisch mit den erfindungsgemäßen
Carboxaldehyden verträglich sein und deren organoleptische Eigenschaften (Aroma und/oder
Geschmack) nicht überdecken oder zerstören; b) gegenüber den erfindungsgemäßen Verbindungen inert sein
und mit diesen nicht reagieren; und c) in der Lage sein, einen Zustand zu schaffen, in dem die Verbindungen
dispergiert, zugemischt oder in einer anderen Form so einverleibt werden können, daß ein homogenes Medium
entsteht. Ferner hängt die Wahl eines oder mehrerer der Hilfsstoffe sowie deren verwendete Menge von dem
genauen organoleptischen Charakter des Endproduktes ab. So variieren diese Kriterien je nach dem Lebensmittel,
dem Kaugummi, dem medizinischen Präparat oder der Zahnpaste für die der Würz- und/oder Aromastoff verwendet
werden soll, um die Würze und/oder das Aroma zu verleihen, zu modifizieren, verändern oder zu steigern.
Bei der Herstellung fester Produkte werden normalerweise feste Zusammensetzungen gewählt, wie beispielsweise
verschiedene Cellulose-Derivate.
Die Menge der in den verschiedenen Fällen verwendeten l-Ally.-4- und/oder 3-(4-methyl-3-pentenyl)-zl3-cyclohexen-l-carboxaldehyde
kann in weiten Grenzen variieren und hängt von den gewünschten organoleptischen Wirkungen ab. Größere Mengen sind da nötig,
wo das zu würzende Nahrungsmittel relativ mild und fad ist, während da weniger Würzstoff erforderlich, wo die
natürliche Würze und das natürliche Aroma gesteigert werden soll. Wichtig ist, daß eine solche Menge zugegeben
wird, die tatsächlich die erforderliche und gewünschte Wirkung hat. Überschüssige Mengen sind aber
zwecklos, da sie erstens höhere Kosten verursachen und in extremen Fällen das Würz-Aroma-Gleichgewicht stören
und damit das Gegenteil erreicht wird.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen l-AlIyl-4- und/oder 3-(4-methyl-3-pentenyl)-43-cyclohexen-1-carboxaldehyde
als Würzstoffe für Nahrungsmittel, Kaugummit, medizinische Produkte und Zahnpasten
in Mengen zwischen 0,5 ppm bis zu etwa 100 ppm, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, brauchbar
sind. Größere Konzentrationen sind normalerweise nicht zu empfehlen, da sie keine Steigerung der organoleptischen
Eigenschaften bewirken. In Fällen, in denen die
1-carboxaldehyde dem Nahrungsmittel als eine integre
Komponente einer Würzzusammensetzung zugegeben wird, ist es natürlich wichtig, daß die Gesamtmenge der
Würzzusammensetzung ausreichend ist, um eine wirksame
Konzentration der erfindungsgemäßen Carboxaldehyd-Würzstoffe im gewürzten Produkt zu erhalten.
Erfindnngsgemäß hergestellte Würzzusammensetzungen,
enthalten die l-Allyl-4/3-(4-methyl-3-pentyI)-43-cyclohexen-l-carboxaldehyde
vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 0,1 bis etwa 15 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht der Würzzusammensetzung.
Die beschriebene Zusammensetzung kann nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden, beispielsweise
in Vorrichtungen zumTeigkneten oderzur Herstellung von Fruchtsäften. Die Bestandteile können einfach
miteinander gemischt werden, bis die gewünschte Konsistenz, Homogenität der Dispersion usw. erreicht ist.
Würzzusammensetzungen in Form von Granulaten oder Pulver, also in fester Form, können durch Mischen der
l-Allyl-4- und/oder 3-(4-methyl-3-pentenyl)-zl3-cyclohexen-1-carboxaldehyde
mit beispielsweise Gummi Arabikum Tragantgummi, Karrageenan und dergleichen und anschließendem Sprühtrocknen zur Bildung des
Feststoffes hergestellt werden. Würzmischungen in Pulverform, z. B. fruchtwürzige Pulvermischungen
werden durch Mischen von getrockneten Feststoffen, beispielsweise Stärke, Zucker und dergleichen und eine
oder mehrere der erfindungsgemäßen Verbindungen in einem Trockenmischer hergestellt, wobei bis zum
erforderlichen Grad der Einheitlichkeit gemischt wird. Besonders geeignete Würz-Hilfsstoffe sind:
p-Hydroxybenzylaceton, Geraniol, Cassiaöl,
Acetaldehyd, Maltol, Äthylmethylphenylglycidate,
Benzylacetat, Dimethylsulfid, Eugenol,
Vanillin, Caryophyllen, Methylcinnamat,
Guiacol, Äthylpelargonat, Zimtaldehyd,
Methylanthranilat, 5-Methylfurfural, Isoamylacetat,
Isobutylacetat, Cuminaldehyd, alpha-Ionon,
Cinnamylformiat, Äthylbutyrat, Methylcinnamat, Essigsäure, gamma-Undecalacton,
Naphthyläthyläther, Diacetyl, Furfural,
Äthylacetat, Anethol, 2,3-Dimethylpyrazin,
2-Äthyl-3-methylpyrazin, 3-Phenyl-4-pentenal,
2-Phenyl-2-hexenal, 2-Phenyl-2-pentenal,
S-PhenyM-pentenaldiäthylacetal,
Damascon (1 -Crotonyl^.e-trimethyl-
cyclohex-1-on),
Damascenon (1 -Crotonyl^^-trimethyl-
cyclohexa-1,5-dien),
beta-Cyclohomocitral (2,2,6-trimethylcyclohex-
1 -en-carboxaldehyd),
Isoamylbutyrat, cis-3-HexenoI-l,
2-Methyl-2-pentensäure,
Elemecin (4-Allyl- 1,2,6-trimethoxybenzol),
Isoelemecin (4-Propenyl-1,2,6-trimethoxybenzol)
und
2-(4- H ydroxy-4-methylpentyl)norbornadien,
hergestellt gemäß US-Patentanmeldung 4 61 703 vom 17. April 1974.
Würz-Hilfsstoffe, die sich zum Kombinieren mit den
erfindungsgemäßen Verbindungen bei der Herstellung von Parfümerieerzeugnissen eignen, sind Alkohole,
Aldehyde, Ketone, natürliche und synthetische ätherische öle, wobei die kombinierten Duftnoten der einzelnen
Komponenten einen gewünschten, angenehmen Würzcharakter ergeben, wobei es sich vorzugsweise um
Rosendüfte handelt Die Parfüm-Zubereitungen enthalten üblicherweise (a) die Hauptnote oder das »Bukett«
oder den Grundstein der Zubereitung; (b) ModifiziermitteL die die Hauptnote abrunden und begleiten;
(c) Fixative, die Duftsubstanzen enthalten, die dem Parfüm während aller Stufen der Verdunstung eine besondere
Note verleihen und die ferner Substanzen aufweisen, die die Verdunstung verzögern; und (d) Kopfnoten,
die normalerweise niedrig siedende, frisch-duftende
Stoffe sind.
Bei Parfüm-Zubereitungen ist es jede einzelne Komponente, die zu den besonderen Geruchscharakteristi-
ken beiträgt, aber der Gesamteindruck ist zumindest die Summe der Einzelwirkungen aller Bestandteile. Die
erfindungsgemäßen Carboxaldehyde können dazu verwendet werden, die Aromacharakteristiken einer Parfüm-Zubereitung
oder Parfüm-Mischung zu verändern, zu modifizieren oder zu intensivieren, beispielsweise
durch Ausnützen oder Dämpfen der Geruchsreaktion, hervorgerufen durch andere Bestandteile der Zubereitung
oder Mischung.
Die benötigte Menge der l-Allyl-4- und/oder
S-^-methyl-S-pentenvl^-cyclohexen-l-carboxaldehyde
in Parfümerieerzeugnissen hängt von mehreren Faktoren ab, so beispielsweise von den übrigen mitverwendeten
Bestandteilen, ihren Anteilmengen sowie den gewünschten Wirkungen des Endproduktes. Es wurde
gefunden, daß bereits Mengen von 0,01% — oder sogar riui u.uujTii — äiiai ciCiicii, um ociicfl, rv.ObIllelIKa Oder
anderen Produkten eine süße, fruchtige und lavendelartige Note mit Zitrus- und Balsam-Nuancen zu verleihen.
Es können bis zu 70% der Würzkomponente verwendet werden, wobei die Kosten, die Natur des
Endproduktes, die gewünschte Wirkung und die besondere Würznote ausschlaggebend sind.
Die erfindungsgemäßen Carboxaldehyde können allein oder zusammen mit anderen Bestandteilen in Parfüm-Zubereitungen
als Duftkomponente in Detergentien, Seifen, Luftverbesserern und Deodorants, Parfüms,
Kölnischwasser, Toilettenwasser, Badepräparaten, Brillantine, Pomaden und Shampoons; Cremes, Handlotions
und Sonnenschutzcremes; Puder, wie Talkum, Körperpuder, Gesichtspuder usw. verwendet werden.
Eine Menge von nur 1% des erfindungsgemäßen Würzstoffes reicht aus, um eine intensive blumige Note allen
Rosen-Zubereitungen zu verleihen. Im allgemeinen werden vom erfindungsgemäßen Würzstoff nicht mehr
als 3%, bezogen auf das Endprodukt, benötigt.
Als Träger dienen nicht-toxische Alkohole oder Glykol für flüssige Zubereitungen oder Gummi, wie
Gummiarabikum für Feststoffe oder Gelatine zum Umhüllen des Würzstoffes.
Ferner eignen sich die erfindungsgemäßen 1 -Allyl-4-
und/oder 3-(4-methyl-3-penteny!)-zl3-cyclohexen-1 carboxaldehyde
auch als Würzstoffe für Tabak und Tabakartikel, um diesen bestimmte Würz- und Aromanoten
zu verleihen und/oder — wenn solche bereits vorhanden sind — diese zu intensivieren. Damit wird
ein organoleptisch verbesserter Rauchtabak sowie Additive dafür geschaffen, wobei spezifische gewünschte
holzig-kakao- und kakaobrüheartige Würzcharakterisktiken im natürlichen Burley-Tabak — sowie
süße und kremig-ölige Nuancen — erzeugt oder gesteigert werden. Dabei ist es möglich, die organoleptischen
Eigenschaften auf einem gewünschten gleichmäßigen
Niveat zu halten und zu kontrollieren, gleichgültig ob die Tabakkomponenten in der Mischung variieren
oder nicht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können dem Tabak oder einem entsprechenden Tabakersatz, beispielsweise
getrockneten Salatblättern, allein oder zusammen mit anderen Additiven zugegeben werden.
Solche Additive sind:
I. Synthetische Stoffe:
j3-Äthylzimtaldehyd, Eugenol, Dipenten.
Damascenon, Maltol, ÄthylmaltoL
delta-Undecalacton, delta-Decalacton,
Benzaldehyd, Amylacetat, Äthylbutyrat,
Äthylvalerat Äthylacetat beia-CyclohomocitraL, 2-Hexenol-l,2-methyl-5-isopropyI-
j3-Äthylzimtaldehyd, Eugenol, Dipenten.
Damascenon, Maltol, ÄthylmaltoL
delta-Undecalacton, delta-Decalacton,
Benzaldehyd, Amylacetat, Äthylbutyrat,
Äthylvalerat Äthylacetat beia-CyclohomocitraL, 2-Hexenol-l,2-methyl-5-isopropyI-
l,3-nonadien-8-on,
2,6-Dimethyl-2,6-undecadien-10-on, 2-Methyl-5-isopropylacetophenon, 2-Hydroxy-2,5,5-8a-tetramethy!-l-(2-hydroäthyl)-
2,6-Dimethyl-2,6-undecadien-10-on, 2-Methyl-5-isopropylacetophenon, 2-Hydroxy-2,5,5-8a-tetramethy!-l-(2-hydroäthyl)-
decahydronaphthalin,
Dodecahydro-Sa.ö.ö.Qa-tetramethylnaphtho-(2,l-b)-furan,
Dodecahydro-Sa.ö.ö.Qa-tetramethylnaphtho-(2,l-b)-furan,
4-Hydroxyhexansäure, gamma-Lacton, Polyisopren-Kohlenwasserstoffe,
beschrieben in Beispiel V der US-PS 35 89 372 vom 29. Juni 1971; und
H. Natürliche Öle:
Selleriesamenöl, Kaffee-Extrakt, Bergamotte-öl, Kakao-Extrakt, Muskatnußöl
und Origanöl.
Ein Aroma- und Würzkonzentrat, das erfindungsgemäße Verbindungen — und gegebenenfalls einen
oder mehrere der obengenannten Würz-Hilfsstoffe enthält — kann dem Rauchtabak, dem Filter oder dem
Umhüllungsblatt oder Umhüllungspapier zugegeben werden. Der Tabak kann geschnitten, gebeizt, gepreßt
sein, es kann eine Tabakmischung oder aufgearbeitetes Tabakmaterial, Tabakersatz oder Mischungen davon
verwendet werden. Die Zusatzmengen an Würzadditiven können entsprechend dem Geschmack variiert
werden. Wenn natürliche und/oder süße Noten intensiviert oder verliehen werden sollen, können mit
250 ppm bis zu 1500 ppm (0.025% bis zu 0.15%) der
aktiven Bestandteile, bezogen auf die Gesamtmenge der erfindungsgemäßen Carboxaldehyde, gute Ergebnisse
erzielt werden. Die Anteile an (-Allyl-4- und/oder
-3-(4-methy! ■ 3-pentenyl)-43-cyclohexen-1 -carboxaldehyden
können 2500 ppm und 10 000 ppm (0.25% bis 1,5%) betragen.
Die erfindungsgemäßen Carboxaldehyde können
Die erfindungsgemäßen Carboxaldehyde können
AO allein oder zusammen mit anderen Würz-Hilfsstoffen
in einem entsprechenden flüchtigen organischen Lösungsmittel, wie Äthanol, Pentan, Diäthyläther, gelöst
und die Lösung entweder auf den Tabak gesprüht oder dieser in die Lösung getaucht werden. Gegebenenfalls
kann eine solche Lösung auf die Papier- oder Blattumhüllung für den Tabak beispielsweise mit einer Bürste
oder einer Walze aufgebracht werden. Sie kann auch dem Filtermaterial zugesetzt werden, wobei sie auf dieses
aufgesprüht oder aufgestrichen oder das Filtermaterial in die Lösung eingetaucht wird.
Wenn nur ein Teil des Tabaks oder des Tabakersatzes mit dem Würzstoff behandelt wird, mit dieser in
Riner größeren Menge 7Ugeset?t werden, da die gewürzte
Tabakmenge dem Endprodukt so viel Würzstoff zuführen muß, daß dieses die gewünschten organoleptischen
Eigenschaften aufweist
Die erftndungsgemäßen Carboxaldehyde eignen sich insbesondere für Rauchtabak, wie Zigaretten-, Zigarren-
und Pfeifentabak, sowie Tabakprodukte, die aus aufbereitetem Tabakstaub hergestellt werden. Sie können
außer dem Tabak selbst und dem Filtermaterial auch der Nahtpaste und dem Verpackungsmaterial zugesetzt
werden.
Bei einem Versuch wurde ein gealterter, gebeizter und geschnittener Burley-Haustabak mit einer 20%igen
Athylalkohollösung der l-(2-Propenyl)-(4-methyl-3-pentenyl)-43-cyclohexen-l-carboxaldehyde
in einer solchen Menge besprüht daß die Tabakmischung 800
Gewichtsteile/Mill der Würzsubstanz, bezogen auf
Trockengewicht, enthielt. Anschließend wurde der Alkohol abgedampft und der Tabak zu Zigaretten verarbeitet.
Die so behandelten Zigaretten hatten ein gewünschtes und angenehmes Aroma, mit verbessertem
Rauchkörpergefühl im Mund, gesteigerten tabakartigen Noten und angenehmen aromatischen Nuancen. Diese
Eigenschaften waren während des Rauchens sowohl im Hauptstrom als auch in den Seitenströmen feststellbar.
Beschrieben wurde das Aroma mit »mehr Körper«, tabakähnlicher, aromatischer, leicht ölig und leicht
kakao-ähnlich mit kakao-brüheartigen, kremig-öligen und schweren süßen Noten.
Die Erfindung wird anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert Alle Teile und Prozente sind in
Gewicht ausgedrückt, wenn nicht ausdrücklich etwas anuers gesägi iSi.
Herstellung von l-Allyl-4-(4-methyl-3-pentenyl)-
3-cyclohexen-l-carboxaIdehyd und l-A!lyl-3-(4-methyI-S-pentenylJ-S-cycIohexen-l-carboxaldehyd
Reaktion:
»a«
»a«
CHO
CHO
»b«
10
20
Die NMR-Daten für das oben beschriebene Gemisch sind folgende:
5pm | Hz) | Erläuterung |
1,08 (3, s) 1,02 (3, s) |
Methylgruppen »a« | |
1,79 (2, d, J = | Methylengruppen »b« | |
des | O π |
|
9,05 (1, s) | \ C |
Il
— C —H |
Die IR-Daten | \ C |
Gemisches sind: |
1712 cm"1 | = O | |
1630 cm"1 | / | |
Die Massenspektraldaten sind:
41,69,93,39,91,79
41,69,93,39,91,79
Das NMR-Spektrum des Reaktionsproduktes ist in Fi g. 1 und das IR-Spektrum in F i g. 2 gezeigt.
Eine Aufschlämmung aus 289 g Allylchlorid; 252 g üaliumchlorid-Flocken; 40Ö ml Toluol, 40 g 18-K.rorien-6
der Formel
Verfahrensschritte
Eine Aufschlämmung aus 289 g Allylchlorid; 180 g
granuliertem Natriumhydroxid; 400 ml Toluol; 25 g Tricaprylmethylammonchlorid
und 576 g eines Gemisches aus 4-(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-l-carboxaldehyd
und S-^-Methyl-S-pentenylJ-S-cyclohexen-icarboxaldehyd
wurde 7 Stunden unter Rückfluß erwärmt Zu der gekühlten Reaktionsmasse wurde Wasser
zugegeben, und die dabei gebildete organische Phase wurde abgetrennt und zweimal mit Wasser gewaschen.
Die Destillation durch eine kurze Säule ergab ein öl, das 381 g (55%) des Produktes enthielt (Siedepunkt
140 bis 144°, 1,5 mm). Es wurde durch fraktionierte Vakuumdampfdestillation durch eine
2^4 cm χ 30,48 cm Goodloe-Säule (Siedepunkt 113 bis
120°, 1,47 bar einer Dampfrate von 1,6 ml Π. H2OZMm.
gereinigt
und 576 g 4-(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-lcarboxaldehyd und 3-(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd
wurden 3 Stunden unter Rückfluß erwärmt Das Reaktionsgemisch wurde wie in Beispiei
ί behasdek, «ϊγ, 287 g sir.es Gemisches sus der·.
Verbindungen folgender Strukturformeln zu bilden:
und
Anwendungsbeispiel ü
Aus folgenden Bestandteilen wurde eine Parfümzifsammensetzung
hergestellt
Bestandteile | Mengen (g) |
n-Decylaldehyd | 1 |
n-Dodecylaldehyd | 2 |
Methylnonylacetaldehyd | 0,5 |
Linalool | 50 |
Ltnalylacetat | 70 |
Phenyläthylalkohol | 100 |
Petitgrain SA | 20 |
Bergamotte-öl | 30 |
α-Methylionon | 25 |
Gemisch aus l-(2-Propenyl)- | 10 |
(4-methyl-3-pentenyl)-zl3-cyclo- | |
hexen-l-carboxaldehyd(en) — | |
aus Beispiel I | |
Cyclisiertes Bicycle· C-12 Material | 5 |
— hergestellt nach Beispiel 4 | |
der CAN-PS 8 54 225 | |
Isobomylcyclohexylalkohol | 10 |
Benzylacetat | 25 |
2-n-Heptylcyclopentanon | 5 |
353,3 (gesamt) |
10
15
20
Diese Mischung hatte eine reiche und beständige natürliche fruchtige Qualität. Die Grundzusammensetzung
kann mit wäßrigem Äthanol gemischt, gekühlt und filtriert werden, um ein fertiges Kölnischwasser
herzustellen. Dieses hat ein fruchtiges Aroma, das zu einer lavendelartigen Note neigt Die Zusammensetzung
kann auch zum Parfümieren von Seife oder anderen Toiletteartikeln, wie Lotions, Aerosole, Sprays und
dergleichen verwendet werden.
Anwendungsbeispiel 2 Herstellung einer kosmetischen Pudermischung
In einer Kugelmühle wurden 100 Talkumpuder mit 0,25 g der l-Allyl^-methyl-S-pentenylJ-^-cyclohexenl-carboxaldehyd(e)
aus Beispiel I gemischt. Dieses Produkt hatte eine ausgezeichnete fruchtige, lavendelartige
Note mit Zitrus- und Balsam-Nuancen.
Anwendungsbeispiel 3 Parfümierte flüssige Detergenzien
Konzentrierte flüssige Detergenzien mit fruchtigen, lavendelartigen Noten und Zitrus- und Balsam-Nuancen
wurden durch Zugabe und homogenes Mischen von 1 -Allyl-(4-methyl-3-pentenyl)-/d3-cyclohexen-l carboxyaldehyd(en)
— (hergestellt nach Beispiel I) — hergestellt. Diese Detergenzien hatten alle eine fruchtige,
lavendelartige Note mit Zitrus- und Balsam-Nuancen. Die Würzintensität wurde mit größeren Konzentrationen
an Würzzusatzstoff gesteigert. (Die Detergenzien selbst waren aus dem Lysinsalz der n-Dodecylbenzolsulfonsäure
gemäß US-PS 39 48 818 hergestellt.)
Anwendungsbeispiel 4
Herstellung eines Kölnischwassers und Taschentuchparfüms
l-Allyl-^-methyl-S-pentenyty-^-cyclohexen-l-carboxaldehyd
aus Beispiel I wurde in ein Kölnischwasser in einer Konzentration von 2,5% in einer 85%igen wäßrigen
Äthanollösung in ein Taschentuchparfüm in einer Konzentration von 20% in 95%igem wäßrigem Äthanol
eingebracht. Sowohl das Kölnischwasser als auch
35
40 das Taschentuchparfüm erhielten eine deutliche und bestimmte
fruchtige, lavendelartige Note mit Zitrus- und Balsam-Nuancen.
Anwendungsbeispiel 5
Herstellung eines Kölnischwassers und Taschentuchparfüms
Die Zusammensetzung aus Anwendungsbeispiel 1 wurde in ein Kölnischwasser in einer Konzentration
von 2,5% in 85%igem wäßrigen Äthanol und in ein Taschentuchparfüm in einer Konzentration von 20%
in 85%igem Äthanol eingebracht Die Verwendung des erfindungsgemätten Carboxaldehyds in der Zusammensetzung
gemäß (dem Anwendungsbeispiel ergab eine deutliche und bestimmte fruchtige, lavendelartige Note
mit Zitrus- und talsam-Nuancen.
Anwendpngsbeispiel 6 Herstellung einer Seife
100 g Seifenschnitzel wurden mit 2 g der Zusammensetzung aus dem Anwendungsbeispiel 1 weitgehend
homogen gemischt. Die so parfümierte Seite hatte eine ausgezeichnete fruchtige, lavendelartige Note mit
Zitrus- und Balsam-Nuancen.
Anwendungsbeispiel 7 Herstellung eines Detergenz
100 g Detergenzpulver (Lysinsalz von n-Dodecylbenzolsulfonsäure
gemäß US-PS 39 48 818) wurden mit 0,70 g der Zusammensetzung aus dem Anwendungsbeispiel 1 homogen gemischt. Dieses Gemisch hatte
eine ausgezeichnete fruchtige, lavendelartige Note mit Zitrus- und Balsam-Nuancen.
Anwendungsbeispiel 8
Grundzusammensetzung einer Schokoladewürze Es wurden folgende Bestandteile gemischt:
45
50
55
60-
65
Bestandteile | Gewichtsteile |
Dimethylsulfid | 1,0 |
Isobutylacetat | 1,0 |
Isoamylacetat | 1,0 |
Phenyläthylacetat | 0,5 |
Diacetyl (10% in Äthanol) | 0,5 |
Furfural (50% in Propylen) | 0,5 |
Isoamylalkohol | 1,0 |
y-Butyrolacton | 5,0 |
Acetophenon | 0,5 |
Benzaldehyd | 1,0 |
Phenylessigsäure | 2,0 |
Maltol | 3,0 |
Acetaldehyd | 2,0 |
Isobutyraldehyd | 8,0 |
■Isovaleraldehyd | 15,0 |
Phenyläthylalkohol | 8,0 |
Vanillin | 15,0 |
Propylenglykol | 40,0 |
100,0 (gesamt) |
Zu dieser Mischung wurden 15 Gewichts-% des Gemisches 1 - Allyl-4-(4-rnethyl-3-pentenyl)-3-cyclohexenl-carboxaldehyd
und l-Allyl-3-(3-methyl-3-pentenyl)-
S-cyclohexen-l-carboxaldehyd aus Beispiel 72 gegeben.
Eine Probe der Zusammensetzung enthielt keinen Würzzusatz. Die mit dem Würzaddiiiv versetzte Portion
wurde in einer Menge von 5 ppm in Wasser gegeben und mit einer gleichen Zubereitung der ungewürzten
Portion verglichen. Der Würzzusatz verlieh der Schokoladenzubereitung eine besondere Würznote
und in einer Menge von 15% wurde ein charakteristisches Kakaobutter-Aroma mit entsprechenden Geschmackscharakteristiken
festgestellt
Wenn die Verbindung l-AHyl-(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-l-carboxaldehyd
in einer Menge von 5% der gleichen Grundzusammensetzung für Schokolade zugegeben wird, wird ein volleres, mehr an Kakaopulver
erinnerndes Aroma und entsprechende Geschmacksnoten hervorgerufen als mit einer Zusammensetzung
ohne Würzzusatz und bei einer Menge von 5 ppm in Wasser.
Folglich verbessern die l-Allyl-(4-methyl-3-pentenylJ-S-cyclohexen-l-carboxaldehyde
in überraschender Weise und unerwartet sehr vorteilhaft die Kakao- und Schokoladenoten sowie die Kakaobutter-Charakteristiken
in Schokolade.
Anwendungsbeispiel 9
A. Puderwürzmischung
A. Puderwürzmischung
20 g der Würzmischung aus Beispiel 80 wurden in einer Lösung aus 300 g Akaziengummi in 700 g Wasser
emulgiert. Die Emulsion wurde mit einem Bowen-Trockner (Labormodell) sprühgetrocknet. Gearbeitet
wurde mit 7,36 mVMin. Luft, einer Einlaßtemperatur von 260°C, einer Auslaßtemperatur von 93°C und einer
Geschwindigkeit von 50 000 U/Min.
B. Anhältende Würze (verzögerte Freigabe)
Es wurde folgende Mischung hergestellt:
Es wurde folgende Mischung hergestellt:
Bestandteile | Gewichtsteile |
Flüssige Schokoladewürze aus | 20 |
Beispiel 80 | |
Propylenglykol | 9 |
Kieselsäure, Ofl.-Bereich: 200 m2/g, | 5,00 |
Nenn-Partikelgröße: 0,012 μ, | |
Dichte: 0,037 g/ccm |
Die Kieselsäure wurde in der flüssigen Schokoladewürze aus dem Anwendungsbeispiel 8 unter heftigem
Rühren dispergiert, bis eine viskose Flüssigkeit gebildet war. In diese Flüssigkeit wurden 71 Gewichtsteile des
Würzpulvers aus Teil A unter Rühren eingemischt. Die Temperatur betrug 25° C, und es wurden 30 Minuten
gerührt. Es entstand ein trockenes, freifließendes Pulver.
Anwendungsbeispiel 10
10 Gewichtsteile einer 50-Bloom-Schweinehaut-Gelatine
wurden zu 90 Gewichtsteilen Wasser bei einer Temperatur von 65° C gegeben. Das Gemisch wurde so
lange gerührt, bis die Gelatine vollständig gelöst war. Die Lösung wurde auf etwa 48° C gekühlt und 20 Gewichtsteile
der Würzmischung aus dem Anwendungsbeispiel 8 zugegeben. Durch Homogenisieren wurde
eine Emulsion gebildet, deren Partikelgröße im Bereich von 2 bis 5 μ lag. Es wurde eine Temperatur von etwa
48° C aufrechterhalten, damit die Gelatine nicht gelierte.
Durch langsame und gleichmäßige Zugabe von 40 Gewichtsteilen einer 20%igen wäßrigen Natriumsulfatlösung
wurde ein Koazervat gebildet Während dieses Vorganges lagerten sich die Gelatinemoleküle gleichmäßig
um jedes Öltröpfchen ab, das einen Kern bildete.
Das Koazervatgemisch wurde im erwärmten Zustand in 1000 Gewichtsteile einer 7°/oigen wäßrigen Natriumsulf
a tlösung bei 18° C gegossen, worauf Gelierung erfolgte.
Das gelierte Koazervat kann filtriert und mit Wasse r bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes
der Gelatine gewaschen werden, um das Salz zu entfernen.
Der filtrierte Kuchen wurde durch Waschen mit 200 Gewichtsteilen einer 37%igen Formaldehydlösung in
Wasser gehärtet. Restlicher Formaldehyd wurde weggewaschen.
Anwendungsbeispiel 11
100 Gewichtsteile Chicle wurden mit 4 Gewichtsteilen der Würzmischung aus Anwendungsbeispiel 9
mit 300 Teilen Saccharose und 100 Teilen Getreidesirup in einem ummantelten Bandmischer gemischt. Die
erhaltene Menge wurde in Streifen geschnitten, wie sie für Kaugummi üblich sind. Beim Kauen wurde eine angenehme,
langanhaltende Schokoladewürze festgestellt.
Anwendungsbeispiel 12
Kaugummi
Kaugummi
100 Gewichtsteile Chicle wurden mit 18 Gewichtsteilen der Würzmischung aus dem Anwendungsbeispiel
10 gemischt und weitere 300 Teile Saccharose und 100
Teile Getreidesirup zugegeben. Es wurde auch hier mit einem Bandmischer gemischt. Die in Streifen geschnittene
Kaugummimasse hatte während des Kausns eine angenehme, lang anhaltende Schokoladewürze.
40 Anwendungsbeispiel 13
Zahnpaste
Zahnpaste
Es wurden folgende getrennte Gruppen von Bestandteilen hergestellt:
Gewichtsteile | Bestandteile |
Gruppe »A« so 30.200 15.325 |
Glycerin destilliertes Wasser |
Gewichtsteile | Bestandteile |
55 .100
.125
.400
.125
.400
Gruppe »B«
12.500
37.200
12.500
37.200
Gruppe »C«
2.000
2.000
Gruppe »D«
1.200
1.200
100.00 (gesamt)
Natriumbenzoat
Saccharin-Natrium
Stannofluorid
Calciumcarbonat
Dicalciumphosphat (Dihydrat)
Dicalciumphosphat (Dihydrat)
Natrium-N-Lauroylsarcosinat (Schäummittel)
Würzmischung aus
Anwendungsbeispiel 9
Anwendungsbeispiel 9
130 217/245
Verfahren
1. Die Bestandteile der Gruppe »A« warden gerührt und in einem mit Dampfmantel versehenen Kessel
auf 71° C erwärmt
2. Es wurde weitere 3 bis 5 Minuten gerührt, um ein homogenes Gel zu bilden.
3. Die Pulver der Gruppe »B« wurden zu dem Gel gegeben, während gemischt wurde, bis eine homo- ίο
gene Paste gebildet war.
4. Unter Rühren wurde die Würzmischung »D« und
schließlich das Natrium-N-Lauroylsarcosinat zugegeben.
5. Die erhaltene Aufschlämmung wurde 1 Stunde ge- is
mischt, die fertige Paste in eine Dreiwalzenmühle gebracht, homogenisiert und dann in Tuben gefüllt.
Die so hergestellte Zahnpaste hatte beim normalen Zähneputzen eine angenehme Schokoladewürze von
konstanter starker Intensität während der ganzen Zeit (1 bis l>/2 Minuten).
Vitamin C (Ascorbinsäure) als
Ascorbinsäure-Natriumascorbatgemisch 1 :1
Vitamin Bi (Thiaminmononitrat)
Vitamin B2 (Riboflavin)
Vitamin Ββ (Pyridoxinhydrochlorid) Niacinamid
Calciumpantothenat
Vitamin B12 (Cyanocobalamin) als
Vitamin B2 (Riboflavin)
Vitamin Ββ (Pyridoxinhydrochlorid) Niacinamid
Calciumpantothenat
Vitamin B12 (Cyanocobalamin) als
Merck 0,1% in Gelatine
Vitamin E (dl-a-Tocopherylacetat) als
Vitamin E (dl-a-Tocopherylacetat) als
Trocken-Vitamin E-acetat 33'/3% d-Biotin
Zugelassener Farbstoff
Würzzusatz aus Anwendungsbeispiel 10
Würzzusatz aus Anwendungsbeispiel 10
Süßstoff — Natrium-Saccharin
Magnesiumstearat als Schmiermittel Mannitol q. s. bis zu
Magnesiumstearat als Schmiermittel Mannitol q. s. bis zu
g/1000 Tabletten
70,0
4,0
5,0
4,0
33,0
11,5 3,5
6,6
0,044
5,0
(wie oben angegeben)
1,0
20,0
500,0
Zunächst wurden Tabletten mit einem Flachstempel hergestellt und diese durch ein 5-DIN-Sieb gemahlen.
13,5 g trockenes Vitamin-A-acetat und 0,6 g Vitamin D
wurden als Kügelchen zugegeben und das Gemisch zu 0,5 Tabletten mit einem Konkavstempel gepreßt
Beim Kauen hatten diese Tabletten ein angenehmes, lang anhaltendes Würzaroma von Schokolade, das etwa
12 Minuten anhielt
20
Anwendungsbeispiel 14 Kaubare Vitamintabletten
Die Würzmischung aus dem Anwendungsbeispiel 10 wurde zu einer kaubaren Vilamintablette in einer
Menge von 10 g/kg gegeben. Die Vitamintabletten wurden durch Mischen in einem Hobart-Mischer aus folgenden
Bestandteilen hergestellt:
55
Anwendungsbeispiel | 15 |
Tabakmischung | |
Es wurden folgende Bestandteile , | gemischt: |
Bestandteile | Gewichtsteile |
Bright | 40,1 |
Burley | 24,9 |
Maryland | 1,1 |
Orient | 11,6 |
Stengel (flue-cured) | 14,2 |
Glycerin | 2,8 |
Wasser | 5.3 |
Aus dieser Tabakmischung wurden Zigaretten hergestellt
Folgende Würzmischung wurde hergestellt:
Bestandteile
Gewichtsteile
Äthylbutyrat
Äthylvalerat
Maltol
Kakao-Extrakt
Kaffee-Extrakt
Äthylalkohol
Wasser 0,05
0,05
2,00
26,00
10,00
20,00
41,90
Diese Würzmischung wurde in einer Menge von 1,0% zu allen aus der Tabakmischung hergestellten
Zigaretten zugegeben. Die Hälfte der Zigaretten wurden dann mit 500 oder 1000 ppm des Gemisches gemäß
Beispiel 1 von l-AllyI-3 und 4-(4-methyl-3-pentenyl)-/dJ-cyclohexen-l-carboxaldehyden
behandelt. Die ungewürzten und die gewürzten Zigaretten wurden miteinander verglichen, und es wurde gefunden, daß die gewürzten
Zigaretten ein besseres Rauchgefühl mit mehr Rauchkörper und vollerem Rauchkörpergefühl im
Mund vermittelten. Die tabakartigen Noten waren intensiviert, und die Tabakwürze war beim Rauchen
aromatischer mit Kakaolikör-, süß-reichen und kremigöligen Noten.
Außerdem hatten diese gewürzten Zigaretten auch vor dem Rauchen kakao-likörartige, süß-reiche und
kremig-ölige Noten. Alle Zigaretten waren mit einem 20-mm-Celluloseacetat-Filter versehen.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
1. l-AllyI-4-(4-methyl-3-pentenyl)-/l3-cyclohexen-1-carboxaIdehyd
und l-Allyl-3-(4-methyl-3-pentenyl)-43-cyclohexen-l-carboxaldehyd
der Formeln thyI-3-pentenyI)-43-cyc!ohexen-l-carboxaldehyd der
Formeln
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---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (1)
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NICHTS ERMITTELT * |
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