DE2446826C2 - Verwendung eines Isomerengemisches mit mehr als 50 % cis-2-Methyl-3-pentensäure als Duft- oder Aromastoff für Parfüm, parfümierte Gegenstände, Nahrungsmittelaroma- oder Duftmassen, Nahrungsmittel oder Tabak und Verfahren zur Herstellung des Isomerengemisches - Google Patents

Verwendung eines Isomerengemisches mit mehr als 50 % cis-2-Methyl-3-pentensäure als Duft- oder Aromastoff für Parfüm, parfümierte Gegenstände, Nahrungsmittelaroma- oder Duftmassen, Nahrungsmittel oder Tabak und Verfahren zur Herstellung des Isomerengemisches

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Description

(a) Methylacetylen mit einem Methylmagnesiumhalogenid zu einem Methylacetylenmagnesiumhalogenid-Grignardreagens umsetzt,
(b) das Methylacetylenmagnesiumhalogenid-Grignardreagens mit Acetaldehyd zu einem 3-Pentin-2-ol-magnesiumhalogenidsaIz umsetzt,
(c) das 3-Pentin-2-oI-magnesiumhalogenidsalz zu 3-Pentin-2-oI hydrolysiert,
(d) das 3-Pent!R-2-o! mit einem Halogenierangsreagens zu einem 4-Halogen-2-pentin umsetzt.
(e) das 4-Halcgen-2-pentin mit Magnesium zu einem 4-Magnesiumhalogen-2-pentin-Grignardreagens umsetzt,
(f) das 4-Magnesiumha)ogen-2-pentin-Grignardreagens mit CO? zu einem Magnesiumhalogen-Carboxylatsalzgemisch umsetzt,
(g) das Magnesiumhalogen-Carboxylatsalz-Gemisch unter Bildung eines Gemisches aus 2-Methyl-3-pentinsäure und 2-Methyl-23-pentadiensäure hydrolysiert, und
(h), das Gemisch aus 2-Methyl-3-pentinsäure und 2-Methyl-2,3-pentadiensäure mit Wasserstoff in Anwesenheit eines Palladium enthaltenden Katalysators umsetzt
Aus der DE-AS 16 92 685 ist ein Fruchtaroma für Nahrungsmittel bekannt, das aus 2-Mcthyl-penten-(2)-säure-(l) besteht. Ein solches Fruchtaroma hat einen erdbeerähnlichen Geschmack. Es wird in Mengen von 03 bis 25 Gewichtsteilen der Säure je Million Gewichtsteile des zu aromatisierenden Nahrungsmittels verwendet.
Es wurde nun gefunden, daß ein Isomerengemisch mit mehr als 50% cis-2-Methyl-3-pentensäure. z. B. ein Pentensäuregemisch, die 60% oder mehr 2-Methyl-cis-3-pcntcnsäure enthält, ein typisches Erdbeeraroma aufweist, das etwa 10- bis 20maI stärker ist als das von 2-Methyl-2-pentensäure, dem Fruchtaroma gemäß DE-AS 16 92 685.
Die Erfindung betrifft somit die Verwendung eines Isomerengemisches mit mehr als 50% cis-2-Methyl-3-pentensäure als Duft- oder Aromastoff für Parfüm, parfümierte Gegenstände, Nahrungsmittelaroma- oder Duftmassen, Nahrungsmittel oder Tabak.
Gemäß der erfindungsgemäßen Verfahrensweise kann man ein Gemisch aus ungefähr 80% cis-2-Methyl-3-pentensäure und 20% 2-Methyl-2-pentensäure erhallen, indem man
(ii) Methylacetylen mit einem Methylmagnesiumhalogenid zu einem Methvlacetvlenmagnesiumhaloge· nid-Grignardreagem umsci/t.
(b) dasMetbylacetylenmagnesmmrmlogenid-Grignardreagens mit Acetaldehyd zu einem 3-Pentin-2-o|- magnesiumhalogenidsalz umsetzt,
(c) das 3-Pentin-2-ol-magnesiumhalogenidsalz zu 3-Pentin-2-o) hydrolysiert,
(d) das 3-Pentin-2-oI mit einem Halogenierungsreagens zu einem 4-Halogen-2-pentin umsetzt,
(e) das 4-Halogen-2-pentin mit Magnesium zu einem
4-Magnesiumhalogen-2-pentin-Grignardreagens umsetzt,
(f) das 4-MagnesiumhaIogen-2-pentin-Grignardreagens, mit CO2 zu einem Magnesiumhalogen-Carboxylatsalzgemisch umsetzt,
(g) das Magnesiumhalogen-Carboxylatsalzgemisch unter Bildung eines Gemischs aus 2-ΜεΙΙνΐτ1-3-ρεηΐϊη- säure und 2-Methyl-2,3-pentadiensäure hydrolysiert, und
(h) das Gemisch aus 2-MethyI-3-pentinsäure und 2-Methyl-23-pentadiensäure mit Wasserstoff in Anwesenheit eines Palladium enthaltenden Katalysators umsetzt.
Ein Gemisch aus ungefähr 60% cis-2-Methyl-3-pentensäure und 40% trans-2-Methyl-3-pentensäure erhält man. wenn man 4-Halogen-2-penten mit Magnesium zu einem 2-Magnesium-3-penten-Grignardreagenz umsetzt, das Grignardreagenz mit Kohlendioxid umsetzt und das dabei gebildete Magnesiumhalogensalz von 2-Methyl-3-pentensäure mit einer Säure hydrolysiert jo Der Ausdruck Nahrungsmittel umfaßt flüssige und feste Nahrungsmittel, wie Suppen, Fertiggerichte, Getränke, Milchprodukte, Süßwaren, Gemüse, Getreideprodukte und dergleichen. Bezogen auf die fertigen Nahrungsmittel sind Mengen des mehr als 50% J5 cis-2-Methyl-3-pentensäure enthaltenden Isomerengemisches von etwa 0,01 ppm bis ungefähr 50 ppm geeignet. Höhere Mengen verstärken im allgemeinen die organoleplischen Eigenschaften nicht Nahrungsmittelduftmassen enthalten im allgemeinen das Gemisch in Konzentrationen von ungefähr 0,015 bis ungefähr 10 Gew.-%.
Häufig ist es vorteilhaft, das Isomerengemisch mit einem Anteil von mehr als 50% cis-2-Methyl-3-pentensäure mit anderen Adjuvanzien zu vermischen, z. B. mit: 45
Geraniol
Äthylmethyl-phenylglycidat Vanillin
Äthylpelargonat so Isoamy !acetal Äthylbutyrat Naphthyläthyläther Äthylacetat Isoamylbutyrat 2-Methyl-2-pentensäure
Elemecin-(4-allyl-l,2,6-trimethoxybenzol) Isoelemecin-(4-Propyl-l,2,6-trimethoxy-
benzol).
Zum Aromatisieren von Tabak wird das Gemisch bevorzugt in Mengen von 100 ppm bis 500 ppm, bezogen auf das Trockengewicht des Tabaks verwendet.
In Parfümzusammensetzungen können schon geringe Mengen, wie 03% des Isomerengemisches verwendet
werden, um Salben, Kosmetika oder anderen Produkten einen charakteristischen Geruch bzw. Duft zu verleihen.
Das Isomerengemisch mit mehr als 50% cis-2-Me-
thyI-3-pentensäure ist weiterhin geeignet zum Verändern der organoleptischen Eigenschaften von parfümierten Gegenstand., n, wie Seifen, Deodorants, Toüettenwässern, Badezubereitungeriv Haarwaschmitteln, Haarpflegemitteln oder Sonnenschutzmittel^ Dabei genügen 100 ppm des mehr als 50% cis-2-MethyI-3-pentensäure enthaltenden Gemisches, um einen typischen Geruch nach frischen Erdbeeren zu verleihen.
In den nachfolgenden Beispielen sind alle Teile und Prozente auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders angegeben.
Beispiel 1 Herstellung eines ungefähr
60 :40 cis-trans-Gemisches aus
2-MethyI-3-pentensäure
(A) Herstellung von 4-Chlor-2-penten
In einen 3-l-Kolben, der mit einem Rührer, Thermometer, Rückflußkühler, einer Suboberflächenadditionsröhre und Einlaß- und Auslaßgasröhren und einem Köhlbad ausgerüstet ist gibt man 1000 g (14,8MoI) 97,7% reines Piperylen. Das Piperylen wird auf 100C gekühlt und das Reaktionsgefäß wird mit trockenem Stickstoff gespült Während man Chlorwasserstoff einleitet, wird die Reaktionsmasse heftig gerührt und die Reaktionsmassentemperatur bei 10 bis 15°C durch äußeres Kühlen gehalten. Der Chlorwasserstoff wird im Verlauf von 7 Stunden eingeleitet Die Reaktionsmasse wird dann mit Stickstoff bei Zimmertemperatur während einer Zeit von 10 bis 20 Minuten gespült, um überschüssigen Chlorwasserstoff zu entfernen. Das Rohprodukt kann onnc weitere Reinigung für die Herstellung des 2-Methyl-3-p<;ntensk:jre-Isomerengemisches verwendet werden. Die Menge an erhaltenem Rohprodukt beträgt 1,435g.
(B) Herstellung eines 2-MethyI-3-pentensäure-lsomerengemisches
In ein 12-l-Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer, Thermometer, Rückflußkühler, Tropf trichter, zwei Gaseinlaßröhren, einem Wärmemantel und einem Kühlbad ausgerüstet ist und das man gut mit Stickstoff gespült hatte, füllte man die folgenden Materialien:
Magnesiumspäne 600 g Tetrahydrofuran 31
Die Magnesium-Tetrahydrofuran-Mischung wird auf 500C erwärmt. Dann werden 70 ml einer Lösung aus 750 g 4-Chlor-2-penten, hergestellt wie in Stufe (A) und 2 I Tetrahydrofuran zu der Magnesium-Tetrahydrofuran-Mischung unter Rühren zugegeben. Die Temperatur der Reaktionsmasse erhöht sich, was den Beginn der Grignardreaktion anzeigt. Unter Rühren wird der Rest der 4-Chlor-2-penten-Tetrahydrofuran-Lösung im Verlauf von 5 Stunden zugegeben. Während der ersten 30 Minuten der Zugabe kühlt sich die Reaktionsmasse langsam auf 25 bis 30°C ab und danach wird die Reaktionsmasse bei 25 bis 300C während der restlichen Zugabezeit gehalten. Die Reaktionsmasse wird dann 1 Stunde bei 25 bis 30° C gerührt.
7,2 kg feinzerstoßenes Trockeneis werden in einen 2-l-Reaktionskolben gegeben, der mit einem Rührer ausgerüstet ist, welcher mit einem mit Luft betriebenen Motor in Gang gehalten wird und der eine Zugaberöhrc und fiinlaß- und Auslaßgasröhren enthält. Das Grignardreaeens wird auf das Trockeneis in dem 22-l-Reaktions- kolben mit einem Siphon überführt, wobei die überschüssigen Magnesiumspäne in dem 12-l-Kolben zurückbleiben. Ein Stickstoffstrom wird verwendet, um eine vorzeitige Reaktion von Kohlendioxyd an der Einlaßröhre zu verhindern. Die Trockeneis-Grignardreagens- Mischung wird dann langsam gerührt, bis überschüssiges Kohlendioxyd verdampft ist Man rührt 8 Stunden. 2,5 I Wasser werden dann zugegeben, um das Magnesiumsalz zu lösen, und das Tetrahydrofuran wird durch
to Destillation bei Atmosphärendruck und einer Reaktionsgefäßtemperatur von 80" C wiedergewonnen. 1,25 I Toluol v/erden dann zu der Reaktionsmasse gegeben und anschließend werden 750 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure im Verlauf von 30 Minuten zugegeben, wobei man die Temperatur der Reaktionsmasse zwischen 30 und 400C hält Die Reaktionsmasse wird dann weitere 30 Minuten ohne weiteres Erwärmen oder Kühlen gerührt. Die organische Schicht wird entfernt und die wäßrige Schicht wird mit 1,251 Toluol extrahiert Danach werden die beiden organischen Schichten vereinigt Die organischen Lösung wird dann durch Abstreifen vom Lösungsmittel befreit und die Mischung wird bei einer Reaktionsgefäßtemperatur von 1800C und 2 mm Hg unter Verwendung von einer 2-1-Destillieranlage mit einer 5,08 cm Tauchsäule schnell destilliert Die schnell überdestillierte 2-Methyl-3-pentensäure wird dann bei 3 mm Hg Druck und einer Dampftemperatur von 62 bis 63° C an einer 3,8 cm · 45,7 cm gepackten Säule fraktioniert, nachdem
Jf) man 40 g Primolöl und 1 g lonol-Antioxydans zugegeben hat Die NMR-, IR- und Raman-Spektralanalysen zeigen, daß das gebildete Materia! eine 60:40 eis : trans-Mischung der Isomeren aus 2-Methyl-3-pentensäure ist (Gewicht 38 g).
NM R-Analyse (CDCI3):
Signal
Interpretation
1,24(D, 3H) 1,69(D, 3H)
— CH- CH, = CH — CH3
(3,10) (3,50)
(M, I H)
-CH
(zeigt eis von 3:2)
trans-Verhältnis
5,52ppm (M, 2H)
-CH = CH-
Bemerkung: Signal bei 3.50 ppm ist dem »ciso-Isomercn und Signal bei 3,10 ppm dem »trans«-Isomeren zuzuordnen.
Beispiel 2 Das folgende Konzentrat wird hergestellt: Bestandteil
Geraniol Äthylmelhylphcnyl-glycidat
Fortsetzung
Bestandteil
2-Methy!-3-pentensäure
(60:40 cis/trans-Gemisch)
Vanillin
Äthylpelargonat
Isoamylacetat
Äthylbutyrat
4,77
5,66 13,06 14,00 58,18 zu einer Gelatinedessertmischung in einem Verhältnis von 28,3 g zu 45,4 kg gegeben. Das aus dieser Mischung hergestellte Gelatinedessert besitzt einen ausgezeichneten Erdbeergeschmack und ist wesentlich besser als ein .sonst gleiches Gelatinedessert, das keine 2-Methyl-3-pentensäure mit hohem cis-Gehalt, hergestellt gemäß dem Verfahren von Beispiel 1, enthielt.
Beispiel 7
Erdbeergeschmack
Die folgende Mischung wird hergestellt:
Beispiel 3
Ein weiteres Konzentrat wird folgendermaßen hergestellt:
Bestandteil %
Bestandteil
Gew.-Teile
Naphthyläthyläther
Vanillin
Äthylmethylphenyl-glycidat
2-MethyI-3-pentensäure
(60:40 cis/trans-Gemisch)
Äthylacetat
Isoamylacetat
Äthylbutyrat
Isoamylbutyrat
0,96 2,66 2,88
4,90
9,58 12,25 26,20 40,57
Beispiel 4
Das in Beispiel 2 hergestellte Konzentrat wird in 4 Vol. Propylenglykol gelöst und die Mischung wird zu einer harten Bonbonschmelze in einem Verhältnis von 423 g Konzentratlösung/45,4 kg Schmelze gegeben. Nachdem Ίίε fertigen Bonbons hergestellt sind, wurde gefunden, daß sie einen ausgezeichneten Erdbeergeschmack aufweisen. Gleiche Bonbons, aber ohne 2-Methyl-3-pentensäure mit hohem cis-Gehalt haben einen schlechteren Erdbeergeschmack.
Beispiel 5
Die Propylenglykollösung des Konzentrats von Beispiel 4 wird zu einfachem Sirup in einer Menge von 3,5 g zu 3,8 I Sirup zufEgeben. Der Sirup wird durch Zugabs von 423 g 50%iger wäßriger Zitronensäurelösung/3,8! Sirup angesäuert. Ein kohlenstoffhaltiges Getränk wird hergestellt, indem man 28,3 g des mit Geschmack versehenen, angesäuerten Sirups mit 142 g carbonisiertem Wasser vermischt. Das so hergestellte Getränk besitzt einen ausgezeichneten frischen Erdbeergeschmack und ist wesentlich besser als ein Getränk, das ohne 2-Methyl-3-pentensäure mit hohem cis-Gehalt hergestellt wurde. ho
Beispiel 6
Das Aromakonzentrat von Beispiel 3 wird mit Gummiarabikum in einem Verhältnis von 3,20 kg Konzentrat zu 12,7 kg Gummiarabikum in 29,5 kg Wasser vermischt und die wäßrige Mischung wird sprühgetrocknet. Die getrocknete Mischung wird dann
Äthylacetoacetat 3
,„ Äthyliaurat 10
Zinnamylisobutyrat 3
Zinnamylisovalerat 5
Diacetyl 2
-,-, Heliotropylacetat 20
Künstliches Pfirsicharoma 100
Äthylbutyrat 200
Äthylisovalerat 20
Äthylheptoat 1
Dulzinyl 5
p-Hydroxyphenyl-butanon 2
Äthylacetat 1
./Monon 10
Palaton 2
Äthylvanillin 1
Hexadecanal 150
2-Methyl-3-pentensäure mit hohem eis- 5 Gehalt (hergestellt gemäß dem Verfahren
von Beispiel 1)
35 Die gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellte hoch-cis-2-Methyl-3-pentensäure verbiht diersm Erdbeergeschmack eine frische, süße, starke Erdbeernote.
Beispiel 8
Tabakformulierung
Eine Tabakmischung wird hergestellt, indem man die i'oigenden Materialien vermischt:
Bestandteil
Gew.-Teile
Hellen Tabak
Bufleytabak
Marylandtabak
Türkischen Tabak
Tabakst.'.mm
Glyzerin
Wasser
40,1 24,9
1,1
11,6
!4,2
2,8
5,3
Die folgende Aromafbrmulierung wird hergestellt:
Bestandteil
C ie·*.-Tt
Alhylbulyral
Äthylviilerat
Maltol
Kakaoextrakt
Kaffre-Extrakt
Äthylalkohol
Wasser
0,05
0.05
2.00
26,00
10.00
20.00
41.40
Die oben angegebene Tabakaromaformulierung wird in einer Menge von 0,5% zu der obigen Tabakformulierung verwendet, wobei die Hälfte des Tabaks dann mit 5 und 10 ppm 2-Melhyl-3-pentensaureGemisch, hergestellt gemäU Beispiel 1. behandelt wird. Kontroü/.igaretten ohne 2-Methyl-3-pentensäure-Gemisch werden zum Vergleich herausgezogen.
Die Zigaretten der Mischung mit hohem cis-Gehalt sind aromatischer und haben ein reicheres Aroma als die Kontroll-Zigaretten.
Der Rauch der Zigaretten mit der Mischung mit dem hohen cis-Gehalt ist aromatischer, süßer, bitterer, weniger beißend im Mund und in der Kehle und etwas holzig und rauchartig, verglichen mit den Kontroll-Zigaretten. Alle Zigaretten, deren Rauchgcschmack geprüft wurde, enthielten ein 20-mm-Celluloseazetatfilter.
Beispiel 9
Herstellung einer Seifenmasse
10Og Seife werden mit 1 g Parfümzusammensetziing von Beispiel 7 vermischt, bis man eine im wesentlichen homogene Masse erhält. Die parfümierte Seifenmasse zeigt einen ausgezeichneten Erdbeercha· akter mit einer frischen, süßen Nuance.
Beispiel 10
Herstellung eines Kölnisch Wassers und
eines Parfüms
2-Methyl-3-pentensäure-Gemisch, hergestellt gemäß Beispiel 1, wird in ein Kölnisch Wasser in einer Konzentration von 2,5% in 85%igerr. wäßrigem Äthanol und in ein Parfüm in einer Konzentration von 20% (in 95%igem wäßrigen Äthanol) eingearbeitet. Dem Kölnisch Wasser und dem Parfüm wird ein distinktes und definiertes frisches, süßes Erdbeeraroma verliehen.
Beispie! 1!
Herstellung eines Kölnisch Wassers und
eines Parfüms
Die Zusammensetzung von Beispiel 7 wird in ein Kölnisch Wasser in einer Konzentration von 2.5% in 85%igem wäßrigen Äthanol und in ein Parfüm in einer Konzentration von 20% (in 95%igem wäßrigen Äthanol) eingearbeitet.
in beiden Fällen erzielt man ein distinktes und definiertes starkes Erdbeeraroma mit einer süßen, frischen Note.
Beispiel 12
Herstellung einer Scifcnmasse
g Seife werden mit I g einer 3 : 2 cis-trans-2-Methyl-3-penlensätiremischung vermischt, bis man eine im wesentlichen homogene Zusammensetzung erhält. Die parfümierte Seifenmasse zeigt ein ausgezeichnetes Erdbeeraroma mit einer süßen, frischen Note.
Beispiel 13
Herstellung einer Mischung.
die 80% cis-2-Mcthyl-3-pentensäure und
20% 2-Mcthyl-2-pentensäure enthält
A. Herstellung von 3-Pentin-2-ol
Ausrüstung:
5-l-Reaktionskolben
Material:
M et hy !magnesiumchlorid
(3 Mol in Tetrahydrofuran) 3 1
Mischung aus Methylacetylcn und Allen 600 g
Acetaldehyd (6 Mol) 264 g
Verfahren:
Die Guimischung wird 5 Stunden durch ein Natriumhydroxyd-Trockenrohr in die Methylmagnesiumchloridlösung bei 40 bis 500C geleitet. Die Mischung wird bei 50°C weitere 2 Stunden erwärmt und dann abgekühlt. Zu der kalten I osung gibt man im Verlauf von 2 Stunden 264 g Acetaldehyd bei 20 bis 30°C unter Kühlen. Die Mischung wird dann 1 Stunde bei 25°C gerührt und dann mit 800 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure und 5 kg Eis zersetzt. Die untere Schicht wird mit 1 I Benzol extrahiert. Die vereinigten organischen F'üssigkeiten werden mit zwei 200 ml-Teilen 20%iger wäßriger NaCI gewaschen und bei Atmosphärendruck und einer Reaktionsgefäßtemperatur von 920C destilliert und dann im Vakuum schnell destilliert. Das schnell destillierte Material wird dann bei 45 bis 50 mm Hg Druck und einer Reaktionsgefäßtemperatur von 72° C destillier; bzw. die Spitze abdestilliert wobei man 92 g P/odukt erhält. Nach rlrm Destillieren wird dieses Material in Teil B im folgenden ohne weitere Reinigung zur Herstellung von 4-Chlor-2-pentin verwendet.
B. Herstellung von 4-Chlor-2-pentin
Ausrüstung:
250-ml-Reaktionskolben
Material:
3-Pentin-2-oI 84 g(ausTeil A)
Phosphortrichlorid 69 g
Verfahren:
Das Phosphortrichlorid wird bei 20 bis 25'C unter Kühlen zu dem 3-Pentin-2-ol, hergestellt in Teil A oben, zugegeben. Die Mischung wird 12 Stunden bei 20 bis 25° C gerührt und dann auf 72° C 5 Stunden erwärmt. Die IR-Analyse zeigt an, daß die Umsetzung beendigt ist Das Materia! wird dann irr. Vakuum schnell destilliert, wobei man 4-Chlor-2-pentin erhält Die Ausbeute ist fast quantitativ.
C. Herstellung von ;
Ausrüstung:
1-l-Reaktionskolben
Material:
4-Chlor-2-pe"':"
Magnesiumchips
Tetrahydrofuran (trocken)
4b g
60 g
500 ml
Verfahren:
4-Chlor-2-pentin wird in 200ml Tetrahydrofuran gelöst und im Verlauf vonn 41/; Stunden (nach Initiierung der I 'msciziing mit jodkri.itallcn) /u den Magnesiumchips in JOOmI Tetrahydrofuran gegeben. Die Reaktionslempcratur steigt zu Beginn dei Umsetzung auf 44 bis 50 C und wird durch äußeres Kuhlen bei 28 bis 30"C gehalten. Die Reaktionsmischung wird dann eine weitere Stunde gerührt, danach wird das gesamte 4-Chlor-2-pentin zugegeben. Das entstehende Gngnardrcagens wird auf 620 g Trockeneis (gepulvert) unter Rühren gegossen. Nachdem das COi verdampft ist. werden 300 ml Wasser zugegeben und die Lösung wird mit drei 200 ml-Tcilen Toluol extrahiert. Die Toluoiextrakte werden verworfen. Die wiißrige Lösung wird abgekühlt und mit 50 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert, dann mit zwei 200 ml-Teilen Toluol extrahiert. DerToluolextrakt wird mit drei 50 ml-Teilen 2O°/oiger NaCI-Lösung gewaschen und dann wird das Lösungsmittel abgedampft und schnell destilliert, wobei man 22 g rohe Sauren erhält Das Rohprodukt wird fr.iktio niert. wobei man 6.2 g einer Säuremischung erhalt, die eine 3 : t Mischung aus 2-Mcthyl-3pentinsäure und 2-Methyl-2,3-pentadiensäure enthält.
D. Hydrierungsreaktion
Ausrüstung:
Schüttelautoklav
Material:
Mischung aus 2-Methyl-J-pentinsäure
und2-Methyl-2,3-pentadiensäure 4 g
Methanol (absolut) 50 ml
3% Pd/CaSO4 0.1 g
Verfahren:
Die 2-Methyl-3-pentinsäure- und 2-Methyl-2.3-pcntadiensäure-Mischung. hergestellt in Teil C. wird bei Zimmertemperatur in Methanol in Anwesenheit von Pd/CaSGvKatalysator bei einem Wasserstoffüberdruck von 3.1 bar hydriert. Die Umsetzung ist nach Minuten beendigt. Nach Entfernung des Methanols wird das restliche Öl gaschromatographisch analysiert, wobei man einen Peak findet. Die NMR-Analyse bestätigt jedoch, daß zwei Produkte gebildet wurden, nämlich cis-2-Methyl-3-pentensäureund2-Methyl-2-pentensäure(4 : I).
Beispiel 14
Aromaformulierung, die eine Mischung aus
80% cis-2-Methyl-3-pentensäure und
20% 2-Methyl-2-pentensäure enthält
Die folgende Erdbeer-Gnjndformuliemng wird hergestellt:
Bestandteil
Gew.-Teile
p- Il ydro.xy-ben/y !aceton
Vanillin
Maltol
Athyl-.Vmelhyl-.i-phcnyl-glycidal Benzylaeetat
Äthylbutyral
Methvlcinnamat
SK-thylanthraniliit
(/-Ionon
(■-l'ndccalacton
Diacetyl
\neth(il
L'is-3-1 lexenol
l'5",jgcN wäßriges Äthanol
l'nip>lengl> knl
0.2 1.5 2.0 1.5 2.0 LO 0.5 0.5 o.l
0.1
38.5
50.0
100.0
Zu einem Teil der l-'ormulieriing gibt man 0.2 Gew.-% einer Mischung aus 80% cis-2-Methyl-J-pcntensäiire und 20% 2-Mcthyl-2-pentensäure, hergestellt gemiiß Beispiel 1 3. Die l'ormiilicrung mit dem Gemisch wird mit der gleichen Formulierung ohne das Gemisch verglichen.
FitidL Aromen oder Duftnoten werden in einem Miicligetränk. welches mit 10% Zucker in einer Menge von 100 ppm gesüßt ist. verglichen. Beide Getränke werden von einer Fachlcutekommission geprüft. Das erfindungsgemäße aromatisierte Produkt wird bevorzugt, da es ein natürlicheres erdbeerartiges Aroma, einen süßeren, frischeren, angenehmeren Erdbeergeschmack und einen süßen Erdbeernachgeschmack aufweist.
Beispiel 15 Tabakaromaformulierung und Tabak
Eine Tabakmischung wird hergestellt, indem man Hie folgenden Materialien vermischt:
Bestandteil Gew. -Teile t
Heller Tabak 40.1 S
lUirleyuibak 24.9
Vlarylandtabak 1.1 Z
Türkischer Tabak 11.6
Stamm(rauchgehärteter)-Tabak 14.2 1
Glyzerin 2.8
Wasser 5.3
Die folgende Aromaformulierung wird hergestellt:
Bestandteil Gew.-Teile
Äthylbutyrat
Äthyl vale rat
Maltol
0.05 0.05 2,00
Fortsetzung
Bestandteil
Gew.-Teile
Kakaoexlrakt 26.00
KalTee-Lixtrakl 10.00
Äthylalkohol (95" ig wiißrig) 20.00
Wasser 41.90
Die Aromaformulierung wird in einer Menge von 0.1% der obigen Tabakformuliening zugegeben. Die Hälfte der Tabakformulierung wird dann mit 100 b/.w. 200 ppm einer Mischung behandelt, welche 80% cis-2-Methyl-3-pcniensaiire und 20% Äthyl-2-methyl-2-pentcnsäure, hergestellt gemäß Beispiel 13. enthält.
Die Zigaretten, welche aus dem Tabak hergestellt wurden, welcher die Mischung nicht enthält, und die Zigaretten, die eine Mischung aus 80% cis-2-Methyl- 3-pcntensäure. hergestellt gemäß dem Verfahren von Beispiel 13. enthalten, werden durch paarweisen Vergleich bewertet, und man erhält die folgenden Ergebnisse:
Im Aroma sind die Zigaretten, die Mischung mit 80% cis-2-Methyl-3-pentcnsäure enthalten, aromatischer.
Im Raucharoma sind die Zigaretten, die die Mischung mit 80% eis 2-Methyl-3-pentensäure enthalten, aroma tischer, süßer, bitterer, etwas weniger ätzend im Mund und in der Kehle, und es verbleibt eine etwas süße. Wirkung ähnlich wie bei türkischem Tabak.
Beispiel 16
Lrdbeeraroma
Die folgende Mischung wird hergestellt:
Bestandteil
(icw -IOiIe
Alhylacetoacetat
Äthyllaurat
Zinnann lisobutyrat
Zinnaniylisovalerat
Diacetyl
lleliotropylacetat
Künstliches Pfirsieharoma
Äthylbutyrat
Äthvlisovalerat
10
20
HKi
2(K)
20 Bestandteil
Gew.-Teile
Äthylheptanoat 1
Dul/inyl 5
2-lp-l lydroxy phenyl )O-buianon 2
Äthylacetat I
/f-lonon IO
Palalon 2
Äthylviinillin I
Äthyl-3-inethyl-.3-plien\ l-gluidat 150
Mischung, enthaltend 80"« eis-2-Melhyl- 5 3-pentensäure (hergestellt gemäß lieispicl 131
Die Mischung mit 80% eis-2-Methvl-3-pentei;\ai;:v verleiht diesem Lrdbeeraroma eine frische, süße \o;e nach frischen Krdbeeren.
Beispiel 17 Herstellung einer Seifenmasse
100 g Seife werden mit I g der Parfiimzusamnienset-/ung von Beispiel Ib vermischt, bis eine im wesentlichen homogene Mischung erhaltei wird. Die parfümierte Seifenmas.se zeigt einen ausgezeichneten F.rdbeercharakter mit einer süßen, frischen Nuance.
Beispiel 18
1 !Erstellung eines Kölnisch Wassers und eines Parfüms
Die Zusammensetzung von Beispiel Ib wird in ein Kölnisch Wasser in einer Konzentration von 2 V1 > in 85%igem wäßrigen Äthanol und in ein Parfüm ;■■: einer Konzentration von 20% (in 95%igem wäßrigen Äthanol) eingearbeitet und in beiden Fällen uird ein definiertes starkes Erdbeeraroma mit einer frischen, süßen Note erzielt.
Beispiel 19 Herstellung einer Seifenmasse
100 g Seife werde mit 1 g der nach Beispiel 13 erhaltenen Mischung vermischt, bis eine im wesentlichen homogene Masse erhalten wird. Die parfümierte Seifenmasse zeigt ein ausgezeichnetes Erdbeerarorr.a mit einer süßen, frischen Note.

Claims (1)

Patentansprüche;
1. Verwendung eines Isomerengemisches mit mehr als 50% cis^-Methyl-S-pentensäure als Duftoder Aromastoff für Parfüm, parfümierte Gegenstände, Nahrungsmittelaroma- oder Duftmassen, Nahrungsmittel oder Tabak,
Z Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus ungefähr 80% cis-2-Methyl-3-pentensäure und 20% 2-Methyl-2-pentensäure, dadurch gekennzeichnet, daß man
DE2446826A 1973-10-23 1974-10-01 Verwendung eines Isomerengemisches mit mehr als 50 % cis-2-Methyl-3-pentensäure als Duft- oder Aromastoff für Parfüm, parfümierte Gegenstände, Nahrungsmittelaroma- oder Duftmassen, Nahrungsmittel oder Tabak und Verfahren zur Herstellung des Isomerengemisches Expired DE2446826C2 (de)

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