DE2559446C3

DE2559446C3 - Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen Organzozinnmercaptiden

Info

Publication number: DE2559446C3
Application number: DE2559446A
Authority: DE
Inventors: Kenneth Richard Montgomery Ohio Molt (V.St.A.)
Original assignee: Milacron Inc
Current assignee: Milacron Inc
Priority date: 1974-03-08
Filing date: 1975-01-29
Publication date: 1979-08-09
Also published as: CA1052804A; IN142694B; GB1443684A; DE2559531B2; CH619961A5; DE2503554C3; NL7501031A; DE2559446A1; DE2559531C3; IT1026869B; SE7502024L; AU7739075A; BR7501284A; AT336635B; FR2263248A1; SE7805089L; DE2503554B2; JPS50121232A; FR2263248B1; SE7805103L

Description

•mo

R.,

S - O

(h)

-(CH₂I₁₁₁OCR₁₂

CH₂=C- CH₂-

oder die Benzylgruppe sind, Ry eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Aralkylgruppe, Ru eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, X Chlor oder Brom, H= 1 oder 2, m=2 oder 3 und Ru ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei 130 bis 155° C durchführt.

Rio

PO

kl) »ι

CH₁-CH,

I I

CH, CO

CH.,

in denen R« ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe und R₉ und Rio Alkylgmppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellen, ein Organozinnsulfid der Formeln

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Organozinnmercaptidhalogeniden durch Umsetzung von Organozinnsulfiden der Formeln

Il

RSn/,S

SnS

(I)

Ci

R₁

RSn

K₄

,S

SnS

(Il

Ks Sn S Sn R₅
R₁. R₁.

Il

RSn SR₁

141

R«, Sn S SnR₅

mit Ri|X, wobei R, R₂, R₃, R*, Rs und R₆ je eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellen,

R₁,

R,.

R₁ iiml Rn

(CHj)₁₁C- OR₇

RSn SR₁

(4)

mit RuX umsetzt wobei R, K₂, Rj. R* Rs und Rt, je eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellen.

R, und R₁₁- (CH₂)„C OR,

ii
-(CHj)₁₁₁OCR₁₂

Ku

CH₂ C -CH₂
oder die Benzylgruppe sind, R₇ eine Alkyl-, Cycloalkyl-,

Alkenyl- oder Anlkylgnippe, Ru eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, X Chlor oder Brom, n=l oder 2, m=2 oder 3 und Rm ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe ist, in Gegenwart eines aprotischen Lösungsmittels der Formeln

oder

R«C N

II)

-I» O
CH,

C O

R.„

^m"»

- O

CH,

ι ί in denen Rg ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe und Re und Rio Alkylgruppen mit 1 oder 2 Kohlenstoff-' ' atomen darstellen, als Katalysator.

Diese Umsetzungen verlaufen nach folgenden Gleichungen:

SR₁ SR,

RSnJ₂S + 2 R₁X - RSn S-SnR

I ι

X X

SR₁

SnS + R₁X Sn

R₄-Sn-S-SnR₄ + R₁X
R₅ R₁,

K₄ K₄

► Rs-Sn SR₁ + R₅-SnX

■V, K₁,

S\ X

Il I

RSn/₂S + 3R₁X » RSn(SR₁), I RSn-SR₁

X X

S SR₁

Il /

RSn SR₁ + R₁₁X ► RSn

l\

X SR₁₁

Die Alkylgruppen enthalten gewöhnlich t bis 20 Kohlenstoffatome und die Alkenylgruppen gewöhnlich 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 18 Kohlenstoffatome. Bei den Cycloalkylgnippen handelt es sich gewöhnlich um solche mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen im Ring, bei den Arylgmppen gewöhnlich um Phenylgruppen und Alkylphenylgruppen mit 1 be 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und bei den Aralkylgruppen gewöhnlich um solche mit 7 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise sind R, R₂, Rj, Ra, Rs und Rc die Methylgruppe. Wenn Rj₂ eine Alkylgruppe darstellt, enthalt sie gewöhnlich 1 bis 19 Kohlenstoff atome, wenn Ri₂ eine Alkenylgruppe ist, gewöhnlich 2 bis 17 Kohlenstoffatome.

Der eiTindungsgeiniBe Verfahrensablauf ist überraschend, da das Hjlogenatom des organischen Halogenids unter Bildung eines halogenhaltigen Organozinnmercaptids an das Zinn tritt und trotz der Gegenwart von Amin keine Saizbtldung erfolgt. Ist kein Amin oder ein anderes der genannten aprotischen Lösungsmittel zugegen, so tritt praktisch keine Umsetzung ein.

Das bevorzugte aprotische Lösungsmittel ist Dimethylformamid. Die Menge des aprotischen Lösungsmittels kann variieren, und 0,1 bis 10 Mol je Mol Organozinnsulfid, vorzugsweise 0,8 bis 8 Mol je Mol Organozinnsulfid betragen.

Seine Verwendung als Katalysator ist kritisch. In Abwesenheit des Katalysators überwiegen Zersetzungsreaktionen, und es wird wenig oder überhaupt kein Produkt gebildet

Außer Dimethylformamid können als aprotische Lösungsmittel

Dimethylacetamid, Diäthylformamid, Diäthylacetamid, Dimethylsulfoxid, Diäthylsulfoxid, Tris-(dimethylamino)-phosphinoxid, Tris-(diäthylamino)-phosphinoxidoder N-Methyl-2-pyrrolidon

eingesetzt werden.

Als Verbindungen der Formel RnX können verwendet werden:

Methylchlor- und Methylbromacetat, Äthylchloracetat,

Propylchlor- und Propylbromacetat, Butylchlor- und Butylbromacetat, Hexylchlor- und Hexylbromacetat, Octylchlor- und Octylbrcdnacetat, Isooctylchlor- und Isooctylbromacetat, 2-Äthylhexylchlor- und 2-Äthylhexylbromacetat, Isodecylchior- und Isodecylbromacetat, Decylchlor- und Decylbromacetat, Dodecylchlor- und Dodecylbromacetat, Hexadecylchlor- und Hexadecylbromacetat, Octadecylchlor- und Octadecylbromacetat, Eicosanylchlor- und Eicosanylbromacetat, Cyclopeniylchlor- und Cyclopentylbromacetat, Cyclohexylchlor- und Cyclohexylbromacetat, Benzylchlor- und Benzylbromacetat, Vinylchlor- und Vinylbromacetat, Allylchlor- und Allylbromacetat, Metallylchlor- und Metallylbromacetat, Crotylchlor- und Crotylbromacetat, S-Brompropyloctoat^-Bromäthylpelargonat, S-Brompropylaoetat.S-Brompropylstearat, 2-Chloräthyllioleat₎2-ChloräthyllinoIenoat, Oleylchlor- und Oleylbromacetat, 2-Chloräthyl- und"2-Bromäthylacetat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylpropionat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylbutyrat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylvaleriat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylpivalat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylcaproat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthyloctoat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthyldecanoat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthyllaurat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylpalmitat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylstearat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthyleicosanat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylacrylat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylmethacrylat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylcrotonat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthyloieat, Allylchlorid und -bromid, Methallylchlorid und -bromid, Benzylchlorid und -bromid, Methyl-2-chlor- und Methyl-2-brompropionat, Methyl-3-chlor- und Methyl-3-brompropionat, Äthyl-2-chlor- und Äthyl-2-brompropionat, Äthyl-3-chlor- und Äthyl-3-bromproprionat, Propyl-2-chlor- und. Propyl-3-brompropionat, Butyl-2-brom- und Butyl-3-chlorpropionat, Octyl-2-chlor- und Octyl-S-chlorpropionat, Octyl-2-brom- und Octyl-3-brompropionat, lsooctyl-2-chlor- und Isooctyl-2-brom- sowie Isooctyl-3-brompropionat, Isodecyl-2-chlor-,

IU Isodecyi-2-brom- sowie
Isodecyl-S-chlorpropionat,
n-Decyl-3-brom-propionat,
Dodecyl^-chlorpropionat,
Tetradecyl-S-chl^Mpropionat,
Hexadecyl-2-chlor- und Hexadecyl-3-chlorpropionat,

Octadecyl^-chlor- und Octadecyl-3-chlorpropionat,

Octadecyl-2-brom- und Octadecyl-3-brompropionat,
A- und

2U

25

Ek»sanyl-3-chk^ropionat, Cyclohexyl^-chlor- und Cyclohexyl-3-brompro-

pionat,

Cyck>hexyl-3-chk^ropionat, Benzyl-2-chk)r- und Benzyl-S-chlorpropionat, Benzyi-2-brompropionat, Vinyl-2-chlor- und Vinyl-3-brompropionat, Allyl-2-chIor- und Ally!-3-chk^ropionat, Allyl-2-brom- und Allyl-3-brompropionat,

Μεώβϋ^-Β-ϋηΙοφΓορϊοηβΐ,

Crotyl-2-chk^ropionat, OIeyl-2-chk)r- und Oleyl-3-chloφropionat, OIeyl-2-brom- und Oleyl-3-brompropionat. Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel

RSn/₂S

40

45

50 Monomethylzinnsulfid,Monoäthylzinnsulfid, Monobutyizinnsulfid, Monooctylzinnsulfid, Monododecylzinnsulfid, MonooctadecyizinnsulHd, Monoeicossnylzinnsuirtd, Monocyclohexv!zinr.su! fid,

Monocyclopentylzinnsulfid, Kionovinylzinnsulfid, Mono-2-äthylhexylzinnsulfid, Monoallylzinnsulfid, Monomethallylzinnsulfid, Monooleylziraisulfid, Monophenylzinnsulfid, Mono-p-tolylzinnsulfid, Mono-p-butylphenylzinnsulfid und Monobenzylzinnsuirid

Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel R₂

SnS

55

bO

b5 Dimethylzinnsulfid, Diäthylzinnsulfid, Methylbutylzinnsulfid, Dipropylzinnsulf id, Dibtityizinnsulftd, Dihexylzinnsulfid, Dioctylzinnsulfid, Di-2-äthylhexylzinnsulfid, Diisooctylzinnsulfid, Bis-(dodecylzinn)-sulfid, Bis-(ocudecylzinn)-suirid,
Bis-(eicosuiylzinn)-sulfid,
Bis-(cyck>hexylrinn)-suirid, Divinylzinnsulfid, Diallylzinnsulfkl, Dimethallylzinnsulf id, Dkrrotylziiinsulfid, DioleylzinnsulFid, DiphenyizinnsulTid,
Mono-methyl-mono-phenylzinnsulfid, Di-p-tolyizinnsulTid,
Di-p-butylphenylzinnsulfid und Dibenzylzinnsulfidj

Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel

R₅-Sn-S- Sn-R₅
/ \ '

Bis-(tnmethylzinn)-sulfid, Bis-(triäthylzinn)-sulfid, Bis-{tributylzinn)-sulfid, Bis-(trioctylzinn)-sulfid, Bis-(tr!octadecyl2!nn)-su!fi.d, Bis-(trivinylzinn)-sulfid, Bis-{triallylzinn)-sulfid, Bis-(trimethallylzinn)-sulfid, Bis-{trioleylzinn)-sulfid, Bis-(triphenylzinn)-sulfid, Bis-(tri-p-tolylzinn)-sulfid und Bis-(tribenzylzinn)-suind.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Produkte sind z. T. bekannt So sind in der US-PS 26 41 596 einige der kein Chlor enthaltenden, durch die Umsetzung (3) erhältlichen Verbindungen beschrieben. In der US-PS 35 65 931 sind Verbindungen erläutert, die durch die Umsetzung

(1) hergestellt werden können. Mit der Umsetzung (2) und (4) erhältliche Verbindungen sind in der US-PS

35 42 825 und der GBPS H 17 652 beschrieben. Ferner gehen aus der US-PS 36 65025 und der GB-PS 12 97 550 einige der durch die Umsetzung (4) erhältlichen Verbindungen sowie Verbindungen hervor, die in etwa den durch die Umsetzung (1) hergestellten entsprechen.

Die mit den Umsetzungen (1), (2), (3) und (4) erhältlichen Organozinnmercaptide sind für die gleichen Zwecke verwendbar, wie sie in der US-PS 35 65 931 und

36 30 992 sowie in den GB-PS 11 17 652 und 12 97 550 beschrieben sind. Sie eignen sich nicht nur selbst als Stabilisierungsmittel für Polyvinylchloridharze, sondern auch als Ausgangsstoffe für die Herstellung solcher Stabilisierungsmittel durch Ersatz des oder der Halogenatome durch Sauerstoff, Carboxyl-, Mercaptyl- oder Estermercaptylgruppen.

Die durch die erfindungsgemäßen Umsetzungen (1),

(2) und (3) erhältlichen Organozinnmercaptid-Stabilisierungsmittel können für Halogen enthaltende Vinyl- und Vinylidenharze verwendet werden, bei denen das Halogen direkt an Kohlenstoffatome gebunden ist

Die Organozinn-mercaptide gemäß den Umsetzungen OM²) und (3) stellen klare bewegliche Flüssigkeiten dar, die in Kohlenwasserstoffen und polaren Losungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Aceton und Äthylacetat löslich sind. Die für die Umsetzungen (1) und (2) als Ausgangsstoffe verwendeten Mono- und Diorganozinnsulfide stellen polymere hochschmelzende Feststoffe dar, die in den Reaktionsprodukten und in den meisten die Reaktionsprodukte lösenden Lösungsmitteln unlöslich sind. Daraus geht hervor, daB die Reaktionsprodukte nicht einfach Lösungen der Organozinnsulfide darstellen.

Zur Herstellung der Ausgangsverbindungen für die Umsetzung (5) kann eine Verbindung der Formel RSnQ₃ mit einer Verbindung der Formel HSRi und Alkalimetall, z. B. Natrium oder Kalium- oder Ammoniumsulfid in Wasser umgesetzt werden. Die Verbindung HSR₁ kann ein beliebiges HSRi-Anaioges zu den oben genannten RiX-Verbindungen sein.

Die Reaktionstemperatur ist nicht kritisch, jedoch wird vorzugsweise auf 130 bis 155° C erhitzt. Gewöhnlich liegt die Reaktionstemperatur zwischen 100° C und dem Siedepunkt des Katalysators. Alle Katalysatoren stellen bei den Reaktionstemperaturen Flüssigkeiten dar.

Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht. Daß in Abwesenheit eines aprotischen Lösungsmittels die Verwendung eines trockenen Sulfids nicht zu einer Umsetzung führt, geht aus Beispiel 1 hervor.

Beispiel 1

Via Mol getrocknetes Dimethylzinnsulfid wurde mit Vio Mol Isooctylchloracetat vermischt und unter Stickstoff erhitzt Bei 90⁰C war das feste Dimethylzinnsulfid vollständig gelöst und es wurde eine klare, nahezu farblose Flüssigkeit erhalten. Nach zweistündiger Umsetzung bei 135 bis 145°C wurde das Reaktionsgemisch gekühlt Bei 9O⁰C begann das nicht umgesetzte Dimethylzinnsulfid auszufallen. Die Ausfällung wurde durch Kühlen auf 20⁰C vervollständigt Das nicht umgesetzte Dimethylzinnsulfid wurde abnitriert und durch Waschen mit Heptan vom Isooctylchloracetat befreit Es wurden 97% des als Ausgangsmaterial

jo verwendeten Dimethylzinnsulfids unverändert zurückgewonnen.

Beispiel 2

0,5 Mol Dimethylzinnsulfid wurden mit 0,5 Mol Isooctylchloracetat und 75,0 g Dimethylformamid vermischt und zwei Stunden auf 130 bis 135° C erhitzt. Das Dimethylformamid wurde aus dem Reaktionsgemisch durch Erhitzen auf eine Endtemperatur des Reaktionsgefäßes von 110⁰C bei 10 mm Hg abdestilliert. Der Rückstand (das Produkt) wurde durch Filtrieren geklärt. Ausbeute: 188,5 g (97,3% der Theorie) eines hellgelben Öls. Es ist in Heptan und Aceton löslich. Das NMR-Spektrum des Produktes stimmte mit der erwarteten Struktur überein:

CH, S-CH₂C-OC₈H_n

\ /
Sn

/ \
CH₃ Cl

CI: 9,2% (berechnet 9,16%)
S: 8,4% (berechnet 8,26%)

Beispiel 3

0,5 Mol Monomethylzinnsulfid (CHjSnS^ wurde mit 1,0MoI Isooctylchloracetat und 150 g Dimethylformamid vermischt Dann wurde zwei Stunden auf 130 bis 135°C erhitzt Das Dimethylformamid wurde im Vakuum bei 110⁰C und 10 mm Hg entfernt' Der Rückstand wurde filtriert. Man erhielt 370,0 g gelbes öl (95,0% der Theorie). Das Produkt ist in Benzol und

909 632/297

Aceton löslich. Man nimmt an, daß es die folgende Struktur hat:

CH₃Sn-

Ci

-SnCH,

SCH₂COC_nH₁₇

Cl: 9,4% (berechnet 9,12%)
S: 11,9% (berechnet 123%)

Beispiel 4

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethylzinnsulfid, 0,1 Mol Benzyichlorid und 40 g Dimethylformamid wurde zwei Stunden auf 130 bis 135° C erhitzt Nach der Entfernung des Dimethylformamids bei UO⁰C und 10 mm Hg blieben 303 g hellgelbes Öl zurück. Die theoretische Ausbeute betrug 30,7 g für:

cn, a

Sn

/ \
CH, SCH₂C_nH₅

S: 10,2% (berechnet 10,4%)
Cl: 11,6% (berechnet 113%)

Beispiel 5

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethylzinnsulfid, 0,1 Mol 2-Chloräthyloctoat und 40 g Dimethylformamid wurde unter einer Stickstoffatmosphäre vier Stunden auf 150⁰C erhitzt Nach der Entfernung des Dimethylformamids bei 120⁰C und 10 mm Hg und dem Filtrieren erhielt man 34,2 g eines gelben Öls. Die theoretische Ausbeute betrug 39,7 g für:

CH, a

Sn O

/ \ Il

CH, S-CH₂-CH₂-OC-C₇H₁₅

Cl: 8,6% (berechnet 834%)
S: 83% (berechnet 8,06%)

Beispiel 6

03 Mol Dimethylzinnsulfid wurden mit 03 Mol lsooctyl-3-chlorpropionat und 75 g Dimethylacetamid vermischt und vier Stunden auf 145 bis 155° C erhitzt Nach der Entfernung des Dimethylacetamids bei 120⁰C und 10 mm Hg und dem Filtrieren erhielt man 194,6 g eines gelben Öls. Die theoretische Ausbeute betrug 200,7 g für:

f-W ^l

Sn O

/ \ Il

CH, S-CH₂-CH₂C-OC₈H_n

Q: 83% (berechnet 834%) '
S: 8,1% (berechnet 738%)

Beispiel 7

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethylzinnsulfid, 0,1 Mol Isooctylchloracetat und 40 g Dimethylsulfoxid wurde

1V₂ Stunden unter Stickstoff auf 130° C erhitzt. Nach der Entfernung des Dimethylsulfoxids bei 110° C und 10 mm Hg blieben 32,0 g eines roten Öls zurück.

CH₃ Cl

/
CH₃

Sn

S-CH₂COC_nHp

S: 83% (berechnet 8,26%) Beispiel 8 Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethylzinnsulfid, 0,1 Mol Isooctylchloracetat und 30 g Tris-(dimethylamino)-

phosphinoxid wurde zwei Stunden auf 130⁰C erhitzt

Nach der Entfernung des Lösungsmittels bei 120° C und

1,0 mm Hg verblieben 37,1 g eines gelben Öls.

CH, Cl

Sn O

/ \ Il

CH₃ S-CH₂COC₈H₁₇

Cl: 93% (berechnet 9,16%) Beispiel 9

Ein Gemisch aus 0,2 Mol Dibutylzinnsulfid, 0,2 Mol jo Isooctylchloracetat und 40,0 g Dimethylformamid wurde unter Stickstoff zwei Stunden auf 130 bis 135° C erhitzt Nach der Entfernung des Lösungsmittels und dem Filtrieren erhielt man 93,8 g einer gelben Flüssigkeit Die theoretische Ausbeute betrug 94,3 g für:

C₄H₉ Cl

Sn O

/ \ Il

C₄H₉ S-CH₂C-OC₈H₁₇

Cl: 7,2% (berechnet 731%)
S: 63% (berechnet 6,77%)

Beispiel 10
Ein Gemisch aus 0,1 Mol Monobutylzinnsulfid

AH₉SnJ₂S

0,2MoI Isooctylchloracetat und 40,0 g Dimethylformamid wurde unter Stickstoff zwei Stunden auf 130 bis 135°C erhitzt Nach der Entfernung des Lösungsmittels bei 120⁰C und 10 nun Hg erhielt man 83,7 g eines viskosen bernsteinfarbenen Öls. Die theoretische Ausbeute betrug 86,1 gffir:

Cl
C₄H₉-Sn-

Cl
-Sn-C₄H₉

SCH₂COC₈H₁₇ SCH₂COC₈H_n

Cl: 8#% (berechnet 8,22%)
S-. 10,7% (berechnet 11,1%)

ίί

Beispiel 11

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Bis-{tributylzinn)-sulfid, 0,1 Mol Isooctylchloracetat und 20 g Dimethylformamid wurde zwei Stunden auf 130 bis 135°C erhitzt Nach der Entfernung des Lösungsmittels und dem Filtrieren verblieben 913 g gelbes OL
Cl: 4,1% (berechnet 432%)

Beispiel 12

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethyizinnsulfid, 0,1 Mol Isooctylbromacetat und 20,0 g Dimethylformamid wurde unter Stickstoff zwei Stunden auf 130 bis 135° C erhitzt Nach der Entfernung des Lösungsmittels bei 110⁰C und 10 mm Hg verblieben 373 g gelbes öl. Die theoretische Ausbeute betrug 43,2 g für:

CH₃	Br	/	S-CH₂-	O
\ /			Il
Sn	\		c—
/ ^N
CH₃

Beispiel 14

03 Mol Monomethylzinnsulfid (CH₃SnS)₂S wurde mit 1,5 Mol Isooctylchloracetat und 150 g N-Methyl-2-pyrrolidon vermischt und zwei Stunden aus 130 bis 135° C erhitzt Das N-Methyl-2-pyrrolidon wurde im Vakuum bei 120° C und 10 mm Hg zurückgewonnen. Der erhaltene Rückstand wurde filtriert und er£ -b 465 g eines bernsteinfarbenen Öls (94,6% der Theorie).

^!" S: 9,6% (berechnet 9,76%)
Cl: 10,9% (berechnet 1032%)

Angenommener Reaktionsverlauf:

O

(CH₃SnS)₂S + 3 CICH₂C-O C₈H₁₇
Cl/ O \

I Il

-» CH₃Sn\S—CH₂C-OC₈H₁₇ J₂
Cl O

Br: 17,9% (berechnet 18£%)

Beispiel 13

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethyizinnsulfid, 0,1 Mol Benzylbromid und 30 g Dimethylformamid wurde zwei Stunden auf 130⁰C erhitzt Nach der Entfernung des Lösungsmittels verblieben 333 g gelbes ÖL Die theoretische Ausbeute betrug 35,2 g für:

CH₃ Br

Sn
CH3 CH₂ Cf₁Hs

Br: 213% (berechnet 22,7%)

Kat

+ CHjSn-S-CH₂C-OC₈H₁₇
Cl

Das Beispiel 14 zeigt, daß durch Variieren des Molverhältnisses Mohoorganozinnsulfid zu RiX-Verbindung von 1:2 auf 1:3 die erhaltenen Produkte verändert werdea Anstelle des (CH₃SnS)₂S in Beispiel 14 kann jede andere Verbindung der allgemeinen Formel

/S

RSn J₂S

und anstelle des isooctylchloracetats jede andere Verbindung der allgemeinen Formel RiX verwendet werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen Organozinnmercaptiden dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines aprotischen Lösungsmittels der Formeln

R,