DE2559446B2

DE2559446B2 - Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen Organzozinnmercaptiden

Info

Publication number: DE2559446B2
Application number: DE2559446A
Authority: DE
Inventors: Kenneth Richard Montgomery Ohio Molt (V.St.A.)
Original assignee: Milacron Inc
Current assignee: Milacron Inc
Priority date: 1974-03-08
Filing date: 1975-01-29
Publication date: 1978-11-16
Also published as: SE7805103L; AU7739075A; DE2559446A1; DE2559531A1; IT1026869B; DE2559531C3; BR7501284A; NL7501031A; DE2503554B2; ATA111775A; FR2263248B1; CA1052804A; DE2559531B2; IN142694B; FR2263248A1; ES433740A1; AT336635B; GB1443684A; SE7502024L; DE2559446C3

Description

S = O

(a)

(b)

Ri

Il

-(CH₂LOCR₁₂

CH₂=C-CH₂-

oder die Benzylgruppe sind, R7 eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Aralkylgruppe, R₁₂ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, X Chlor oder Brom, n=l oder 2, m=2 oder 3 und Rm ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe ist

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei 130 bis 155° C durchführt

CH-,-

CH,

-P=O

CH,

I "

C = O

(C)

(d)

CH,

in denen Rg ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe und R9 und R₁₀ Alkylgruppe mit 1 oder Kohlenstoffatomen darstellen, ein Organozinnsulfid der Formeln

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Organozinnmercaptidhalogeniden durch Umsetzung von Organozinnsulfiden der Formeln

S RSn

Il

RSn

SnS

(I)

(2) SnS

R₄ R₄

R₅-Sn S-Sn-R₅

R₁,

RSn -■ SR₁

R₅-Sn--S-Sn

'/ R₁.

S RSn SR₁

R₄ R₅

R₁,

(3)

(4)

mit R11X umsetzt wobei R, R₂, R3, R^, R5 und R₆ je eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellen,

R, und R_n = --(CH₂)„C- OR₇

mit RnX, wobei R₁ R₂, R₃, R4, Rs und R₆ je eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellen,

R₁ und R₁₁ - (CH₂I₁₁C-OR₇
O

Il

-(CH₂I₁₁₁OCR₁,

CII₂= C CH₂ oder die Benzylgruppe sind, R7 eine Alkyl-, Cycloalkyl-,

Alkenyl- oder Aralkylgruppe, R]₂ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, X Chlor oder Brom, a= 1 oder 2, m=2 oder 3 und Rm ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe ist, in Gegenwart eines aprotischen Lösungsmittels der Formeln

R₁Il

- PO

oder

O R₁,

Il /

R₁₁C-N

IO

S = O

(a)

(b)

R]Il

CH₂ CH₂

CH, C=O (d)

CH₁

in denen Rg ein Wasserstoffatom oder· die Methylgruppe und R9 und Rio Alkylgruppen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellen, als Katalysator.

Diese Umsetzungen verlaufen nach folgenden Gleichungen:

Il

RSn

SR, SR,
,S + 2 R₁X — RSn-S—SnR

I I

χ χ

SnS + R₁X ► Sn

R₄-Sn-S-Sn-R₄ + R₁X

R₅ R«.

R4 R₄

R₅-Sn-SR₁ + R₅-SnX

'/ V

f) ί

RSnJ₂S + 3R₁X > RSn(SR₁I₂ + RSn-SR,

X X

S SR₁

Il /

RSn-SR₁ -4- R_nX ► RSn

l\

X SR₁₁

Die Alkylgruppen enthalten gewöhnlich 1 bis 20 Kohlenstoffatome und die Alkenylgruppen gewöhnlich 2 bis 20, vorzugsweise 3 bis 18 Kohlenstoff a tome. Bei den Cycloalkylgruppen handelt es sich gewöhnlich um solche mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen im Ring, bei den Arylgruppen gewöhnlich um Phenylgruppen und Alkylphenylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und bei den Aralkylgruppen gewöhnlich um solche mit 7 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise sind R, R2, R3, R4, R5 und Re die Methylgruppe. Wenn R12 eine Alkylgruppe darstellt, enthält sie gewöhnlich 1 bis 19 Kohlenstoffatome, wenn R12 eine Alkenylgruppe ist, gewöhnlich 2 bis 17 Kohlenstoffatome.

Der erfindungsgemäße Verfahrensablauf ist überraschend, da das Halogenatom des organischen Halogcnids unter Bildung eines halogenhaltigen Organozinnmercaptids an das Zinn tritt und trotz der Gegenwart von Amin keine Salzbildung erfolgt. 1st kein Amin oder ein anderes der genannten aprotisclien Lösungsmittel zugegen, so tritt praktisch keine Umsetzung ein.

Das bevorzugte aprotische Lösungsmittel ist Dimethylformamid. Die Menge des aprotiüchen Lösungsmittels kann variieren, und 0,1 bis 10 Mol je Mol Organozinnsulfid, vorzugsweise 0,8 bis 8 Mol je Mol Organozinnsulfid betragen.

Seine Verwendung als Katalysator ist kritisch. In Abwesenheit des Katalysators überwiegen Zersetzungsreaktionen, und es wird wenig oder überhaupt kein Produkt gebildet.

Außer Dimethylformamid können als aprotische Äsungsmittel

Dimethylacetamid, Diäthylformamid,

Diäthylacetamid, Dimethylsulfoxi.i, >

Diäthylsulfoxid,

Tris-(dimethylamino)-phosphinoxid, Tris-(diäthylamino)-pnosphinoxidoder N-Methyl-2-pyrrolidon

Ml

ingesetzt werden.

Als Verbindungen der Formel RnX können verweniet werden:

Methylchlor- und Methylbromacetat, Äthylchloracetat,

Propylchlor- und Propylbromacetat, Butylchlor- und Butylbromacetat, Hexylchlor- und Hexylbromacetat, Octylchlor- und Octylbromacetat, Jsooctylchlor- und Isooctylbromacetat, 2-ÄthylhexylchIor- und 2-Äthylhexylbromacetat, Isodecylchlor- und bodecylbromacetat, Decylchlor- und Decylbromacetat, Dodecylchlor- und Dodecylbromacetat, 2 >

Hexadecylchlor- und Hexadecylbromacetat, Octadecylchlor- und Octadecylbromacetat, Eicosanylchlor- und Eicosanylbromacetat, Cyclopentylchlor- und Cyclopentylbromacetat, Cyclohexylchlor- und Cydohexylbromacetat, so

Benzylchlor- und Benzylbromacetat, Vinylchlor- und Vinylbromacetat, Allylchlor- und Allylbromacetat, Metallylchlor- und Metallylbromacetat, Crotylchlor- und Crotylbromacetat, S-Brompropyloctoat^-Bromäthylpelargonat, S-Brompropylacetat.S-Brompropylstearat, 2-ChloräthyllioIeat, 2-Chloräthyllinolenoat, Oleylciilor- und Oleylbromacetat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylacetat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylpropionat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylbutyrat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylvaleriat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylpivalat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylcaproat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthyloctoat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthyldecanoat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthyllaura t, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylpalmitat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylstearat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthyleicosanat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylacrylat, 2-Chloräthyl- und 2-BromäthylmethacryIat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthylcrotonat, 2-Chloräthyl- und 2-Bromäthyloleat, Allylchlorid und -bromid, Methallylchlorid und -bromid, Benzylchlorid und -bromid, Methyl-2-chlor- und Methyl-2-brompropionat, Methyl-3-chlor- und Methyl-3-brompropionat, Äthyl-2-chlor- und Äthyl-2-brompropionat, Äthyl-3-chlor- und Äthyl-3-bromproprionat, Propyl-2-chlor- und Propyl-3-brompropionat, Butyl-2-brom- und Butyl-3-chlorpropionat, Octyl-2-chlor- und Octyl-S-chlorpropionat, Octyl-2-brom- und OctyI-3-brompropionat, Isooctyl-2-chlor- und lsooctyl-2-brom- sowie lsooctyl-3-brompropionat, Isodecyl-2-chlor-, lsodecyl-2-brom- sowie isodecyl-S-chlorpropionat, n-Decyl-3-brom-propionat, Dodecyl-2-chlorpropionat Tetradecyl-S-chlorpropionat, Hexadecyl-2-chior- und Hexadecyl-3-chlorpropionat,

Octadecyl-2-chlor- und Octadecyl-3-chloφropionat,

Octadecyl-2-brom- und Octadecyl-3-brompropionat,

2-A^yIhCXyI-S-ChIOr- und 2-Äthylhexyl-2-chlorpropionat, Eicosanyl-3-chIoφΓopionat, Cyclohexyl-2-chlor- und Cyclohexyl-3-brompropionat,

Cyclohexyl-3-chloφropionat_> BenzyI-2-chlor- und Benzyl-3-chlorpropionat, Benzyl-2-brompropionat, VinyI-2-chlor- und Vinyl-3-brompropionat, Allyl-2-ch)or- und AIJyi-3-chlc^ropionat.

Allyl-2-brom- und Allyl-3-brompropionat, Methallyl-3-chlorpropionat, Croiyl^-chlorpropionat, Oleyl-2-chlor- und OIeyl-3-chlorpropionat, Oleyl-2-brom- und Oleyl-3-brompropionat.

Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel

RS11 .S

Monomethylzinnsulfid, Monoäthylzinnsulfid, Monobutylzinnsulfid, Monooctylzinnsulfid, Monododecylzinnsulfid, Monooctadecylzinnsu'fid, Monoeicosanylzinnsulfid, Monocyclohexylzinnsulfid,

Monocyclopentylzinnsulfid, Monovinylzinnsulfid, Mono-2-äthylhexylzinnsulfid, Monoallylzinnsulfid, Monomethallylzinnsulfid, Monooleylziinnsulfid, Monophenylzinnsulfid, Mono-p-tolylzlmnsulfid, Mopo-p-butylphenylzinnsulfid und Monobenzylzinnsulfid.

Beispiel für Ausgangsstoffe der Formel

SnS

Dimethylzinnsulfid, Diäthylzinnsulfid, Methylbutylzinnsulfid, Dipropylzinnsulfid, Dibutylzinnsulfid, Dihexylzinnsulfid, Dioctyizinnsulfid,Di-2-äthylhexylzinnsulfid, Diisooctylzinnsulfid, Bis-(dodecylzinn)-sulfid, Bis-(octadecylzinn)-sulfid, Bis-(eicosanylzinn)-sulfiä, Bis-(cyclohexylzinn)-sulfid, Divinylzinnsulfid, Diallylzinnsulfid,Dimethallylzinnsulfid, Dicrotylzinnsulfid, Dioleylzinnsulfid, Diphenylzinnsulfid, Mono-methyl-mono-phenylzinnsulfid, Di-p-tolylzinnsulfid, Di-p-butylphenylzinnsulfid und Dibenzylzinnsulfid.

Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel

R₄ K₄

R₅-Sn-S-Sn R₅

R₁, R„

Bis-(trimethylzinn)-sulfid,

Bis-(triäthylzinn)-sulfid,

Bis-(tributylzinn)-sulfid,

Bis-(trioctylzinn)-sulfid,

Bis-(trioctadecylzinn)-sulfid,

Bis-(trivinylzinn)-sulfid,

Bis-(triallylzinn)-sulfid,

Bis-(trimethallylzinn)-sulfid,

Bis-(trioleylzinn)-sulfid,

Bis-(triphenylzinn)-sulfid,

Bis-(tri-p-tolylzinn)-sulfid und

Bis-(tribenzylzinn)-sulfid.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Produkte sind z. T. bekannt So sind in der US-PS 26 41 596 einige der kein Chlor enthaltenden, durch die Umsetzung (3) erhältlichen Verbindungen beschrieben. In der US-PS 35 65 931 sind Verbindungen erläutert, die durch die Umsetzung

(1) hergestellt werden können. Mit der Umsetzung (2) und (4) erhältliche Verbindungen sind in der US-PS

35 42 825 und der GB-PS 11 17 652 beschrieben. Ferner gehen aus der US-PS 36 65 025 und der GB-PS 12 97 550 einige der durch die Umsetzung (4) erhältlichen Verbindungen sowie Verbindungen hervor, die in etwa den durch die Umsetzung (1) hergestellten entsprechen.

Die mit den Umsetzungen (1), (2), (3) und (4) erhältlichen Organozinnmercaptide sind für die gleichen Zwecke verwendbar, wie sie in der US-PS 35 65 931 und

36 30 992 sowie in den GB-PS 11 17 652 und 12 97 550 beschrieben sind. Sie eignen sich nicht nur selbst als Stabilisierungsmittel für Polyvinylchloridharzc, sondern auch als Ausgangsstoffe für die Herstellung solcher Stabilisierungsmittel durch Ersatz des oder der Halogenatome durch Sauerstoff, Carboxyl-, Mercaptyl- oder Estermercaptylgruppen.

Die durch die erfindungsgemäßen Umsetzungen (1),

(2) und (3) erhältlichen Organozinnmercaptid-Stabilisierungsmittel können für Halogen enthaltende Vinyl- und Vinylidenharze verwendet werden, bei denen das so Halogen direkt an Kohlenstoffatome gebunden ist

Die Organozinn-mercaptide gemäß den Umsetzungen (1), (2) und (3) stellen klare bewegliche Flüssigkeiten dar, die in Kohlenwasserstoffen und polaren Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Aceton und Äthylacetat löslich sind. Die für die Umsetzungen (1) und (2) als Ausgangsstoffe verwendeten Mono- und Diorganozinnsulfide stellen polymere hochschmelzende Feststoffe dar, die in den Reaktionsprodukten und in den meisten die Reaktionsprodukte lösenden Lösungsmitteln unlös- ω lieh sind. Daraus geht hervor, daß die Reaktionsprodukte nicht einfach Lösungen der Organozinnsulfide darstellen.

Zur Herstellung der Ausgangsverbindungen für die Umsetzung (5) kann eine Verbindung der Formel RSnCk mit einer Verbindung der Formel HSRi und Alkalimetall, z. B. Natrium oder Kalium- oder Ammoniumsulfid in Wasser umgesetzt werden. Die Verbindung HSRi kann ein beliebiges HSRi-Analoges zu den oben genannten RiX-Verbindungen sein.

Die Reaktionstemperatur ist nicht kritisch, jedoch wird vorzugsweise auf 130 bis 155° C erhitzt Gewöhnlich liegt die Reaktionstemperatur zwischen 100⁰C und dem Siedepunkt des Katalysators. Alle Katalysatoren stellen bei den Reaktionstemperaturen Flüssigkeiten dar.

Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht. Daß in Abwesenheit eines aprotischen Lösungsmittels die Verwendung eines trockenen Sulfids nicht zu einer Umsetzung führt, geht aus Beispiel 1 hervor.

Beispiel 1

Vio Mol getrocknetes Dimethylzinnsulfid wurde mit '/io Mol Isooctylchloracetat vermischt und unter Stick-

2(i stoff erhitzt. Bei 90° C war das feste Dimethylzinnsulfid vollständig gelöst und es wurde eine klare, nahezu farblose Flüssigkeit erhalten. Nach zweistündiger Umsetzung bei 135 bis 145° C wurde das Reaktionsgemisch gekühlt. Bei 90⁰C begann das nicht umgesetzte Dimethylzinnsulfid auszufallen. Die Ausfällung wurde durch Kühlen auf 20⁰C vervollständigt Das nicht umgesetzte Dimethylzinnsulfid wurde abfiltriert und durch Waschen mit Heptan vom Isooctylchloracetat befreit. Es wurden 97% des als Ausgangsmaterial

j(i verwendeten Dimethylzinnsulfids unverändert zurückgewonnen.

Beispiel 2

0,5 Mol Dimethylzinnsulfid wurden mit 0,5 Mol Isooctylchloracetat und 75,0 g Dimethylformamid vermischt und zwei Stunden auf 130 bis 135° C erhitzt Das Dimethylformamid wurde aus dem Reaktionsgemisch durch Erhitzen auf eine Endtemperatur des Reaktionsgefäßes von 110° C bei 10 mm Hg abdestilliert Der Rückstand (das Produkt) wurde durch Filtrieren geklärt Ausbeute: 188,5 g (973% der Theorie) eines hellgelben Öls. Es ist in Heptan und Aceton löslich. Das NMR-Spektrum des Produktes stimmte mit der erwarteten Struktur überein:

Il

CH₃ S-CHX-OC₈H₁-

\ /
Sn

/ \
CH₃ Cl

Cl: 9,2% (berechnet 9,16%)
S: 8,4% (berechnet 8,26%)

Beispiel 3

0,5 Mol Monomethylzinnsulfid (CHsSnS^S wurde mit 1,0MoI Isooctylchloracetat und 150 g Dimethylformamid vermischt Dann wurde zwei Stunden auf 130 bis 135° C erhitzt Das Dimethylformamid wurde im Vakuum bei 110° C und 10 mm Hg entfernt Der Rückstand wurde filtriert Man erhielt 370,0 g gelbes öl (95,0% der Theorie). Das Produkt ist in Benzol und

Aceton löslich. Man nimmt an, daß es die folgende Struktur hat:

Cl

CH₃Sn-

Cl

SnCH.,
O

SCH₂COC₈H₁₇ SCH₂COC_xH₁₇

Cl: 9,4% (berechnet 9,12%)
S: 11,9% (berechnet 123%)

Beispiel 4

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethylzinnsulfid, 0,1 MoI Benzylchlorid und 40 g Dimethylformamid wurde zwei Stunden auf 130 bis 135° C erhitzt Nach der Entfernung des Dimethylformamids bei 110° C und 10 mm Hg blieben 30,5 g hellgelbes öl zurück. Die theoretische Ausbeute betrug 30,7 g für:

CH₃ \ /	Cl
Sn / \
CH₃	SCH₂CH₅

S: 10,20/0 (berechnet 10,4%)
Cl: 11,6% (berechnet 11,5%)

Beispiel 5

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethylzinnsulfid, 0,1 Mol 2-Chloräthyloctoat und 40 g Dimethylformamid wurde unter einer Stickstoffatmosphäre vier Stunden auf 150° C erhitzt. Nach der Entfernung des Dimethylformamids bei 120° C und 10 mm Hg und dem Filtrieren erhielt man 34,2 g eines gelben Öls. Die theoretische Ausbeute betrug 39,7 g für:

CH₃

Cl

Sn

CH,

S —CH,-CH,- OC-C-.H,

Cl: 8,6% (berechnet 8,94%)
S: 83% (berechnet 8,06%)

Beispiel 6

04 Mol Dimethylzinnsulfid wurden mit 0,5 Mol Isooctyl-3-chlorpropionat und 75 g Dimethylacetamid vermischt und vier Stunden auf 145 bis 155° C erhitzt Nach der Entfernung des Dimethylacetamids bei 120° C und 10 mm Hg und dem Filtrieren erhielt man 194,6 g eines gelben Öls. Die theoretische Ausbeute betrug 200,7 g für:

CH,

Sn

CH₃

Il

S-CH₂-CH₂C-OC₈H₁₇

α: 84% (berechnet 8,84%)
S: 8,1% (berechnet 7,98%)

Beispiel 7

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethylzinnsulfid, 0,1 Mol Isooctylchloracetat und 40 g Dimethylsulfoxid wurde

1V₂ Stunden unter Stickstoff auf 130°C erhitzt. Nach der Entfernung des Dimethylsulfoxids bei 110° C und 10 mm Hg blieben 32,0 g eines roten Öls zurück.

CH,	Cl	O Il
\ / Sn	\ Il S-CH₂COC₈H₁₇
/ CH,

S: 8,5% (berechnet 8,26%)

Beispiel 8

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethylzinnsulfid, 0,1 Mol Isooctylchloracetat und 30 g Tris-(dimethylamino)-phosphinoxid wurde zwei Stunden auf 130° C erhitzt. Nach der Entfernung des Lösungsmittels bei 120° C und 1,0 mm Hg verblieben 37,1 g eines gelben Öls.

CH₃ Cl

Sn

/ \ Il

CH₃ S-CH₂COC₈H₁₇

Cl: 9,3% (berechnet 9,16%)

Beispiel 9

Ein Gemisch aus 0,2 Mol Dibutylzinnsulfid, 0,2 Mol jo Isooctylchloracetat und 40,0 g Dimethylformamid wurde unter Stickstoff zwei Stunden auf 130 bis 135⁰C erhitzt Nach der Entfernung des Lösungsmittels und dem Filtrieren erhielt man 93,8 g einer gelben Flüssigkeit Die theoretische Ausbeute betrug 94,3 g für:

C₄H₉ Cl

Sn O

/ \ Il

C₄H, S-CH₂C-OC₈H₁₇

Cl: 7,2% (berechnet 7,51 %)
S: 64% (berechnet 6,77%)

Beispiel 10
Ein Gemisch aus 0,1 Mol Monobutylzinnsulfid

C₄HnSn AS

0,2 Mol Isooctylchloracetat und 40,0 g Dimethylformamid wurde unter Stickstoff zwei Stunden auf 130 bis 135° C erhitzt Nach der Entfernung des Lösungsmittels bei 120°C und 10 mm Hg erhielt man 83,7 g eines viskosen bernsteinfarbenen Öls. Die theoretische Ausbeute betrug 86,1 gfür:

CI

C₄H₉-Sn-

Cl
Sn

SCH₂COC₈H₁₇

Cl: 8,0% (berechnet 8,22%)
S: 10,7% (berechnet 11,1%)

C₄H₉
O

Ii

SCH₂COC₈H₁₇

ti

Beispiel 11

Ein Gemisch aus 0,1 MoI Bis-(tributylzinn)-sulfid, 0,1 Mol Isooctylchloracetat und 20 g Dimethylformamid wurde zwei Stunden auf 130 bis 135°C erhitzt. Nach der Entfernung des Lösungsmittels und dem Filtrieren verblieben 913 g gelbes öl.
Cl:4,l% (berechnet 432%)

Beispiel 12

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethylzinnsulfid, 0,1 Mol Isooctylbromacetat und 20,0 g Dimethylformamid wurde unter Stickstoff zwei Stunden auf 130 bis 135° C erhitzt. Nach der Entfernung des Lösungsmittels bei 110° C und 10 mm Hg verblieben 37,8 g gelbes öl. Die theoretische Ausbeute betrug 43,2 g für:

CH, Br

\ /
Sn O

/ \ Il

CH₁ S-CH₂-C-OC_nH₁₇

Br: 17,9% (berechnet 184%)

Beispiel 13

Ein Gemisch aus 0,1 Mol Dimethylzinnsulfid, 0,1 Mol Be.izylbromid und 30 g Dimethylformamid wurde zwei Stunden auf 130° C erhitzt Nach der Entfernung des Lösungsmittels verblieben 33,8 g gelbes Öl. Die theoretische Ausbeute betrug 35,2 g für:

CH₃

Br

Sn

CH₃ CH₂-CH₅
Br: 21,9% (berechnet 22,7%)

Beispiel 14

0,5 Mol Monomethylzinnsulfid (CH₃SnS)₂S wurde mit 1,5MoI Isooctylchloracetat und 150 g N-Methyl-2-pyrrolidon vermischt und zwei Stunden aus 130 bis 135° C erhitzt. Das N-Methyl-2-pyrrolidon wurde im Vakuum bei 120° C und 10 mm Hg zurückgewonnen. Der erhaltene Rückstand wurde filtriert und ergab 465 g eines bernsteinfarbenen Öls (94,6% der Theorie).

S: 9,6% (berechnet 9,76%)
Cl: 10,9% (berechnet 10,82%)

Angenommener Reaktionsverlauf:

Il

(CH₃SnS)₂S + 3 ClCH₂C-O-CsH_n

Kat.

Cl

CH₃Sn

Cl

S-CH₂C-OCsH₁₇
O

+ CH₃Sn-S-CH₁C-OCsH₁₇

" I

Cl

Das Beispiel 14 zeigt, daß durch Variieren des so Molverhältnisses Monoorganozinnsulfid zu RiX-Verbindung von 1:2 auf 1:3 die erhaltenen Produkte verändert werden. Anstelle des (CH₃SnS)₂S in Beispiel 14 kann jede andere Verbindung der allgemeinen Formel

RSn ,S

und anstelle des Isooctylchloracetats jede andere Verbindung der allgemeinen Formel R₁X verwendet werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von halogenhaltigen Organozinnmercaptiden, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines aprotischen Lösungsmittels der Formeln

O R₈C-N