DE2749083A1 - Verfahren zur herstellung von organozinnverbindungen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von organozinnverbindungenInfo
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-
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- C07F7/22—Tin compounds
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Description
'-■" Mappe 24347
f ' M & T CASE 1197
M 4 T CHEMICALS INC. Greenwich» Connecticut» USA
Verfahren zur Herstellung von Organozinnverbindungen
809819/0849
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer speziellen Klasse von Organozinnverbindungen. Ferner betrifft
die Erfindung ein gegenüber den herkömmlichen Synthesemethoden verbessertes Verfahren zur Herstellung
von Organozlnnderivaten von Hercaptoalkoholestern.
Die US-PS 2 870 182 offenbart Verbindungen der allgemeinen Formel
in der.die Reste R bestimmte Kohlenwasserstoffreste bedeuten,
η den Wert 1» 2 oder 3 hat und A den durch Abspaltung des Wasserstoffatoms von der Gruppe -SH eines Mercaptoalkoholesters
erhaltenen Rest darstellt. Nach der Patentschrift können Verbindungen der genannten Formel dadurch
hergestellt werden» dass man den Hercaptoalkohol zunächst in Gegenwart eines geeigneten Veresterungskatalysators mit
einer Carbonsäure verestert und den erhaltenen Ester mit einem Organozinnhalogenid oder -oxid oder mit einer Organozinnsäure
(organostannoic acid) zur Umsetzung bringt. Diese Synthese weist jedoch mehrere Nachteile auf. Erstens stellt
die MercaptoalkoholeBterbilduiig eine Gleichgewichtsreaktion dar» die fast immer einen sauren Katalysator und die Abtrennung
des Wassers während der Umsetzung erfordert, damit innerhalb einer tragbaren Zeitspanne eine brauchbare
Ausbeute am gewünschten Produkt erzielt wird. Der saure Katalysator kann eine Anzahl von unerwünschten Nebenreaktionen»
wie die Polymerisation des Hercaptoalkohols, begünstigen.
Pas Polymere kann Endgruppen aufweisen, die anschliessend
mit der Organozinnverbindung reagieren, wobei jedoch ein Produkt entsteht» das die gute Wirkung des gewünschten
monomeren Esterderivats bei vielen Anwendungen
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(wie der Stabilisierung von Vinylchloridpolymeren) nicht annähernd erreicht. Ein weiterer Nachteil des vorgenannten
bekannten Verfahrens besteht darin, daß das V/asser während der Herstellung des Esters und seiner Umsetzung mit der
Organozinnverbindung beseitigt werden muß. Zur Wasserabtrennung muß der Ansatz erhitzt werden, was nicht nur die
Verfahrenskosten aufgrund des zusätzlichen Energiebedarfs erhöht, sondern auch zu verstärkten Nebenreaktionen bzw.
größeren Mengen an Nebenprodukten führen kann. Außerdem geht im allgemeinen ein Teil des !.!ercaptoalkohols
mit dem Wasser über. Die Erfinder haben nunmehr festgestellt, daß die Nachteile der herkömmlichen Methode vermieden
werden können, wenn man den Mercaptoalkohol zuerst mit der Organozinnverbindung umsetzt und das Reaktionsprodukt
verestert. Reaktionen von Organozinnhalogeniden und -oxiden mit sowohl Mercaptanen als auch Alkoholen sind aus dem
Schrifttum bekannt. Aufgrund dieser Angaben würde man erwarten, daß ein Gemisch von Produkten erhalten wird, welche
Zinn-Sauerstoff-Bindungen bzw. Zinn-Schwefel-Bindungen aufweisen. Überraschenderweise reagiert jedoch unter den nachstehend
erläuterten Bedingungen nur der Mercaptidanteil (-SH) des Mercaptoalkohols mit der Organozinnverbindung.
Der Hydroxylanteil des Moleküls bleibt für die anschliessende
Veresterung mit einer Carbonsäure erhalten.
Die Erfindung schafft ein Verfahren zur Herstellung von Organozinnverbindungen der allgemeinen Formeln
0 RSn[S(CH9) OCR1 J9
I C. W. C.
fp S
809819/0849
R2SnS(CH2 )mOCR·
p 5
oder
O
RSn[S(CH0) OCR1]«
RSn[S(CH0) OCR1]«
|p O
in denen die Reste R und R1 unabhängig voneinander jeweils
für Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Alkaryl, m für 2 oder 3 und ρ für 1 oder
stehen, welches im wesentlichen aus folgenden Stufen besteht:
1) Umsetzung eines Monoorganozinntrihalogenids der allgemeinen
Formel RSnX,, eines Diorganozinndihalogenids der allgemeinen Formel R2SnX2 oder eines äquimolaren Gemisches
von RSnXv und R2SnX2, wobei X für ein Halogen aus
der Gruppe bestehend aus Chlor, Brom und Jod steht, mit einer wäßrigen Lösung, die eine Base aus der Gruppe bestehend
aus Alkalimetallhydroxiden und -alkoxiden, Erdalkalimetallhydroxiden
und -alkoxiden und Ammoniumhydroxid enthält, wobei das Verhältnis der Anzahl der
Basenäquivalente zur Molanzahl des ursprünglich im Organozinnhalogenid vorhandenen Halogens n-2:n beträgt;
2) Zugabe von n-2 Mol 2-Mercaptoäthanol oder 3-Mercaptopropanol
zum erhaltenen Gemisch;
3) Zugabe eines Alkalimetallsulfids (wenn ρ 1 ist) oder
eines Alkalimetalldisulfide (wenn ρ 2 ist) zum Reak-
809819/0849
tionsprodukt von Stufe 2), wobei die Molanzahl des Sulfids
oderDisulfids der halben Molanzahl des im Reaktionsprodukt vorhandenen Zinns entspricht;
4) Umsetzung des erhaltenen Produkts mit n-2 Mo] einer
Carbonsäure der allgemeinen Formel R1COOH oder eines
Esters der allgemeinen Formel R1COOR", wobei R" für Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht; und
5) Abtrennung des Wassers aus dem erhaltenen Gemisch zur Isolierung der Organozinnverbindung.
Die erste Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Mono- und Diorganozinnderivaten von Mercaptoalkoholestern
besteht in der Umsetzung des entsprechenden Organozinnhalogenids der Formeln RSnX, oder RpSnXp oder
eines äquimolaren Gemisches aus einem Mono- und einem Diorganozinnhalogenid mit einer wäßrigen Basenlösung. Die
eingesetzte Basenmenge soll für die Umsetzung rärr.tlicher in jedem Organozinnhalogenidmolekül vorhandenen Halogenatome außer
einem ausreichen. Somit werden zwei Basenäquivalente pro Mol eines Monoorganozinntrihalogenids benötigt, während pro
Mol eines Diorganozinndihalogenids ein Basenäquivalent erforderlich ist. Man kann die gesamte Base gleich zu Beginn
mit dem Organozinnhalogenid umsetzen. Wahlweise wird die Hauptmenge der Base (gewöhnlich etwa 90 % der Gesamtmenge)
anfangs zugegeben, während der Rest nach der Einverleibung des Alkalimetallsulfids zugegeben wird.
Die Symbole X in den vorgenannten Formeln sind - wie erwähnt
- Chlor-, Brom- oder Jodatome, während die Reste R Alkylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl-,
Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylreste darstellen. Die Alkyl-
reete R können Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- oder Isopropyl-
gruppen oder beliebige höhere Homologe mit bis zu 20 Koh-
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— j? —
lenstoffatomen sein. Spezielle Beispiele für geeignete
Cycloalkylreste sind die Cyclopropyl-» Cyclobutyl-, Cyclohexyl- und Cyclooctylgruppe. Die Arylreste R sind vorzugsweise
Phenylgruppen, können jedoch auch Naphthyl-, Anthracenyl- oder Biphenylgruppen darstellen. Spezielle
Beispiele für geeignete Aralkylreste sind die Benzyl- und ß-Phenyläthylgruppe. Wenn ein Rest R ein Alkarylrest ist,
kann er z.B. eine der isomeren Tolyl- oder Xylylgruppen
oder anderen alkylsubstituierten Phenylgruppen cein.
Als Base kann man z.B. Ammoniumhydroxid» ein Alkalihydroxid, wie Natriumhydroxid, oder ein Erdalkalihydroxid» wie Calciumhydroxid*
verwenden. Anstelle der Hydroxide können auch die entsprechenden Alkoxide, wie Natriummethylat, eingesetzt
werden.
Die Reaktion der Halogenatome des Organozinnhalogenids mit der Base läuft bei Raumtemperatur rasch ab und ist häufig
stark exotherm. Daher soll man das Organozinnhalogenid
langsam zusetzen und das Reaktionsgemisch zur Vermeidung einer lokalen Überhitzung gleichzeitig rühren und kühlen. Es kann
zweckmäßig sein, das Reaktionsgemisch auch nach Zugabe des gesamten Organozinnhalogenids weiterzurühren, um die
Wärmeübertragung zu verbessern und dadurch die Kühlgeschwindigkeit
zu erhöhen. Die erhaltene Lösung eines Organozinnhydroxyhalogenids wird dann mit dem gewünschten
Mercaptoalkohol zur Umsetzung gebracht. Diese Reaktion erfolgt
beträchtlich langsamer ale die Umsetzung des Ausgangs-Organozinnhalogenids
mit einer Base. Es kann daher zweckmäßig sein, das Gemisch bei einer Temperatur von 40
bis 1000C zu halten, um einen vollständigen Ablauf der
Reaktion innerhalb einer tragbaren Zeit (gewöhnlich von 5 bis 60 Minuten) zu ermöglichen. Die zugesetzte Molanzahl
des Mercaptoalkoholβ entspricht der Anzahl der in der
ersten Verfahrensstufe"angewendeten Basenäquivalente.
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_ ^_ 27A9083
\Ό
Die am leichtesten verfügbaren Mercaptoalkohole sind
2-Mercaptoäthanol und 3-Mercaptopropanol. Diese Alkohole
werden daher erfindungsgemäß bevorzugt. Andere bekannte Mercaptoalkohole» wie 4-Mercapto-1-butanol, sind jedoch
ebenfalls geeignet.
Wenn die Umsetzung der Organozinnverbindung mit dem Kercaptoalkohol
abgeschlossen ist, versetzt man das erhaltene Gemisch mit 1 Mol eines Alkalimetallsulfids für jeweils 2 Mol
des im Reaktionsgemisch vorhandenen Zinns, wenn ρ in der obigen Formel den Wert 1 hat. Wenn ρ 2 ist, verwendet man
ein Alkalimetalldisulfid. Das Disulfid kann durch Umsetzung
äquimolarer Mengen von Alkalimetallsulfid und elementarem Schwefel hergestellt werden. Das Sulfid oder Disulfid wird
der Organozinnkomponente vorzugsweise langsam einverleibt,
da die Umsetzung exotherm sein kann. Man kann das Sulfid oder Dieulfid in fester Form oder als wäßrige Lösung zusetzen.
Jegliche während der anfänglichen Hydrolyse des Halogenide nicht zugesetzte Base wird nunmehr hinzugefügt.
Wenn die Sulfidzugabe beendet ist, wird der Mercaptoalkoholrest
durch Zugabe der gewünschten Carbonsäure (R'COOH) oder
eines Esters davon (R'COOK")» der sich von einem Alkohol mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ableitet, verestert. Geeignete
Säuren enthalten 2 bis 20 Kohlenstoffatome, während
der Kohlenwasserstoffrest einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylrest gemäß vorstehender Definition
für den Kohlenwasserstoffrest des Organozinnhalogenids darstellt. R1 kann einen oder mehrere Substituenten,
wie Halogenatome, Hydroxylgruppen, Alkoxyreste oder Nitrogruppen (NO2) aufweisen. Im Gegensatz zu herkömmlichen
Veresterungen ist weder ein stöchiometrischer Carbonsäureüberschuß
noch ein Katalysatorzusatz erforderlich. Octansäure (Caprylsäure) wird bevorzugt, weil die aus dieser
Säure erzeugten Produkte den für diese Klasse von Organo-
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zinnverbindungen charakteristischen, unangenehmen Geruch nicht aufweisen. Wenn man einen Ester der Säure einsetzt, enthält
der Alkoholrest vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome» damit
der bei der Umesterung freiwerdende Alkohol leichter abdestilliert werden kann. Wenn die als Endprodukt erhaltene
Organozinnverbindung als Stabilisator für halogenhaltige
Polymere (wie Polyvinylchlorid) eingesetzt werden soll» kann es zweckmäßig sein, einen 12 bis 20 Kohlenstoffatome
aufweisenden Alkohol mit höherem Molekulargewicht als Alkoholkomponente des vorgenannten Esters R1COOR" anzuwenden.
In diesem Fall wird der Alkohol R11OH während der
Umesterung nicht abgetrennt, sondern zusammen mit dem Organozinn-Endprodukt isoliert. Der Alkohol wirkt im
stabilisierten halogenhaltigen Polymeren als Gleitmittel oder Verarbeitungshilfsmittel.
Nach der Zugabe der Säure oder des Esters wird die wäßrige Phase des Reaktionsgemisches abgetrennt und verworfen. Nach
der Beseitigung der wäßrigen Phase erhitzt man das Reaktionsgemisch auf 100 bis 1800C, damit die Veresterung oder
Umesterung erfolgt. Wenn als Nebenprodukt Wasser oder ein flüchtiger» unterhalb etwa 1200C siedender Alkohol entsteht,
destilliert man das Nebenprodukt während der Umsetzung kontinuierlich ab. Um eine Überhitzung und dadurch bedingte
Produktzersetzung möglichst weitgehend auszuschalten» beseitigt man den letzten Wasseranteil vorzugsweise
bei vermindertem Druck (gewöhnlich bei 10 bis 100 mm Hg). Nach Abtrennung des gesamten Wassers oder Alkohols bleibt
die das Endprodukt darstellende» flüssige Organozinnverbindung
im Reaktionsgefäß zurück. Es kann notwendig sein, daß man das Produkt zur Entfernung geringer Mengen von
Feststoffen filtriert.
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte eignen sich für dieselben Zwecke wie andere Mono- und Diorganozinnverbindun-
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gen mit Zinn-Schwefel-Bindungen. Die erfindungsgemäß hergestellten
Verbindungen sind besonders wirksame Hitzestabilisatoren für Vinylchloridpolymere und andere halogenhaltige
Polymere mit hohem Molekulargewicht. Die Verbindungenwerden dabei gewöhnlich in Konzentrationen von 0,1
bis 10 Gew.-^ eingesetzt. Organozinnderivate von Mercaptoalkoholestern
können auch als Antioxidantien für die verschiedensten Materialien verwendet werden. Verbindungen,
bei denen R1 in der vorgenannten Form eine n-Heptylgruppe
ist, sind insofern einzigartig, als sie nicht den für diese Verbindungsklasse charakteristischen, unangenehmen
Mercaptogeruch aufweisen.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Herstellung von Bis-(monobutylzinn-di-2-mercaptoäthylpelargonat)-sulfid
Man beschickt ein Reaktionsgefäß mit 20,88 g (0,36 Mol) wäßrigem Ammoniumhydroxid und 50 ml Wasser und versetzt
die Mischung allmählich mit 56,44 g (0,2 Mol) Monobutylzinntrichlorid. Der Inhalt des Reaktionsgefäßes wird während
der Zugabe und anschließend eine weitere halbe Stunde gerührt, wonach man dem Reaktionsgemisch auf einmal
31,92 g (0,4 Mol) 2-Marcaptoäthanol (Reinheit 9b %) einverleibt.
Anschließend erhitzt man den Ansatz auf 600C
und hält ihn 15 Min. bei dieser Temperatur. Nach Abkühlung
des Gemisches auf 400C fügt man innerhalb von etwa 30 Min.
13 g (0,1 Mol) festes Natriumsulfid hinzu. Wenn die Zugabe
beendet ist, läßt man den Ansatz 10 Min. stehen und stellt das Gemisch dann mit 0,04 Mol Ammoniumhydroxid auf einen
pH-Wert von 6,5 ein. Dann erwärmt man das Gemisch auf 550C
und versetzt es mit 63»3 g (0»4 Mol) Pelargonsäure. Nach
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der Säurezugabe erhitzt man das Reaktionsgemisch 20 Min. auf 850C. Dann trennt man die wäßrige Phase der zweiphasigen
Flüssigkeit ab und verwirft sie. Sie organische Schicht wird wieder in das nunmehr an eine Destillierapparatur angeschlossene
Reaktionsgefäß gegeben und 45 Min. auf 1450C erhitzt. In der Vorlage wird eine bestimmte Wassermenge
aufgefangen. Man erhitzt das Gemisch im Reaktionsgefäß dann auf 150°C und senkt den Druck im Gefäß auf etwa 20 mm
Hg. Nach beendeter Destillation verbleiben 115 g einer
Flüssigkeit im Reaktionsgefäß; dies entspricht einer Ausbeute von 91»7 Gew.-Jt, bezogen auf das Monobutylzinntrihalogenid.
B e i s ρ i e 1
Herstellung von Bis-[monobutylzinn-di-(2-mercaptoäthyl-noctoat)J-sulfid
Ein mit (wassergekühltem) Rückflußkühler, mechanisch angetriebenem
Rührer und Thermometer ausgerüsteter Glasreaktor wird mit 56»5 g (0,2 Mol) Monobutylzinntrichlorid und
50 ml Wasser beschickt. Wenn die dabei einsetzende, exotherme Reaktion beendet und die Temperatur des Gemisches
auf 400C abgesunken ist» fügt man innerhalb von 30 Min.
allmählich 20,9 g (0,36 Mol) Ammoniumhydroxid hinzu. 45 Minuten
nach dem Ende der Zugabe werden 31»9 g (C,4 Mol)
2-Mercaptoäthanol auf einmal zugegeben. Man erwärmt den Reaktorinhalt 20 Min. auf 700C. Nach Abkühlung des Reaktionsgemisches
auf 500C setzt man innerhalb von 25 Min. 13 g (0,1 Mol) Natriumsulfid in Flockenform hinzu. Wenn
die Zugabe beendet ist, rührt man den Ansatz weitere 30Min.
und stellt den pH-Wert des Gemisches mit 0,04 Hol Ammoniumhydroxidlösung
auf 6,5 ein. Dann setzt man 57,7 g (0,04 Mol) n-Octansäure zu und erhitzt das Gemisch auf 850C, wonach man
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die wäßrige Phase des Reaktionsgemisches abtrennt und verwirft. Der Reaktor wird dann an eine Destillierapparatur angeschlossen
und mit Stickstoff gespült. Der Reaktorinhalt wird hierauf 2 Std. auf HO0C erhitzt. Es werden insgesamt
19»4 g Destillat aufgefangen. Der flüssige Rückstand im
Reaktor wird durch Filtration isoliert (103,3 g entsprechend einer Ausbeute von 86 #).
Bis-(dibutylzinn-2-mercaptoäthyl-n-octoat)-sulfid kann in
analoger Weise hergestellt werden, indem man Dibutylzinndichlorid anstelle von Butylzinntrichlorid unter Anpassung
der stöchiometrischen Mengen (1 Mol 2-Mercaptoäthyl-noctanoat
pro Mol Dibutylzinndichlorid) einsetzt.
[Dibutylzinn-2-mercaptoäthyl-n-octoat-monobutylzinn-bis-(mercaptoäthyl-n-octoat)J-sulfid
kann ebenfalls in analoger Weise hergestellt werden, wobei man die Hälfte der molaren
Menge des Butylzinntrichlorids durch Dibutylzinndichlorid ersetzt und 3 Mol Base, Mercaptoäthanol und n-Octansäure
pro 2 Mol des im Reaktionsgemisch vorhandenen Zinns verwendet .
Keine der vorgenannten Verbindunper weist den ·;αί'; ri nrlichen
Geruch auf, der für Monoorganoζinn- oder Diorganozinnderivate
von Mercaptoäthanolestern charakteristisch ist. Analoge Verbindungen, bei denen der vorgenannte n-Octansäureester
durch den Ölsäureester von 2-Mercaptoäthanol ersetzt wird, weisen dagegen einen unangenehmen Geruch auf. Dieser
Geruchsunterschied ist auch bei den entsprechenden Methylzinnderivaten festzustellen. Diese Verbindungen werden durch
Verwendung von Methylzinntrichlorid oder Dimethylzinndichlorid anstelle des entsprechenden Butylzinnchlorids bei
der Umsetzung hergestellt.
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AS
Bis-(monobutylzinn-di-2-mercaptoäthyl-n-octoat)-disulfid
kann hergestellt werden, indem man 3,2 g (0,1 Mol) Natriumeulfid
in 40 ml Wasser löst, nach der Lösung des Schwefels 23»6 g Ammoniumhydroxid zusetzt und die erhaltene Lösung in der
im ersten Absatz dieses Beispiels beschriebenen Weise anstelle von Natriumsulfid verwendet.
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Claims (12)
1. Verfahren zur Herstellung der Organozinnverbindungen
der allgemeinen Formeln:
0 RSn[S(CH2J111OCR1J2
0 R2SnS(CH2)mOCR·
R2SnS(CH2)BOCR· oder
It
fp 0 R2SnS(CH2)mOCR'
in denen die Reste R und R* unabhängig voneinander jeweils
für Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl» Aralkyl, Aryl oder Alkaryl, m für 2 oder 3 und ρ
für 1 oder 2 stehen» gekennzeichnet durch folgende Stufen:
1) Umsetzung eines Monoorganozinntrihalogenide der allgemeinen
Formel RSnX^1 eines Diorganozlnndihalogenids
der allgemeinen Formel R2SnZ2 oder eines äquimolaren
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27^083
Gemisches von RSnX, und RpSnXp» wobei X für ein
Halogen aus der Gruppe bestehend aus Chlor, Brom und Jod steht» mit einer wäßrigen Lösung, die eine
Base aus der Gruppe bestehend aus Ammoniumhydroxid»
Alkalimetallhydroxiden und Alkalimetallalkoxiden ent hält, wobei das Verhältnis der Anzahl der Bnsenäquivalente
zur Kolanzahl des ursprünglich im Organozinnhalogenid vorhandenen Halogens n-2:n beträgt;
2) Zugabe von n-2 Mol 2-Mercaptoäthanol oder 3-Mercaptopropanol
zum erhaltenen Gemisch;
3) Zugabe eines Alkalimetallsulfids (wenn ρ 1 ist) oder eines Alkalimetalldisulfids (wenn ρ 2 ist)
zum Beaktionsprodukt von Stufe 2), wobei die Molanzahl des Sulfids oderDisulfids der halben Molanzahl des im Reaktionsprodukt vorhandenen Zinns entspricht ;
4) Umsetzung des erhaltenen Produkts mit n-2 Mol einer Carbonsäure der allgemeinen Formel R1COOH oder
eines Esters der allgemeinen formel R1COOR", wobei
R" für Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht; und
5) Abtrennung des Wassers aus dem erhaltenen Gemisch zur Isolierung der Organozinnverbindung.
2. Verfahren nach Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet» daß
die Reste R und R1 unabhängig voneinander jeweils für
Alkylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich
net» daß B für Butyl steht.
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ORIGINAL INSPECTED
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet» daß man als Carbonsäure Capryl- oder Pelargonsäure
verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß m 2 ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet»
daß ρ 1 ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6» dadurch gekennzeichnet, daß X für Chlor steht.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeich net» daß man als mit dem Organozinnhalogenld umzueetsende Base Ammoniumhydroxid verwendet.
9· Verfahre« nach Anspruch 1 bis 6· dadurch gekennzeichnetv
dal Ma alt Alkalimetallsulfid latriumeulfid verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet»
daß RN 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist.
11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10» dadurch gekennzeichnet» daß man das Alkalimetalldisulfid durch Umsetzung
äquimolarer Anteile von Alkalimetallsulfid und elementarem Schwefel erzeugt.
12. Verfahren nach Anspruch 1 bis 11» dadurch gekennzeichnet» daß man das Produkt der Stufe 3) mit einem Carbonsäureester
R1COOR" umsetzt und den als Reaktionsnebenprodukt
anfallenden Alkohol R11OH vor der Isolierung der
Organozinnverbindung abdeatilliert.
PAT'NfANWiLTe H. .INO. H. mn fi-, u:: I.. ir-n. H. bohn
...WA. &. SlAtIiLB. CB. ..r. Ml, R.
809819/0849
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