PL109241B1 - Method of producing tin-organic compounds - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia zwiazków cynoorganicznych, mianowicie cy¬ noorganicznych pochodnych estrów merkaptoalko- holi o przedstawionym na rysunku wzorze, w któ¬ rym R, R' oznaczaja rodniki alkilowe o 1—'20 ato¬ mach wegla, cykloalkilowe, aralkilowe, arylowe lulb alkarylowe, m oznacza liczbe 2 lub 3, p oz¬ nacza liczbe 1 lub 2, Y, Y', z i z' oznaczaja Liczbe 1 luk 2, z tym, ze gdy z = l to z' = 1, gdy z =2 toz' = l lub 2, gdy y = 1 to y'= 1 lub 2, a gdy y = 2 to Y = 2.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 870 182 przedstawiono zwiazki o wzo¬ rze RnSniA4-n, w którym R oznacza jeden z wy¬ zej 'podanych rodników weglowodorowych, n ozna¬ cza liczbe 1, 2 lub 3, a A oznacza rodnik uzyskany po odlaczeniu atomu wodoru z grupy -^SH estru merkaptoalkoholu. -.W opisie podano, ze zwiazki odpowiadajace po¬ wyzszemu wzorowi mozna otrzymac dzialajac na merkaptoalkohol kwasem karboksylowym, w obec¬ nosci odpowiedniego katalizatora estryfikacji, a na¬ stepnie dzialajac na otrzymany ester halogenkiem, tlenkiem lub kwasem cynoorganicznym. Ta me¬ toda preparatywna wykazuje jednak szereg wad.Po pierwsze, tworzenie estru merkaptoalkoholu jest reakcja równowagowa, która prawie zawsze wy¬ maga kwasowego katalizatora i usuwania w cza¬ sie reakcji wody, dla uzyskania uzytecznej wydaj- 10 15 25 nosci pozadanego produktu w mozliwym do przy¬ jecia czasie.Kwasowy katalizator moze promotowac szereg niepozadanych reakcji ubocznych, w tym poli¬ meryzacje merkaptoalkoholu. Polimer moze zawie¬ rac grupy koncowe, które nastepnie beda reago¬ wac ze zwiazkiem cynoorganicznym, jednak taki produkt reakcji nie jest nawet w przyblizaniu tak skuteczny, jak pozadana monomeryczna pochodna estru w szeregu zastosowan, w tym stabilizacji polimerów chlorku winylu.Druga niepozadana wlasciwoscia wyzej wspom¬ nianego sposobu wedlug dotychczasowego stanu techniki jest to, ze w czasie wytwarzania estru i w czasie reakcji estru ze zwiazkiem cynoorga- ndcznym konieczne jest usuwanie wody. Usuwanie wody wymaga grzania, co nie tylko zwieksza koszta procesowe, w zwiazku z dodatkowym na¬ kladem energii lecz równiez moze powodowac po¬ wstawanie wiekszych ilosci niepozadanych pro¬ duktów reakcji ubocznych. Ponadto, czesc mer¬ kaptoalkoholu zwykle destyluje lacznie z woda.Stwierdzono, ze mozna uniknac wad sposobu wedlug dotychczasowego stanu techniki, jezeli wpierw dziala sie na merkaptoalkohol zwiazkiem cynoorganicznym, a nastepnie dopiero estryfikuje go. Reakcje halogenków i tlenków cynoorgainicz- nych z merkaptanamd i alkoholanami sa opisane w literaturze chemicznej. Na podstawie tych do¬ niesien mozna oczekiwac mieszaniny produktów, 109 241109 241 majacych wiazania cyna-tlen i cyina-siarka. Nieo¬ czekiwanie, w procesie prowadzonym sposobem wedlug wynalazku ze zwiazkiem cynoorgainiczinym regauje jedynie merkaptydowa <—SH) czesc mer- kaptoalkoholu. Czesc wodorotlenowa czasteczki po¬ zostaje dostepna dla ikwasu karboksylowego w na¬ stepnej reakcji estryfikacji.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania zwiazków cynoorganicznych o przedstawionym na rysunku wzorze, w którym E i R' oznaczaja rodniki alki¬ lowe o 1—20 atomach wegla, cykloalkilowe, aralki- lowe, arylowe lub alkarylowe, m oznacza liczbe 2 lub 3, p oznacza liczbe 1 lub 2, y, y', z i z' oznaczaja liczbe 1 lub 2, z tym, ze gdy z = 1 to z'= 1, gdy z = 2, to z'= 1 lub 2, gdy y = l to y' = 1 lub 2, a gdy y = 2 to y' = 2, polega na tym, ze poddaje sie reakcji trójhalogenek zwiazku cynoorganicznego o wzorze RSnX8, dwubalogenek zwiazku cynodwuorganicznego o wzorze H2SnX2 lub rówinomolowa mieszanine zwiazków o wzo¬ rach RSnX8 i RgSn^, w których X oznacza atom chlorowca, taki jak chlor, brom lub jod, a R ma wyzej podane znaczenie, z wodnym roztworem zasady, takiej jak wodorotlenek amonu, wodoro¬ tlenki metali alkalicznych lub alkanolany metali alkalicznych, przy czym stosunek równowazników wagowych zasady do liczby moli chlorowca w zwiazku cynoorganiiczinym wynosi n-2: n, do otrzymanej mieszaniny dodaje sie n-2 mole 2- -merkaptoetanolu lub 3Hmerkaptopropanolu, do uzyskanego produktu reakcji dodaje sie siarczku metalu alkalicznego, gdy p = l lub dwusiarczku metalu alkalicznego, gdy p = 2, w ilosci 0,5 mola na mol cyny obecnej w powyzszym produkcie, nastepnie na uzyskany produkt reakcji dziala sie n-2 molami kwasu karboksylowego o wzorze R^COOH lub estru o wzorze R'OOOR", gdzie R' ma wyzej podane znaczenie, a R" oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—20 atomach wegla^ po czym z otrzymanej mieszaniny •usuwa sie wode, wyod¬ rebniajac zwiazek cynoorganiczny.Pierwszy etap sposobu wedlug wynalazku wy¬ twarzania cynomono- i dwuorganiczmych pochod¬ nych estrów merkaptoalkoholi obejmuje dzialanie na odpowiedni halogenek cyinoonganiczny o wzo¬ rze RSnX5 lub RaSin^ lub na równomolowa mie¬ szanine halogenków cynomono- lub dwuorganicz¬ nych wodnym roztworem zasady. Zasade stosuje sie w takiej ilosci, by przereagowala ze wszystkimi atomami chlorowca obecnymi w czasteczce halogen¬ ku cynoorganicznego, oprócz jednego. Na mol trój- halogenku cynomonoorganicznego zuzywa sie 2 równowazniki wagowe zasady, a na mol dwuha- logenku cynodwuorganicznego jeden równowaznik.Do reakcji z halogenkiem cymoorgamicznym mozna wprowadzic od razu calosc zasady lub poczatkowo tylko znaczna jej czesc, zwykle okolo 90% calosci, a pozostalosc po dodaniu siarczku metalu alkalicz¬ nego.Jak wyzej podano, w powyzszych wzorach X oznacza atom chloru, bromu lub jodu, a R oznacza rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, cykloalki- lowy, arylowy, alkarylowy lub aralkilowy..Gdy R jest rodnikiem alkilowym, to moze to-Htfyc rod¬ nik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylo- 20 25 wy lub wyzsze homologi tych rodników, zawiera¬ jace do 20 atomów wegla. Odpowiednimi rodni¬ kami cykloalkilowymi sa np. cyklopropylowy, cy- klobutylowy, cykloheksylowy i cylkooktylowy. 5 Gdy R jest rodnikiem arylowym, to korzystnie jest to rodnik fenyIowy lecz moze nim byc rów¬ niez rodnik naftylowy, antraceinylowy lub dwufe- nylowy. Odpowiednimi rodnikami aralkilowymi sa np. benzylowy i ^-fenyloetylowy. Gdy R jest rod- io niklem alkarylowym, to moze nim byc np. jeden z izomerycznych rodników tolilowych, ksylilowych lub innych rodników alkilofenylowych.Jako zasade, stosuje sie wodorotlenek amonu, wodorotlenek metalu alkalicznego, jak wodorotle- 15 nek sodu lub wodorotlenek metalu ziem alkalicz¬ nych, np. wodorotlenek wapnia. Zamiast wodo¬ rotlenku mozna stosowac odpowiedni alkanolan, jak metylan sodu.Reakcja miedzy atomami chlorowca halogenku cyinoorganicznego a zasada zachodzi w tempera¬ turze pokojowej szybko i czesto jest silnie egzo¬ termiczna. Nalezy wiec halogenek cynoonganiczny dodawac stopniowo, przy nrieszaniu i oziebianiu mieszaniny reakcyjnej, dla zapobiezenia miejsco¬ wemu przegrzaniu. -Moze byc pozadane kontynuo¬ wanie mieszania po dodaniu calosci halogenku cynoorganicznego, dla poprawy przenoszenia cie¬ pla i zwiekszenia szybkosci chlodzenia. Na otrzy¬ many roztwór hydrioksyhalogenku cynoorganiczne¬ go dziala sie nastepnie odpowiednim merkaptoal- koholem. Szybkosc tej reakcji jest znacznie mniej¬ sza od szybkosci reakcji wyjsciowego halogenku cynoorganicznego z zasada. Dlatego moze byc po¬ zadane utrzymywanie mieszaniny w 40 do 100X!, 35 w celu zakonczenia reakcja w dopuszczalnym do przyjecia czasie, zwykle w ciagu 5 do .60 minut Iiiczba moli dodanego merkaptoalkoholu jest rów¬ na liczbie równowazników wagowych zasady sto¬ sowanej w pierwszym etapie sposobu. 40 Najlatwiej dostepnymi merkaptoalkoholami sa 2-rnerkaptoetanol i 3-merkaptopropanol. Dlatego zwiazki te sa korzystne do stosowania w sposobie wedlug wynalazku. Równie uzyteczne sa inne zna¬ ne merkaptoalkohole, np. 4-merkaptobutanol^l- 45 Po zakonczeniu reakcji zwiazku cyinoorganicznego z merkaptoalkoholem do mieszaniny dodaje sie siarczku metalu alkalicznego, w ilosci 1 mol na 2 mole obecnej w mieszaninie reakcyjnej cyny*, gdy p = 1 w wyzej podanym wzorze lub dwu- 50 siarczku metalu alkalicznego, g)dy p = 2.Dwusiarczek mozna otrzymac w reakcji równo* molowych ilosci siarczku metalu alkalicznego z pierwiastkowa siarka. Korzystnie, siarczek lub dwusiarczek dodaje sie do skladnika cynoorganicz- 55 nego stopniowo, gdyz reakcja moze byc egzoter¬ miczna. Siarczek lub dwusiarczek mozna dodawac w postaci stalej lub w roztworze wodnym. Równo¬ czesnie dodaje sie zasady nie dodanej w trakcie poczatkowej hydrolizy halogenku. Po zakonczeniu. 60 dodawania siarczku, rodnik merkaptoalkoholowy estryfikuje sie dodajac odpowiedniego kwasu kar¬ boksylowego, R,OOOH lub jego estru, R^OOR", z alkoholem o 1—20 atomach wegla. Odpowiednie sa kwasy o 2—£o atoniach wegla, a rodnikami 65 weglowodorowymi tyclf kwasów rodniki alkilowe,.149 241 cykioallkilowe, arylowe, aralkilowe lub alkarylo- wa jak wyzej opisane dla weglowodorowej czesci reagentu cynoorganicznego, R' moze zawierac je¬ den lub wieksza liczbe podstawników, jak atom chlorowca, grupa wodorotlenowa, alkoksylowa lub 5 nitrowa (NO*).W prceciwiens«twie do konwencjonalnych reakcji estryfikacji, nie jest wymagany stechiometryczny nadmiar kwasu karboksylowego i nie jest konie¬ czne dodanie katalizatora. Korzystny jest kwas 10 neptanokarboksylowy, zwany kwasem kaprylo- wyim, gdyz produkty uzyskane w reakcji z tym kwasem nie maja nieprzyjemnego zapachu, cha¬ rakterystycznego dla tej klasy zwiazków cynoor- ganicznych. Jezeli stosuje sie ester kwasu, to rod- 15 nik alkoholowy korzystnie ma 1—4 atomów wejgla, co ulatwia usuwanie alkoholu w drodze destylacji w trakcie reakcji transestryfikacji.W przypadku, gdy koncowy zwiazek cynoorga- niczny obedzie stosowany jako stabilizator chlo- se rowcowanego polimeru, jak polichlorek winylu, moze byc, pozadane stosowanie alkoholu o wiek¬ szym ciezarze czasteczkowym, zawierajacego 1^-^20 atomów wegla, jako skladnika "alkoholowego estru K/COOR". W tym przypadku alkohol nie jest usu- 25 wany w trakcie transestryfikacji lecz wyodrebnia¬ ny lacznie z koncowym produktem cynoorganicz- nym.Alkohol sluzy jako srodek smarny lub zobojet¬ niajacy kwas w stabilizowanej kompozycji chlo- 30 rowcowanego polimeru. Po dodaniu kwasu lub estru oddziela sie z mieszaniny faze wodna i od¬ rzuca ja. Po oddzieleniu fazy wodnej podgrzewa sie mieszanine reakcyjna do 100—4&0MC, w celu przeprowadzenia reakcji estryfikacji lub transes- ^ tryfikacji. Jezeli produktem ubocznym jest woda lub lotny alkohol, wrzacy ponizej okolo <130°C, to usuwa sie go w trakcie reakcji, stosujac odpo¬ wiedni aparat destylacyjny. Dla ograniczenia prze¬ grzewu i towarzyszacemu mu rozkladu produktu, 40 koncowa porcje wody korzystnie usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem, zwykle równowaznym 10—100 ram Hg. Po usunieciu calosci wody lub alkoholu, koncowy ciekly zwiazek cynoorganiczny pozostaje w naczyniu reakcyjnym. Moze byc ko- ^ nieczne przesaczenie produktu, dla usuniecia ma¬ lych ilosci materialów stalych.Produkty wytworzone sposobem wedlug wyna¬ lazku sa uzyteczne w tych samych zastosowaniach co inne zwiazki cynomcno- i dwuorgamiczne, za- 50 wierajace wiazania cyma-siarka. Zwiazki otrzymy¬ wane sposobem wedlug wynalazku sa szczególnie skuteczne jako stabilizatory polimerów chlorku winylu i innych wysokoczasteczkowych polimerów zawierajacych atomy chlorowca. Konwencjonalnie w tym celu stosuje sie powyzsze zwiazki w ste¬ zeniu 0,1—10% wagowych. Cynoorganiczne po¬ chodne estrów markaptoalkoholi stosuje, sie rów¬ niez jako przeciwutleniacze róznorodnych mate¬ rialów. 1 Wynalazek jest ilustrowany ponizszymi korzyst¬ nymi przykladami wykonania, nie ograniczajacy¬ mi zakresu zastrzerzen. 55 00 Przyklad I. ¦ Wytwarzanie siarczku bis [dwu- -<2-merkaptoetylo^elargohiano)monobutylocyny]. 05 Do naczynia reakcyjnego dodaje sie 20,88 g {0,36 mola) wodnego wodorotlenku amonu i 50 ml wo¬ dy. Do powyzszej mieszaniny stopniowo dodaje sie 56,44 g (0,20 mola) trójchlorku monobutylocyny.Zawartosc naczynia reakcyjnego miesza sie w trak¬ cie dodawania powyzszego odczynnika i w ciagu 1,5 godziny po zakonczeniu dodawania, po czym w jednej porcji dodaje sie do mieszaniny reak¬ cyjnej 31,92 g (0,40 mola) 2-merkaptoetanolu (»8% czystosci). Zawartosc naczynia reakcyjnego podgrzewa sie do OO^C i utrzymuje w tej tempe¬ raturze w ciagu 15 minut. Po oziebieniu miesza¬ niny do 40°C dodaje sie 13,0 g (0,10 mola) stalego siarczku sodu, w ciagu okolo 30 minut. Po za¬ konczeniu dodawania siarczku sodu calosc po¬ zostawia sie w ciagu 10 minut w spoczynku, po czym za pomoca 0,04 mola wodorotlenku amonu doprowadza mieszanine do ,pH 6,5 i podgrzewa do 55**C. Do podgrzanej mieszaniny dodaje sie 63,3 g (0,4 mola) kwasu pelargonowego. Po dodaniu kwa¬ su podgrzewa sie mieszanine reakcyjna do 85°C, utrzymuje w tej temperaturze w ciagu 20 minut, po czym oddziela faze wodna i odrzuca ja. War¬ stwe organiczna wprowadza sie ponownie do na¬ czynia reakcyjnego, które wyposaza sie w aparat destylacyjny i w ciagu 45 minut grzeje do 145°C.W odbieralniku zbiera sie woda. Z kolei tempera¬ ture mieszaniny w naczynhi reakcyjnym podnosi sie do 150°G i obniza cisnienie do okolo 20 mm Hg.Bo zakonczeniu destylacji uzyskuje sie w odbie¬ ralniki 115 g cieczy, co odpowiada wydajnosci 91,7% w stosunku do trójnalógenku monobutylo-" cyny. v Przyklad II. Wytwarzanie siarczku bis [dwu- n(i2^merkaptoetylokapryJo)nonobutylocynyl. Do szklanego reeaktora, wyposazonego w chlodnice wodna, mechanicznie napedzane mieszadlo i ter¬ mometr, wprowadza sie 56,4 g (0,2 mola) trój¬ chlorku monobutylocyny i 50 ml wody. Po ustaniu egzotermicznej reakcji i doprowadzeniu miesza¬ niny do 4CHG stopniowo, w ciagu 1/2 godziny, do¬ daje sie 20/9 g (0*36 mola) wodorotlenku amonu, W 46 minut po zakonczeniu dodawania w jednej porcji dodaje sie 31,9 g (0,4 mola) 2-merkaptoeta¬ nolu i w ciagu 20 minut grzeje zawartosc reaktora w 70"^C. Pb oziebieniu mieszaniny reakcyjnej do 5 (0,10 mola) siarczku sodu w platkach. W ciagu 1/2 godziny po zakonczeniu dodawania kontynuuje sie mieszanie, po czym'za pomoca 0,04 mola wo¬ dorotlenku amonu doprowadza mieszanine do pH 6,5. Dodaje sie 57,7 g (0,04 mola) kwasu kaprylo¬ wego i .podgrzewa mieszanine do a5°C, po czym oddziela faze wodna i odrzuca Ja. Reaktor wypo¬ saza sie w aparat destylacyjny, przedmuchuje azo¬ tem i w ciagu 2 godzin grzeje jego zawartosc w 140°C. Zbiera sie 19,4 g. destylatu. Ciekla po- zostaloc w roztworze odsacza sie, uzyskujac 103*3 g produktu, co odpowiada wydajnosci «6%; Sposobem opisanym w pierwszym paragrafie niniejszego przykladu mozna otrzymac siarczek bis [(2-merkaptoetylokapryle)owrutoutylocynyl, za¬ stepujac trójchlorek butylocyay dwuchlorkiem dwu-butylocyny i stosujac kaprylan 2-merfcapto- etylu w Ilosci 1 mol na mol dwuchlorku dwubu- tylocyny.109 i 7 : Siarczek (^-merkaiptoetylokaprylojdwaibutylocy- ny-dwu(2-merkaptoetylokaprylo)mcnobutylocyny mozna otrzymac wyzej podanym sposobem, za¬ stepujac polowe molowej ilosci trójchlorku buty- locyny dwuchlorkiem dwulutylocyny i stosujac 5 3 mole zasady, merkaiptoetanolu i kwasu kapry¬ lowego na 2 mole cyny„. obecnej w mieszaninie reakcyjnej. * Zaden z powyzszych zwiazków nie wykazuje przykrego zapachu, charakterystycznego dla cy- io nonionoorganicznych i cynodwuorgainicznych po¬ chodnych estrów merkaptoetanolu. Nieprzyjemny zapach maja analogiczne zwiazki, w których ester kaprylowy zostal zastapiony estrem olejowym 2-merkaptoetanolu. Róznica zapachu wystepuje 15 równiez dla odpowiednich zwiazków metylocyny, które otrzymuje sie stosujac zamiast chlorku bu- tylocyny trójchlorek metylocyny lub dwuehlorek dwuimetylocyiny. i Dwusiarczek bis[-dwu(2-merkaptoetylokaprylo) monobutylocyny] mozna otrzymac rozpuszczajac 3,2 g (0,1 mola) siarczku sodu w 40 ml wody.Po rozpuszczeniu siarki dodaje sie 23,6 g wodoro¬ tlenku amonu. Otrzymany roztwór stosuje sie za¬ miast siarczku sodu w sposobie opisanym w pierw- szym paragrafie niniejszego przykladu.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania zwiazków cynoorganicz- nych o przedstawionym na rysunku wzorze, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodniki alkilowe o 1^20 atomiach wegla, cykloalkilowe, aralkilowe, ary Io¬ we lub alkarylowe, m oznacza liczbe 2 lub 3, p oznacza liczbe 1 lub 2, y i y' oznaczaja liczbe J a z i z' oznaczaja liczbe 2, znamienny tym, ze 35 trójhalogenek zwiazku cynomonoorganicznego o wzorze RSnXs, w którym X oznacza atom chlo¬ rowca, taki jak chlor, brom lub jod, a R ma wy¬ zej podane znaczenie, poddaje sie reakcja zawod¬ nym roztworem zasady, takiej jak wodorotlenek amonu, wodorotlenki metali alkalicznych lub al- kanolany metali alkalicznych,, przy czym stosu- ' nek równowazników wagowych zasady do liczby moli chlorowca w zwiazku cynoarganiozinym wy¬ nosi n-2 :n, do otrzymanej mieszaniny dodaje sie Mm 45 n-2 mole 2-merkaptoetanolu lub 3-merkaiptopro- panolu, do uzyskanego produktu reakcji dodaje sie siarczku metalu alkalicznego, gdy p = l lub - dwusiarczku metalu alkalicznego, gdy p = 2, w ilosci 0,5 mola na mol cyny obecnej w powyz¬ szym produkcie, a nastepnie na uzyskany produkt 50 reakcji dziala sie n-2 molami kwasu karboksylo- wego o wzorze R,COOH lub estru o wzorze R^OOR", w których to wzorach R' ma wyzej podane znaczenie, a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, po czym z otrzymanej 55 mieszaniny usuwa sie wode, wyodrebniajac zwia¬ zek cynoorganiczny. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek wyjsciowy o wzorze RSnXs, w którym R oznacza rodnik butylowy, a X ma 60 znaczenie podane w zastrz. 1. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas karfooksylowy o wzorze RX300H sto-: suje sie kwas kaprylowy lub kwas pelargonowy. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 65 8 jako zasade reagujaca z halogenkiem cynoorga- nicznym stosuje sie wodorotlenek amonu. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako siarczek metalu alkalicznego stosuje sie siarczek sodu. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie ester ov wzorze R'COOR", w którym R" oznacza rodnik weglowodorowy o 1—4 ato¬ mach wegla, a R' ma znaczenie podane w zastrz. 1. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze powstajacy jako uboczny produkt reakcji alkohol o wzorze R" OH, w którym R" ma znaczenie podane w zastrz. 1 oddestylowuje sie przed wy¬ dzieleniem zwiazu cynoorganicznego. 8. Sposób wytwarzania zwiazków cynoonganicz- nych o przedstawionym na rysunku wzorze, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodniki alkilowe o 1—20 ato¬ miach wegla, cykloalkilowe, aralkilowe, arylowe lub alkarylowe, rn oznacza liczbe 2 lub 3, p ozna¬ cza liczbe 1 lub 2, y i y' oznaczaja liczbe 2, a z i z* oznaczaja liczbe 1, znamienny tym, ze dwu- halogenek zwiazku cynodwuorganicznego o wzorze RgSnX2, w którym X oznacza atom chlorowca, taki jak chlor, brom lub jod, a R ma wyzej po-^ dane znaczenie, poddaje sie reakcji z wodnym roz¬ tworem zasady, takiej jak wodorotlenek amonu, wodorotlenki metali alkalicznych lub alkanolany metali alkalicznych, przy czym stosunek równo¬ wazników .wagowych zasady do liczby moli chlo¬ rowca w zwiazku cynoorganicznym wynosi n-2 : n, do otrzymanej mieszaniny dodaje .sie n-2 mole 2-merkaptoetanolu lub 3-merkaptopropanolu, do uzyskanego .produktu reakcji dodaje sie siarczku metalu alkalicznego, gdy p = 1 lub dwusiarczku metalu alkalicznego, gdy p = 2, w ilosci 0,5 mola na mol cyny obecnej w powyzszym produkcie, a nastepnie na uzyskany produkt reakcji dziala sie tri-2 molami kwasu karboksylowego o wzorze RCOOH lub estru o wzorze RXX)OR", w których to wzorach R' ma wyzej podane znaczenie, a R" oznacza irodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, po czym z otrzymanej mieszaniny usuwa sie wo¬ de, wyodrebniajac zwiazek cynoorganiczny, 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek wyjsciowy o wzorze R^SnK*, w którym R oznacza rodnik butylowy, a X ma znaczenie podane w zastrz. 8. 10-. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako kwas kanboksylowy o wzorze R^OOH sto¬ suje sie kwas kaprylowy lub kwas pelargonowy. 11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako zasade reagujaca z halogenkiem cynoorga¬ nicznym stosuje sie wodorotlenek amonu. 12. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako siarczek metalu alkalicznego stosuje sie siar¬ czek sodu. 13. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R^COOR", w którym R" oznacza rodnik weglowodorowy o 1—4 atomach wegla, a R* ma znaczenie podane w zastrz. 8. 14. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze powstajacy Jako uboczny produkt reakcja alkohol o wzorze R" OH, w którym R" ma znaczenie po¬ dane w zastrz. 8 oddestylowuje sie przed wy¬ dzieleniem zwiazku cynoorganacznego.109 241 10 15. Sposób wytwarzania zwiazków cynoorganicz- nych o przedstawionym ma rysunku wzorze, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodniki alkilowe o 1—20 atomach wegla, eykloalkilowe, aralkilowe, arylo- we lub alkarylowe, m oznacza liczbe 2 lub 3, p oznacza liczbe 1 lub 2, y oznacza liczbe 1, y' oznacza liczbe 2, z oznacza liczbe 2, a z' ozna¬ cza liczbe 1, znamienny tym, ze równomolowa mieszanine zwiazków o wzorach RSmX3 i R2SnX2, w których X oznacza atom chlorowca taki jak chlor, brom lub jod, a R ma wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji z wodnym roztworem zasady, takiej jak wodorotlenek amonu, wodoro¬ tlenki metali alkalicznych lub alkanolany metali alkalicznych, przy czym stosunek równowazników wagowych zasady do liczby moli chlorowca w zwiazku cymc-organicznym wynosi n-2: n, do otrzymanej mieszaniny dodaje sie n-2 mole 2-mer- kaptoetanolu lub 3-merkaptopropanolu, do uzyska¬ nego produktu reakcji dodaje sie siarczku metalu alkalicznego, gdy ip = 1 lub dwusiarczku metalu alkalicznego, gdy p = 2, w ilosci 0,5 mola na mol cyny obecnej w powyzszym produkcie, a nastepnie na uzyskany jprodukt reakcji dziala sie n-2 mola¬ mi kwasu karboksylowego o wzorze R^COOH lub estru o wzorze R'OQOR", w których to wzorach R' ma wyzej ,podane znaczenie, a R" oznacza rod- 10 15 20 25 mik alkilowy o 1—20 atomach wegla, po czym z otrzymanej mieszaniny usuwa sie wode, wyod¬ rebniajac zwiazek cynoorganiczny. 16. Spoisób wedlug izastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine zwiazków o wzorach RSnX8 i R2SnX2, w których R oznacza rodnik butylowy, a X ma znaczenie podane w zastrz. 15. 17. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako kwas karboksylowy o wzorze R'COOH stosuje sie kwas kaprylowy lub kwas pelargo- nowy. 16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako zasade reagujaca z halogenkiem cynoorga- nicznym stosuje sie wodorotlenek amonu. 19. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako siarczek metalu alkalicznego stosuje sie siarczek sodu. 20. Spcisób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'COOR", w którym R" oznacza rodnik weglowodorowy o 1—4 atomach wggla, a R' ma znaczenie" podane w zastrz. 15. 21. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze powstajacy jako uboczny produkt reakcji alkohol o wzorze R" OH, w którym IR" ma znaczenie po¬ dane w zastrz. 15 oddestylowuje sie przed wy¬ dzieleniem zwiazku cyn oorganicznego. 0 II RySn[S(CH2)mOCR'] Sp 0 II Ry.Sn[S(CH2)mOCR'] PL PL PL

Claims (8)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania zwiazków cynoorganicz- nych o przedstawionym na rysunku wzorze, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodniki alkilowe o 1^20 atomiach wegla, cykloalkilowe, aralkilowe, ary Io¬ we lub alkarylowe, m oznacza liczbe 2 lub 3, p oznacza liczbe 1 lub 2, y i y' oznaczaja liczbe J a z i z' oznaczaja liczbe 2, znamienny tym, ze 35 trójhalogenek zwiazku cynomonoorganicznego o wzorze RSnXs, w którym X oznacza atom chlo¬ rowca, taki jak chlor, brom lub jod, a R ma wy¬ zej podane znaczenie, poddaje sie reakcja zawod¬ nym roztworem zasady, takiej jak wodorotlenek amonu, wodorotlenki metali alkalicznych lub al- kanolany metali alkalicznych,, przy czym stosu- ' nek równowazników wagowych zasady do liczby moli chlorowca w zwiazku cynoarganiozinym wy¬ nosi n-2 :n, do otrzymanej mieszaniny dodaje sie Mm 45 n-2 mole 2-merkaptoetanolu lub 3-merkaiptopro- panolu, do uzyskanego produktu reakcji dodaje sie siarczku metalu alkalicznego, gdy p = l lub - dwusiarczku metalu alkalicznego, gdy p = 2, w ilosci 0,5 mola na mol cyny obecnej w powyz¬ szym produkcie, a nastepnie na uzyskany produkt 50 reakcji dziala sie n-2 molami kwasu karboksylo- wego o wzorze R,COOH lub estru o wzorze R^OOR", w których to wzorach R' ma wyzej podane znaczenie, a R" oznacza rodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, po czym z otrzymanej 55 mieszaniny usuwa sie wode, wyodrebniajac zwia¬ zek cynoorganiczny.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek wyjsciowy o wzorze RSnXs, w którym R oznacza rodnik butylowy, a X ma 60 znaczenie podane w zastrz. 1.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwas karfooksylowy o wzorze RX300H sto-: suje sie kwas kaprylowy lub kwas pelargonowy.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 65 8 jako zasade reagujaca z halogenkiem cynoorga- nicznym stosuje sie wodorotlenek amonu.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako siarczek metalu alkalicznego stosuje sie siarczek sodu.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie ester ov wzorze R'COOR", w którym R" oznacza rodnik weglowodorowy o 1—4 ato¬ mach wegla, a R' ma znaczenie podane w zastrz. 1.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze powstajacy jako uboczny produkt reakcji alkohol o wzorze R" OH, w którym R" ma znaczenie podane w zastrz. 1 oddestylowuje sie przed wy¬ dzieleniem zwiazu cynoorganicznego.

8. Sposób wytwarzania zwiazków cynoonganicz- nych o przedstawionym na rysunku wzorze, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodniki alkilowe o 1—20 ato¬ miach wegla, cykloalkilowe, aralkilowe, arylowe lub alkarylowe, rn oznacza liczbe 2 lub 3, p ozna¬ cza liczbe 1 lub 2, y i y' oznaczaja liczbe 2, a z i z* oznaczaja liczbe 1, znamienny tym, ze dwu- halogenek zwiazku cynodwuorganicznego o wzorze RgSnX2, w którym X oznacza atom chlorowca, taki jak chlor, brom lub jod, a R ma wyzej po-^ dane znaczenie, poddaje sie reakcji z wodnym roz¬ tworem zasady, takiej jak wodorotlenek amonu, wodorotlenki metali alkalicznych lub alkanolany metali alkalicznych, przy czym stosunek równo¬ wazników .wagowych zasady do liczby moli chlo¬ rowca w zwiazku cynoorganicznym wynosi n-2 : n, do otrzymanej mieszaniny dodaje .sie n-2 mole 2-merkaptoetanolu lub 3-merkaptopropanolu, do uzyskanego .produktu reakcji dodaje sie siarczku metalu alkalicznego, gdy p = 1 lub dwusiarczku metalu alkalicznego, gdy p = 2, w ilosci 0,5 mola na mol cyny obecnej w powyzszym produkcie, a nastepnie na uzyskany produkt reakcji dziala sie tri-2 molami kwasu karboksylowego o wzorze RCOOH lub estru o wzorze RXX)OR", w których to wzorach R' ma wyzej podane znaczenie, a R" oznacza irodnik alkilowy o 1—20 atomach wegla, po czym z otrzymanej mieszaniny usuwa sie wo¬ de, wyodrebniajac zwiazek cynoorganiczny,9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek wyjsciowy o wzorze R^SnK*, w którym R oznacza rodnik butylowy, a X ma znaczenie podane w zastrz. 8.10. -. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako kwas kanboksylowy o wzorze R^OOH sto¬ suje sie kwas kaprylowy lub kwas pelargonowy.11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako zasade reagujaca z halogenkiem cynoorga¬ nicznym stosuje sie wodorotlenek amonu.12. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako siarczek metalu alkalicznego stosuje sie siar¬ czek sodu.13. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R^COOR", w którym R" oznacza rodnik weglowodorowy o 1—4 atomach wegla, a R* ma znaczenie podane w zastrz. 8.14. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze powstajacy Jako uboczny produkt reakcja alkohol o wzorze R" OH, w którym R" ma znaczenie po¬ dane w zastrz. 8 oddestylowuje sie przed wy¬ dzieleniem zwiazku cynoorganacznego.109 241 1015. Sposób wytwarzania zwiazków cynoorganicz- nych o przedstawionym ma rysunku wzorze, w któ¬ rym R i R' oznaczaja rodniki alkilowe o 1—20 atomach wegla, eykloalkilowe, aralkilowe, arylo- we lub alkarylowe, m oznacza liczbe 2 lub 3, p oznacza liczbe 1 lub 2, y oznacza liczbe 1, y' oznacza liczbe 2, z oznacza liczbe 2, a z' ozna¬ cza liczbe 1, znamienny tym, ze równomolowa mieszanine zwiazków o wzorach RSmX3 i R2SnX2, w których X oznacza atom chlorowca taki jak chlor, brom lub jod, a R ma wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sie reakcji z wodnym roztworem zasady, takiej jak wodorotlenek amonu, wodoro¬ tlenki metali alkalicznych lub alkanolany metali alkalicznych, przy czym stosunek równowazników wagowych zasady do liczby moli chlorowca w zwiazku cymc-organicznym wynosi n-2: n, do otrzymanej mieszaniny dodaje sie n-2 mole 2-mer- kaptoetanolu lub 3-merkaptopropanolu, do uzyska¬ nego produktu reakcji dodaje sie siarczku metalu alkalicznego, gdy ip = 1 lub dwusiarczku metalu alkalicznego, gdy p = 2, w ilosci 0,5 mola na mol cyny obecnej w powyzszym produkcie, a nastepnie na uzyskany jprodukt reakcji dziala sie n-2 mola¬ mi kwasu karboksylowego o wzorze R^COOH lub estru o wzorze R'OQOR", w których to wzorach R' ma wyzej ,podane znaczenie, a R" oznacza rod- 10 15 20 25 mik alkilowy o 1—20 atomach wegla, po czym z otrzymanej mieszaniny usuwa sie wode, wyod¬ rebniajac zwiazek cynoorganiczny.16. Spoisób wedlug izastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine zwiazków o wzorach RSnX8 i R2SnX2, w których R oznacza rodnik butylowy, a X ma znaczenie podane w zastrz. 15.17. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako kwas karboksylowy o wzorze R'COOH stosuje sie kwas kaprylowy lub kwas pelargo- nowy.18. 16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako zasade reagujaca z halogenkiem cynoorga- nicznym stosuje sie wodorotlenek amonu.19. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako siarczek metalu alkalicznego stosuje sie siarczek sodu.20. Spcisób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze stosuje sie ester o wzorze R'COOR", w którym R" oznacza rodnik weglowodorowy o 1—4 atomach wggla, a R' ma znaczenie" podane w zastrz. 15.21. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze powstajacy jako uboczny produkt reakcji alkohol o wzorze R" OH, w którym IR" ma znaczenie po¬ dane w zastrz. 15 oddestylowuje sie przed wy¬ dzieleniem zwiazku cyn oorganicznego. 0 II RySn[S(CH2)mOCR'] Sp 0 II Ry.Sn[S(CH2)mOCR'] PL PL PL