DE2526468A1

DE2526468A1 - Farbphotographisches material

Info

Publication number: DE2526468A1
Application number: DE19752526468
Authority: DE
Inventors: Alfons Klein; Fritz Dr Nittel; Johannes Dr Sobel; Karlfried Dr Wedemeyer
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1975-06-13
Filing date: 1975-06-13
Publication date: 1976-12-30
Also published as: BE842658A; US4052216A; GB1547879A; JPS5932785B2; FR2314517A1; FR2314517B1; CA1082975A; IT1065346B; JPS522432A; DE2526468C2

Description

O f\ O R / f-\ Ω

AGFA-GEVAERTAG

PATENTABTEILUNG

LEVERKUSEN

Ks/MB

Farbphotographisches Material

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das Farbkuppler enthält und außerdem mindestens ein Kydroxyindan-Derivat als Mittel zur Verhinderung des Ausbleichens der aus den Farbkupplern bei der chromogenen Entwicklung gebildeten Farbstoffbilder.

Zur Erzeugung blaugrüner Farbstoffbilder werden normalerweise phenolische Kuppler, d.h. Phenole und Naphthole, zur Erzeugung von purpurroten Farbstoffbildern Pyrazolon-, Indazolon- oder Cyar.acetylkuppler und zur Erzeugung von gelben Farbstoffbildern offenkettige Ketomethylenverbindungen z.B. Acylacetamid- oder Dibenzoylmethankuppler verwendet.

Bei den bekannten farbphotographischen Verfahren werden die farbstoffbildenden Kuppler entweder in einer Entwicklerlösung zur Anwendung gebracht oder sie werden in die lichtempfindlichen photographischen Emulsionsschichten oder andere farbstoffbildende Schichten eingebracht, so daß sie während der Entwicklung mit den Oxidationsprodukten der Farbentwicklerverbindungen unter Bildung von Farbstoffen reagieren können.

A-G 1368

609Ub3/0868

? b 7 B 4 6

Die in der vorstehend beschriebenen Weise erzeugten Farben to fibilder sind bekanntlich nicht unbegrenzt stabil gegenüber der Einwirkung von UV-Strahlung oder sichtbarem Licht, so daß sie allmählich bei längerer Belichtung ausbleichen.

Un diesen Nachteil zu beheben, wurde z.B. versucht ein
UV-Absorptionsmittel in das farbphotographische Material
einzulagern, um die schädliche Wirkung der UV-Strahlung
zu verhindern.Der Einsatz eines UV-Absorbers verhindert aber keineswegs das Ausbleichen des Farbbildes durch die Einwirkung von sichtbarem Licht, so daß die Verbesserung der Farbstoffstabilität gegen Lichteinwirkung durch Einsatz von UV-Absorbern begrenzt ist und noch nicht voll befriedigt.

Es wurde nun gefunden, daß die Lichtechtheit von auf photographischem Wege erzeugten Farbbildern durch Verwendung von Hydroxyindan-Derivaten der folgenden Formel erheblich verbessert werden kann:

(D

- Wasserstoff, Alkyl geradkettig oder verzweigt mit

vorzugsweise bis zu 12 C-Atomen wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl, Nonyl, Cycloalkyl wie Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Aralkyl wie Benzyl, oder einen über -S-,-SOp-, -0- oder einegeradkettige oder verzweigte Alkylenbrücke gebundenen weiteren Hydroxyindanrest
der obengenannten Formel, insbesondere eine Alkylenbrücke der folgenden Formel:

A-G 1368

i»

60 98 5 3/Ö86

? b ? 6 4 6 B

ρ 'Ά

R und R = Wasserstoff, Halogen, insbesondere Chlor, -NC^, Carboxyl, Alkyl geradkettig oder verzweigt, mit vorzugsweise bis zu 12 C-Atomen, Cycloalkyl wie Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Aralkyl wie Benzyl, oder Aryl wie Phenyl, wobei die Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylreste gegebenenfalls weitere

Substituenten enthalten können:

2 ~*i

R und R' zusammen können den zur Vervollständigung eines ankondensierten carbocyclischen gegebenenfalls substituierten Ringes erforderlichen

Rest bedeuten;

5
R und R = Wasserstoff, Alkyl geradkettig oder verzweigt,

mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, Cycloalkyl wie Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Aryl wie Phenyl,

wobei die genannten Reste weitere Substituenten

4 5 enthalten können; oder R und R zusammen können .die Ringglieder für einen cycloaliphatischen,

.vorzugsweise 5- oder 6-gliedrigen Ring bedeuten;

7
R und R = Wasserstoff oder Alkyl geradkettig oder verzweigt

mit vorzugsweise bis zu 6 C-Atomen, Cycloalkyl wie Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Aralkyl wie Benzyl, oder Aryl wie Phenyl, wobei R und R gegebenenfalls weitere Substituenten enthalten

fi 7
können; R und R können außerdem die Ringglieder

für einen cycloaliphatischen Ring mit vorzugsweise 5 oder 6 Ringgliedern darstellen;

R und R = wie R und R ; wenn R und R zusammen den zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ringes erforderlichen Rest bedeuten, kann dieser annelliert einen hydroxylsubstituierten Benzoring enthalten, so daß ein Dihydroxyspirobis-indan vorliegt;

R und R= Wasserstoff, Alkyl geradkettig oder verzweigt mit

10 11

vorzugsweise bis zu 9 C-Atomen oder R und R zusammen die Ringglieder für einen cycloaliphatischen Ring mit vorzugsweise 5 oder 6 Ringgliedern.

^A-^{G 1568} - 609853/0I

Besonders geeignet sind solche Hydroxyindane der obigen Formel, ir. denen sich die Hydroxylgruppe in 5-Stellung befindet und R~ in 6-Stellung Wasserstoff, Alkyl, insbesondere Isoprcpyl, tert.-Butyl, tert. Octyl, Isononyl oder Cycloalkyl bedeutet oder, über ein Brückenglied gebunden, einen weiteren Hydroxyir.danrest der folgenden Formel:

R'

2 wobei die Reste R bis R die oben genannte Bedeutung haben.

Beispiele für die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen zur Verbesserung der Lichtechtheit sind Hydroxyindane der folgenden Formeln

1.

2.

3.

A-G 1368

-H-609853/0868

HO

-χ.

CH,

.CH₃

CH

■ζ.

iso-C^H,

sek,

CH₃ CH₃

tert.C₄H

CH

tert

_CH

0 9 BT) S /"0 8 6

10.

CH, CH, 3

11.

12.

13.

14.

A-G 1358

6 0 9 8 5 3- /Φ 8 6

HO

CH

tert.-

A-G 1368

609853/0868

20,

HO

21.

HO

22,

CH

OH CH,

CH,

23,

CH,

24. CH,

A-G 1368

609853/0868

HO

NO

CH,

CH

CH₃ CH₃

^C9^Hl9~^iso

CH₃ CH₃

A-3 1368

6098 Π 3/0868

CH, CH-

CH, CH, 3 3

CH-

JO

OH

CH, CH,
3 3

Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Hydroxyindane sind aus der DT-CS 2 319 079 bekannt und werden - wie dort beschrieben - durch Umsetzung von Alkylphenolen mit Olefinen, in denen wenigstens ein doppelt gebundenes Kohlenstoffatom ausschließlich Kohlenstoffbindungen aufweist, in Gegenwart saurer Katalysatoren bei Temperaturen zwischen 100 und 35O⁰C erhalten. Die gewünschten Substituenten können dabei bereits im Alkylphenol vorhanden sein oder später in aas Hydroxyindan eingeführt werden. Verwiesen sei auch auf die DT-OS 2 304 588.

Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Dihydroxyspiro-bis-indane sind bekannt und können nach Soc. 1962, Seite 415 - 417 hergestellt werden.

A-G 1368

- 10 -

609853/0868

2526A68

Dac Herstellungsverfahren soll anhand folgender Beispiele erläutert werden:

Herstellung von l,l,3>3-Tetramethyl-6-isononyl-5-hydroxy-indan (Verbindung Nr. 10)

760 g ljl^^-Tetramethyl^-hydroxy-indan, 2000 g Tripropylen und 10 ml Borfluorid-ätherat werden unter Kühlung mit Wasser 1,5 Stunden bei 20 bis 25°C gerührt. Danach werden 30 g Weißkalkhydrat zugesetzt und bei 50⁰C eine Stunde gerührt. Das Reaktiongemisch wird vom Kalk abgesaugt und das überschüssige Tripropylen im Wasserstrahlvakuum bis zu einer Sumpftemperatur von 150⁰C abdestilliert.

Der Rückstand besteht aus 1268 g l_>l,3,3-Tetramethyl-6-isononyl-5-hydroxy-indan in Form eines gelblichen, zähen Öls.

Herstellung von 5-Hydroxy-l,l,3,3-tetramethyl-¹l,6-dicyclopentyl-indan (Verbindung Nr. Ik)

In 665 g (3,5 Mol) 5-Hydroxy-l,l,3,3-tetramethyl-indan und 66 g p-Toluolsulfonsäure werden unter Rühren bei 120⁰C innerhalb 3 bis ^ Stunden 515 S Cyclopenten eingetropft. Man läßt 2 Stunden bei 120⁰C nachreagieren. Nach Zugabe von 2,k 1 Toluol wird mit verdünnter Natriumhydrogencarbonat-Lösung bei ca. 70 bis 80⁰C der Katalysator ausgewaschen. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels hinterbleibt ein Rohalkylat, aus dem durch Umkristallisieren aus Isopropanol 610 g reines 5-Hydroxy-l, 1,3,3-tetramethy 1-²1,6-dicyclopentylindan, F: 145 bis 1^6 C, gewonnen werden.

A-G 1368 - 11 -

609853/0868

Die Verbindungen der Formel (I) sind wirksame Stabilisatoren zur Verbesserung der Lichtstabilität von durch chromogene Entwicklung erzeugten Indophenol-, Indoanilin- und Azomethinfarbstoffen, insbesondere von Farbstoffbildern, die durch chromogene Entwicklung von 5- Pyrazolon- Farbkupplern erhalten werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zur Verhinderung des Aucbleichens können in Kombination mit einem UV-Absorber eingesetzt werden, wodurch die Lichtechtheit des Farbbildes noch verbessert werden kann. Beispiele für geeignete UV-Abcorber sind Verbindungen des Benzophenon-, Acrylnitril-, Thiazolidon-, Benzotriazol-, Stilben-, Oxazol-, Thiazol- und Iir.idc.zol-Typs.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind im wesentlichen farblos; sie bewirken daher keine Beeinträchtigung der Bildweißen und üben keinen negativen Einfluß auf die Farbentwicklung und auf die anderen photographischen Zusätze aus.

Gegebenenfalls können zwei oder mehrere der beschriebenen Hydroxyindane verwendet werden. Die Hydroxyindane können gegebenenfalls auch gemeinsam mit anderen bekannten Stabilisatoren, Antifleckenmitteln, beispielsweise mit Ballastgruppen aufweisenden Hydrochinonen, phenolischen Antioxydationsmitteln und dergleichen, verwendet werden«

Die Konzentration der Hyroxyindane in den photographischen Schichten kann sehr verschieden sein und hängt im wesentlichen von der angestrebten Stabilitätsverbesserung ab. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, die Stabilisatoren in Mengen von 0,2 bis etwa 2 Gewichtsteilen pro 1 Gewichtsteil Farbkuppler zu verwenden. Vorzugsweise werden etwa 0,5 bis 1 Gewichtsteil Stabilisator pro Λ Gewichtsteil Kuppler verwendet.

A-G 1368 - 12 -

609853/0868

Die erfindungsgemäß verwendeten Hydroxyindane werden vor allem in solchen hydrophilen kolloidalen Bindemittelschichten eingesetzt, die auch die Farbkuppler zur Erzeugung des Farbbildes enthalten. Es können dies Silberhalogenidemulsionsschichren sein oder nicht lichtempfindliche Bindemittelschichten, die hierzu benachbart sind. Die erfindungsgemäß verwendeten Hydroxyindane werden in bekannter Weise emulgiert, z.B. indem man eine Lösung dieser Verbindungen in einem niedrig siedenden Lösungsmittel direkt mit der Silberhalogenidemulsion bzw. der Gießlösung für die kupplerhaltige Schicht oder zunächst mit einer wäßrigen Gelatinelösung vermischt, worauf man das organische Lösungsmittel verdampfen läßt. Zweckmäßigerweise werden die Hydroxyindane gemeinsam mit dem Farbkuppler ein-

Ein so erhaltenes Gelatineemulgat der jeweiligen Verbindung wird anschließend mit der Silberhalogenidemulsion oder der farbkupplerhaltigen Gießlösung vermischt. Gegebenenfalls verwendet man zur Einemulgierung der Hydroxyindane zusätzlich noch sogenannte Kupplerlösungsmittel oder ölformer; das sind in der Regel höhersiedende organische Verbindungen, die die in den Silberhalogenidemulsionen zu emulgierenden nicht- diζ fundierenden Farbkuppler in Form öliger Tröpfchen einschließen. Verwiesen sei in diesem Zusammenhang beispielsveise auf die US-Patentschriften 2,322,027; 3,689,271; 3,764,336 und 3,765,897.

Ur.-~-r-varteterweise hat sich herausgestellt, daß bei kombinierter Vervendung der Hydroxyindan-Desrivate der vorliegenden Erfindung mit Ölbildnern_y die sich von -/- -substituierten Bernsteinsäurederivaten mit mindestens einer freien Carboxylgruppe ableiten, bemerkenswert verbesserte Bildweißen erzielt werden, verglichen nit der Verwendung üblicher Ölbildner, z.B.

A-: 1368 - 13 -

fiÜ9bo3/0868

Dibutylphthalat. Die cx-substituierten Bernsteinsäurederivate mit mindestens einer freien Carboxylgruppe entsprechen der Formel

R c COOH

R¹

worin bedeuten:

R = eine gesättigte oder olefinisch ungesättigte, ali-

phatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1-18 C-Atomen,

die substituiert sein kann,
R¹ = Wasserstoff, oder eine gesättigte oder olefinisch ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit

1-18 C-Atomen, die substituiert sein kann; Q = -COX oder -CH₂COX, worin X bedeuten kann:

(1) H, OH, Alkoxy,

(2) die Gruppe -O-Alkylen-/Ö-Alkylen7_n-O-Alkyl, in der η = 0 - 10 ist,

(3) eine gegebenenfalls substituierte Amino-,

(4) Hydrazino- oder

(5) Hydroxylamino grupp e.

Diese Ölbildner sind beispielsweise in US 3 689 271 beschrieben,

Wenn die erfindungsgemäß verwendeten Hydroxyindane in einer farbkupplerhaltigen Schicht verwendet werden, stellt man zvecknäßigerweise von Farbkuppler und Hydroxyindan ein geneinsames Emulgat her, das dann der Gießlösung für die jeweilige Schicht zugesetzt wird» Ein solches Emulgat muß nicht notwendigerweise einen zusätzlichen ölbildner enthalten. Vielmehr sind die erfindungsgemäß verwendeten Hydroxyindane in einigen Fällen selbst als Ölbildner geeignet, so daß sie in sich die Funktionen eines Farbstoffstabilisierungsmittels

A-G 1363 - 14 -

60 985 3/086 8

und eines Ölbildners vereinen. Es liegt auf der Hand, daß sich hierdurch in vorteilhafter Weise eine geringere Schichtbelastung ergibt, was sich günstig auf die erforderliche Schichtdicke auswirkt .

I. Herstellung der Emulgate 1. Purpuremulgat

In 100 g Diäthylcarbonat werden bei 40⁰C 5 g Sulfobemsteinsäure-bis-(2-äthyl-hexyl)— ester und danach 50 g Purpurkuppler

der folgenden Konstitution gelöst:

Cl

ο ΟίΓΊ

(tert.-C₄C₉) /f \\-OCH₂-CH-OC-NH ^N^

~ Cl-,r^,-Cl

Cl

anschließend werden 50 g einer 50%igen Lösung der erfindungs gernäßen Verbindung 10 bzw. 16 in Diäthylcarbonat zugesetzt. Als ülbildner werden zugefügt 100 g einer 50%igen Lösung (in Diäthylcarbonat) der Verbindung

C₄₉H₉^-CH-COOH

CH₂ -CO-

und 85 g einer 30 Jigen methanolischen Lösung der Verbindung

- CH - COOH I CH₀ - COOK

A-G I368 - 15 -

609853/0868

Dieses Genisch wird bei 5O⁰C in 1000 ml einer 10 %igen Gelatinelösung mit einem Intensivrührer einemulgiert. Das Lösungsmittel wird in einem Dünnschichtverdampfer entfernt und das Emulgat bei 4 ⁰C gelagert.

) GeIbemulgat

In 200 g Diäthylcarbonat werden bei 40⁰C 5 g Sulfobern-.-,to insäure-bis-(2-äthyl-hexyl)-ester und danach 50 g Gelbkuppler der folgenden Konstitution gelöst

L/(-ri^j * — "cer~c. \\-CO-CH-CO-NH-// \^λ
Οχ jL^

Anschließend werden 50 g einer 50%igen Lösung der erfindungs- ^er.äiSen Verbindung 10 bzw. 16 in Diäthylcarbonat zugesetzt. Als ölbildner werden zugefügt 50 g einer 50%igen Lösung (in Diäthylcarbonat) der Verbindung

C₁₂H₂₃ - CH - COOH

CH₉ - COO -

und 25 g Dibutylphthalat. Dieses Gemisch wird bei 50⁰C in 1000 ml einer 1Obigen Gelatine einemulgiert« Das Lösungsmittel wird in einem Dünnschichtverdampfer entfernt und das Emulgat bei 4⁰C gelagert.

A-G 1368 - 16 -

609 8 53/0868 BADOFHGINAL

3) Blaugrünemulffat

In 175 g Diäthylcarbonat werden bei 40 C 5 g Sulfobernstein-3äure-bis-(2-äthyl-hexyl)-ester und danach 35 g Blaugrünkuppler der folgenden Konstitution gelöst:

OH

-C^Hq-tert.

Anschließend werden 70 g einer 50%igen Lösung der erfindungsgeir.ä3en Verbindung 10 bzw. 16 in Diäthylcarbonat zugesetzt. Als ölbildner werden zugefügt 70 g einer 50%igen Lösung (in Diäthylcarbonat) der Verbindung

C₁₂H₂₃-CH-COOH
CH₂-COO-

untl cO g einer 30%igen methanolischen Lösung der Verbindung

C₁₈H₃₅-CH-COOH
CH₂-COOK

Dieses Cemisch wird bei 50⁰C in 1000 ml einer 10%igen Gelatine eir.emulgiert. Das Lösungsmittel wird in einem Dünnschichtverdarr.pfer entfernt und das Emulgat bei 4⁰C gelagert.

- ^- -·■-' -' 3tellan.3 eines Farbaufsichtmaterials

:iir. Farbaufsichtsmaterial wird hergestellt, indem man auf eine rr.it Polyäthylen kaschierte und mit einer Haftschicht versehene Papierunterlage nacheinander folgende Schichten aufxräjt, wobei die Emulsionsschichten die üblichen Zusätze an netzmittel, Stabilisatoren usw. enthalten:

A-G 1363 - 17 -

6üίο 53/0868

1. als Unterguß eine 4pi dicke blauempfindliche Silberbrorr-idemulsionsschicht, die pro kg Emulsion 25,4 g Silber (c3 % AgBr, 12 % AgCl), 80 g Gelatine und 34 g des Gelbkupplers der folgenden Formel enthält:

SO,H

{/ \\-NH-CO-CH₂-CO-

2. als Zwischenschicht eine 1 /U dicke Gelatineschicht,

3. als Mittelguß eine 4/u dicke grünempfindliche Silber chloridbromidemulsionsschicht, die pro kg Emulsion 22 g Silber (77% AgCl, 23 % AgEr), 80 g Gelatine und 650 g des in 1,1 beschriebenen Purpuremul£;ats enthält.

4. Eine 4/U dicke UV-Schutzschicht, die pro m 0,7 g UV-Absorber der Konstitution

CH₃O

enthält.

5. als Oberguß eine 4/U dicke rotempfindliche Silberohloricibromi.demulsionsschicht, die pro kg Emulsion 23 g Silber (SG;: AgCl, 20% AgBr), 80 g Gelatine und 15,6 g des Blau- grVj. .kuppler s

Cl ?^H H

-NH-CO-C-O-// \\-C₄H_gtert,

6 ~

enthält,

A-G 1368 - 18 -

6 Π ) ;j h 3 / 0 8 6 8

6. eine 1 /u dicke Gelatineschicht.

1) Einsatz iin Purpurguß Vergleich der Stabilität

Zur Prüfung der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen vrurde ein Farbaufs icht smater ial wie unter II beschrieben hergestellt. In einem Vergleichsmaterial wurde in der grünempfindlichen Schicht ein Emulgat eingesetzt, das die gleiche "ucu-.r.ensetzung hat wie das unter 1.1 beschriebene Purpuremulgat, ~i\ der einen Ausnahme, daß keine der erfindungsgemäßen Verbiniu.!~en eingesetzt wurde. Der Vergleich wurde so durchgeführt, i.&P jeweils in einem hinter neutralgrau gefilterten Stufenkeil bzv;. hinter einem Auszugskeil belichteten Material, das anschließend in üblicher Weise farbentwickelt, gebleicht, fixiert und gewässert· wurde, ein Punkt mit der Purpurdichte 0,7 ermittelt und gekennzeichnet wurde. Das Material wurde danach 7,5 x Lux . h in einer nach Süden gelegenen Belichtungsstation bei 60 \i rel. Feuchte dem Tageslicht ausgesetzt. Anschließend wurde durch Messung an derselben Stelle die Farbabnahme bestiraint.

a) Abnahme der Farbdichte im Graukeil ohne Zusatz der erf.gem. Verb.: -55 % Zusatz von Verbindung 10: -25 % Zusatz von Verbindung 16 -24 %

b) Abnahme im Auszugskeil:

ohne Zusatz der erf.gem. Verb· -78 % Zusatz von Verb. 10 -29 %

Zusatz von Verb. 16 -31 %

A-G 1368 - 19 -

609853/0868 BAD ORIGINAL

Ir einer weiteren Versuchsreihe wurden Emulgate wie unter 1.1 beschrieben hergestellt, mit dem Unterschied, da2 auf 1 Gewichtsteil Farbkuppler nicht 0,5 Gewichtsteile der erfindungsgemäßen Verbindungen, sondern 0,25 bzw. 1 Ge wichtsteil eingesetzt wurden. Die Farbaufsichtsmaterialien wurden wie unter II. beschrieben hergestellt. Bei der Belichtung wurden folgende Werte erhalten.

Abnahme im Graukeil

ohne Zusatz der erf.gern„Verb. -56 %

Zusatz von 0,25 Teilen der Verb. 10 -31%

Zusatz von 1 Teil der Verb. 10 -20%

Zusatz von 0,25 Teilen der Verb. 16 -29%

Zusatz von 1 Teil der Verb. 16 -19%

Atnahme im Farbauszug

ohne Zusatz der erf. gem. Verb. - 81 %

Zusatz von 0,25 Teilen der Verb. -36 %

Zusatz von 1 Teilder Verb. 10: -25 %

Zusatz von 0,25 Teilen der Verb. 16: -38 %

Zusatz von 1 Teil der Verb. 16 : -27 %

2) Einsatz im Gelbguß

Bei dem unter II beschriebenen Farbmaterial wird im Unterguß anstelle des alkalilöslichen Gelbkupplers 860 g des in 1.2 beschriebenen Gelbemulgats zugesetzt und die Lichtstabilität bestimmt.

a) Abnahme im Graukeil

ohne Zusatz der erf. gem. Verb: - 41 %

Zusatz von Verbindung 10: - 25 %

Zusatz von Verbindung 16: - 21 %

A-G 1368 - 20 -

6098S3/0868

b) Abnahme im Farbauszug

ohne Zusatz der erf. gem. Verbindung: - 55 %

Zusatz von Verbindung 10: - 34 %

Zusatz von Verbindung 16: - 29 %

In einem weiteren Versuch wird in dem unter 1,2 beschriebenen Emulgat statt 0,5 Teilen 1 Teil der erfindungsgemäßen Verbindung eingesetzt und die Lichtstabilität bestimmt.

a) Abnahme im Graukeil

ohr.e Zusatz der erf .gem. Verbindung: - 42 % Zusatz von 1 Teil der Verbindung 16: - 18 %

b) Abnahme im Auszugskeil

Ohne Zusatz der erf.gem. Verbindung: - 57 % Zusatz von 1 Teil der Verbindung 16: - 24 %

Einsatz im

Ξei dem unter II beschriebenen Farbmaterial werden 640 g des ur.'j.er 1.3 beschriebenen Blaugrünemulgats zugesetzt und die Lichxstabilität bestimmt.

Da der Blaugrünfarbstoff in der obersten Schicht ungeschützt liegt, entspricht hier die Abnahme im Graukeil der Abnahme in Farbauszug.

Abnahme ias Farbaus zup.

hr.r Zinsatz der erf. gem. Verbindung: ■ - 31 %

Zuc^zz von Verb. 10: - 16 %

Zusatz von Verb. 16: - 14 %

A-G 1363 - 21 -

6l·^ ^i/0868
BAD ORIGINAL

IV Einfluß des Ölbildners

Bin Vergleich wurde durchgeführt mit den in I beschriebenen ölbildnern gemäß US 3 689 271 einerseits und Dibutylphthalat, geriäß US 2 322 027 andererseits, wobei jeweils der in beschriebene Purpurkuppler verwendet wurde« Die Versuche v/urden als Purpureinzelschichten vergossen und mit 5 x 10 Lux . h an einer Xenonlampe belichtet.

a) Ohne UV-Schutzschicht, ohne Zusatz der erfindungsgei^äßen Verbindungen (gemessen bei d = 1.4) Versuch mit ölbildner wie in I: - 58 % Versuch mit Dibutylphthalat: - 62 %

?jjdvreißen nach Belichtung Versuch mit Ölbildner wie in I:

Ve;;:uch mit Dibutylphthalat:

gb:	O,	12
pp:	O,	11
bg:	O,	21
ßb:	O	,27
pp:	C	,22
bg:	O	,21

Durch den Zusatz der in I genannten Ölbildner wurde die starke Verdauung der Bildweißen verringert.

b) Mit UV-Schutzschicht und bei Zusatz der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 10 gemessen bei d = 0,7

Versuch mit Ölbildner wie unter I: - 14 % 7e:-juch mit Dibutylphthalat: - 39 %

Der effekt der erfindungsgemäßen Verbindungen kann durch den Einsatz der unter 1 genannten Ölbildner gesteigert werden.

A-: 1368 - 22 -

6 0 \i . '.> 5 / 0 8 6 8

Di; angegebenen Werte wurden erhalten, wenn das Material mit einen Farbentwicklerbad entwickelt wurde, das als Farbentwickler eine Verbindung der folgenden Formel enthielt:

C₄H₈-SO₃H

Innerhalb der Fehlergrenze gleiche Ergebnise erhält man mit einem Farbentwickler der folgenden Formel:

^CH3 C₂H₅ NH₂- fi\ -N .HCl

A-G I368 - 23 -

609853/0868

Claims

Patentansprüche:

_κχ1 Photographisches Material, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einer hydrophilen Bindemittelschicht, die ein Farbstoffbild oder einen Farbkuppler zur Erzeugung eines Farbstoffbildes enthält, gekennzeichnet durch den Gehalt an einem Hydroxyindan der folgenden Formel:

IT R⁵ R⁶

worin bedeuten:

Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder einen über -S-, -SOp-, -0- oder eine geradkettige oder verzweigte Alkylenbrücke gebundenen weiteren Hydroxyindanrest der Formel

R und R^J =

A-G 1368

Wasserstoff, Halogen, -NO₂, Carboxyl, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, wobei die genannten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und Arylgruppen weitere Substituenten enthalten können; R und R-* zusammen können den zur Vervollständigung eines ankondensierten carbocyclischen, gegebenenfalls substituierten Ringes erforderlichen Rest bedeuten;

- 2H 60 98 5 3/0868

BAD ORIGINAL

is-

R und R^ = Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, wobei die genannten Reste weitere Substituenten enthalten können; oder R und R zusammen können den zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen cycloaliphatischen Ringes erforderlichen Rest bedeuten;

ε 7

R und R' = Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Phenyl, wobei diese Reste weitere Substituenten enthalten

6 7

können; R und R' zusammen können den zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen cycloaliphatischen Ringes erforderlichen Rest bedeuten; R und R^y = wie R und R'; wenn R und R^ zusammen den zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen Ringes erforderlichen Rest bedeuten, kann dieser annelliert einen hydroxylsubstituierten Benzoring enthalten, so daß ein Dihydroxy-spirobis-indan vorliegt.
2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch ge-

1 2

kennzeichnet, daß R Wasserstoff in 4-Stellung, R Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 12 C-Atomen, R , R und R je Wasserstoff und R^, R⁵, R⁸ je Methyl und R⁹ Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
3. PriOtographisch.es Material nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch den zusätzlichen Gehalt an einer Verbindung der folgenden Formel

Q
ι
R _ C — COOH

R¹

worin bedeuten:

R = eine gesättigte oder olefinisch ungesättigte, aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1-18 C-Atomen, die substituiert sein kann,

A-G 1368 - 25 -

609852/0868

R¹ = Wasserstoff oder eine gesättigte oder olefinisch ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 C-Atomen, die substituiert sein kann,

Q = -COX oder -CH₂COX,

worin X bedeuten kann:

(1) H, OH, Alkoxy,

(2) die Gruppe -O-Alkylen-[O-Alkylen]_n-O-Alkyl, in der η = 0 - 10 ist,

(3) eine gegebenenfalls substituierte Amino-, [^) Hydrazino- oder

(5) Hydroxylaminogruppe.

* „■' *

A-G 1363 - ^2β "

609853/0868