DE69909651T2

DE69909651T2 - Neue hydrochinonderivativen als abfänger für oxidierten entwickler

Info

Publication number: DE69909651T2
Application number: DE69909651T
Authority: DE
Inventors: Gowper Suruliappa JEGANATHAN; Stephane Biry
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 1998-12-29
Filing date: 1999-12-16
Publication date: 2004-06-03
Anticipated expiration: 2019-12-17
Also published as: WO2000039064A9; WO2000039064A1; CN1173918C; KR20010099984A; EP1140762B1; BR9916622A; EP1140762A1; DE69909651D1; CA2350729A1; ATE245135T1; AU1659000A; CN1378525A; AU754979B2; JP2002533426A; US6458523B1

Description

Bekanntlich ist, eines der mit Farbfotografie einhergehenden Probleme die Diffusion des oxidierten Farbentwicklers weg von der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, in der er gebildet wird, in eine andere Silberhalogenidemulsionsschicht, was zur Bildung von unerwünschten Farbstoffen an unerwünschten Orten führen kann. Beispielsweise kann während der Erzeugung eines Magentafarbstoffs in der grün empfindlichen Schicht und Bildung durch eine Kupplungsreaktion mit dem enthaltenen Magentakuppler der oxidierte Entwickler auch zu der rot empfindlichen Schicht, wodurch unerwünschter Cyanblaufarbstoff erzeugt wird, oder zu der blau empfindlichen Schicht, wodurch unerwünschter gelber Farbstoff erzeugt wird, diffundieren. Diese Art von Farbbildung in den falschen Schichten schädigt die Farbbalance des fotografischen Bildes und führt somit zu schlechter Farbreproduktion. Ein Weg zum Umgehen dieses Problems besteht darin, in Zwischenschichten zwischen den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten Fänger bzw. Abfänger für oxidierten Entwickler einzuarbeiten. Diese Fänger sollten zusätzliche Eigenschaften, wie die geringe Tendenz zu wandern, gute Stabilität gegenüber Belüftungsoxidation und hohe Löslichkeit in fotografischen Ölen aufweisen.
Hydrochinonderivate, welche als Fänger für oxidierte Entwickler verwendbar sind, werden beispielsweise in U.S. Patent 4 345 016 beschrieben.
Diese Erfindung offenbart spezielle Hydrochinonderivate, die als Fänger für oxidierte Entwickler sehr wirksam sind. Diese Verbindungen zeigen gute Diffusionsechtheit und gute Löslichkeit in hoch siedenden fotografischen Ölen. Sie sind für die Verwendung in fotografischen Elementen, die Pyrazolotriazolkuppler als Magentafarbstoff bereitstellende Verbindungen enthalten, gut geeignet.
Diese Erfindung beschreibt Hydrochinonderivate der nachstehenden allgemeinen Formel I, die als Fänger für den oxidierten Entwickler (nachstehend auch Dox-Fänger genannt) verwendet werden können.
Hauptsächlich betrifft die vorliegende Erfindung eine Verbindung der Formel I
worin n immer >1, beispielsweise 2–100, vorzugsweise 2–50, insbesondere 2–30 und vor allem 2–4 ist,
X O oder NR₄ darstellt; wenn n 2 ist,
L C₂-C₂₅-Alkylen; C₄-C₂₅-Alkylen, unterbrochen durch O, S oder >N-R₅; C₅-C₁₂-Cycloalkylen oder eine Gruppe Phenylen, Naphthylen,
wobei jede davon unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann, darstellt;
wenn n 3 ist, L
darstellt;
wenn n 4 ist, L
darstellt;
wenn n > 4 ist, L einen Rest eines C₅- oder C₆-Zuckers oder einer Polymerkette, wie ein mehrwertiger Rest eines Polyvinylalkohols, darstellt;
R₁ H, Halogen, C₁-C₂₅-Alkyl, C₃-C₂₅-Alkenyl, unsubstituiertes oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl darstellt;
R₂ und R₃ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl darstellen oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen carbocyclischen C₅-C₇-Ring, insbesondere C₅-C₇-Cycloalkylen, bilden,
R₄ H oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellt,
R₅ H oder C₁-C₁₈-Alkyl oder C₁-C₂₅-Alkanoyl darstellt,
R₆ C₁-C₁₈-Alkyl oder -NR₇R₈ darstellt,
R₇, R₈ unabhängig C₁-C₁₈-Alkyl oder C₁-C₂₅-Alkanoyl darstellen
und
m 1–20, insbesondere 2–4, ist.
Bevorzugte Verbindungen sind von der Formel I',
worin n 2–30 ist;
R₁ C₁-C₂₅-Alkyl darstellt,
R₂ und R₃ unabhängig C₁-C₄-Alkyl darstellen oder zusammen mit dem bindenden Kohlenstoffatom C₅-C₇-Cycloalkylen darstellen,
R₄ H darstellt,
R₅ H darstellt,
R₆ C₁-C₁₈-Alkyl darstellt,
R₇, R₈ unabhängig C₁-C₁₈-Alkyl oder
C₁-C₂₅-Alkanoyl darstellen,
m 2–4 ist.
Beispiele für C₅- oder C₆-Zucker sind
Die Verbindungen der Formel I werden vorzugsweise verwendet, um die oxidierte Form eines Entwicklers mit der nachstehenden allgemeinen Struktur:
worin
A = C₁-C₆-Alkyl,
n = 1–6,
x = Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₈-Alkoxy, -COR₉, -NHSO₂R₁₀, worin R₉ und R₁₀ C₁-C₁₈-Alkoxy beziehungsweise C₁-C₁₈-Alkyl darstellen,
Y = C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, Halogen,
m = 0–4, abzufangen.
In der vorstehenden Struktur sind die bevorzugten Substituenten A = -CH₂CH₃ und n = 2, X = Wasserstoff oder -NHSO₂CH₃ oder -OH oder -OCH₃, m = 0 oder m = 1 und Y = -CH₃.
Beispiel von diesen sind 4-Amino-N,N-diethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-diethylanilin, 4-Amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-methansulfoamidoethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-methoxyethylanilin, 3-α-Methansulfonamidoethyl-4-amino-N,N-diethylanilin, 3-Methoxy-4-amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methoxy-4-amino-Nethyl-N-α-methoxyethylanilin, 3-Acetamido-4-amino-N,N-diethylanilin, 4-Amino-N,N-dimethylanilin, N-Ethyl-N-α[α'-(α''methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoanilin, N-Ethyl-Nα-(α'-methoxyethoxy)ethyl-3-methyl-4-aminoanilin und auch die Salze solcher Verbindungen, beispielsweise Sulfate, Hydrochloride und Toluolsulfonate.
Die erfindungsgemäßen fotografischen Materialien umfassen einen Träger, der mindestens eine Schicht einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion trägt.
Beispiele für erfindungsgemäße farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farbempfindliche Materialien für das Farbstoffdiffusionsübertragungsverfahren oder das Silberfarbstoffbleichverfahren.
Von besonderem Interesse ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, umfassend auf einer Grundlage mindestens eine blau empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die mindestens eine gelben Farbstoff bereitstellende Verbindung enthält, mindestens eine grün empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die mindestens eine Magentafarbstoff bereitstellende Verbindung enthält, mindestens eine rot empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, die mindestens eine Cyanblaufarbstoff bereitstellende Verbindung enthält und übliche (nicht lichtempfindliche) Deckschicht(en) und Zwischenschichten, die die lichtempfindlichen Schichten trennen. Die Schichten des farbfotografischen Materials können in verschiedenen Reihenfolgen, wie auf dem Fachgebiet gut bekannt, angeordnet werden.
Die Verbindungen der Formel I können in jeder der Schichten des fotografischen Materials enthalten sein, das heißt in jeder der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten oder in einer nicht lichtempfindlichen Schicht. Zur Verwendung als ein Dox-Fänger ist die Verbindung der Formel I vorzugsweise in einer oder mehreren nicht lichtempfindlichen Schichten enthalten. In diesem Fall können die lichtempfindlichen Schichten eine untere Konzentration einer Verbindung der Formel I enthalten oder nicht.
Verbindungen der Formel I werden vorzugsweise in einer Zwischenschicht, benachbart zu der grün empfindlichen Schicht, die einen Magentakuppler enthält, eingearbeitet. Bevorzugte farbfotografische Materialien innerhalb dieser Erfindung sind jene, worin der Magentakuppler vom Pyrazoloazol-Typ ist, wie beispielsweise in US-A-5 538 840, Spalte 49, Zeile 51 bis Spalte 69, Zeile 27 und den darin angeführten Veröffentlichungen offenbart. Auch bevorzugt ist ein farbfotografisches Material, worin die Silberhalogenidemulsion mindestens 95 Molprozent AgCl enthält.
Im Allgemeinen sind die Verbindungen der Formel I in dem fotografischen Material in einer Menge von 10 bis 1000 mg/m², insbesondere von 30 bis 500 mg/m², enthalten.
Die Verbindungen der Formel I können mit Polymeren (beispielsweise PVS, Polyester, Polyvinylalkohol usw.) vermahlen und in einer Schicht angeordnet werden, um somit deren Migration in benachbarte Schichten zu verhindern. Auch können Verbindungen der Formel I, die eine geeignete funktionelle Gruppe (beispielsweise Ester, Hydroxy) enthalten, mit einem Polymer, beispielsweise einem Polyvinylalkohol oder einem Polyester, umgesetzt werden, um sie chemisch zu binden. Diese Form wird ihre Migrationstendenz vermindern.
Typische Grundlagen für das fotografische Material schließen Polymerfolien und Papier (einschließlich mit Polymer beschichtetes Papier) ein. Einzelheiten bezüglich Träger und anderen Schichten von farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien findet man in Research Disclosure, Punkt 36544, September 1994.
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidteilchen und Farbkuppler. Einzelheiten bezüglich der Bestandteile der lichtempfindlichen Schichten und anderen (nicht lichtempfindlichen) Schichten, wie Deckschichten und Zwischenschichten, die die Silberhalogenidemulsionsschichten trennen, findet man in Research Disclosure, Punkt 38957, September 1996.
Die Erfindung betrifft deshalb auch ein farbfotografisches Material, das eine Verbindung der Formel 2 und die Verwendung einer Verbindung der Formel I als ein Additiv in einem farbfotografischen Material umfasst.
Bevorzugte Verbindungen der Formel I in dem farbfotografischen Material der Erfindung oder die entsprechende Verwendung sind wie für das erfindungsgemäße Verfahren beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind von besonderem Vorteil, wenn in fotografische Materialien eingearbeitet, die Magentakuppler der Pyrazolotriazolklasse enthalten.
Beispiele für besonders geeignete Gelb-, Magenta- und Cyanblaukuppler, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen zu verwenden sind, werden in US-A-5 538 840, Spalte 33, Zeile 3 bis Spalte 73, Zeile 34 und den darin angeführten Veröffentlichungen angegeben.
Die Verbindungen der Formel I, die im Zusammenhang mit dieser Erfindung verwendet werden können, können in das farbfotografische Aufzeichnungsmaterial allein oder zusammen mit Farbkuppler und mit oder ohne weitere Zusätze durch vorheriges Auflösen derselben in hoch siedenden organischen Lösungsmitteln eingearbeitet werden. Bevorzugt ist die Verwendung von Lösungsmitteln, welche bei höher als 160°C sieden. Typische Beispiele für diese Lösungsmittel sind die Ester von Phthalsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, Benzoesäure oder von Fettsäuren und auch Alkylamiden und Phenolen.
Weitere Einzelheiten hinsichtlich der Struktur des erfindungsgemäßen farbfotografischen Materials und der Komponenten oder weiterer Zusätze, die in dem neuen Material angewendet werden können, findet man unter anderem in US-A-5 538 840, Spalte 27, Zeile 25 bis Spalte 33, Zeile 2 und weiter in US-A-5 538 840, von Spalte 74, Zeile 18 bis Spalte 106, Zeile 16 und in US-A-5 780 625, Spalte 12, Zeile 6 bis Spalte 57, Zeile 6 und den in diesen zwei Druckschriften angeführten Veröffentlichungen, wobei diese Passagen von US-A-5 538 840 und US-A-5 780 625 hierin durch Hinweis einbezogen sind. Andere verwendbare Information, z. B. wie Verbindungen der Formel I in fotografischem Material verwendet werden können, können aus EP-A-0 871 066, Seite 10, Zeile 10 bis Seite 11, Zeile 32, insbesondere in den darin angeführten Druckschriften entnommen werden.
Die fotografischen Schichten des erfindungsgemäßen Materials können auch UV-Absorptionsmittel einschließen, welche das UV-Licht ausfiltern und deshalb die Farbstoffe, die Kuppler oder andere Komponenten gegen Fotoabbau schützen. Hydrochinonverbindungen gemäß dieser Erfindung können in jenen Schichten enthalten sein, worin UV-Absorptionsmittel vorliegen.
Die vorzugsweise in dem neuen Material oder innerhalb des Verfahrens der vorliegenden Erfindung zu verwendenden UV-Absorptionsmittel schließen Benzotriazole, 2-Hydroxybenzophenone, Oxanilide, Cyanoacrylate, Salicylester, Acrylnitrilderivate, Thiazoline und 2-Hydroxyphenyltriazine ein.
GB-A-2 319 523 beschreibt von Seite 49, Zeile 21 bis Seite 73, Zeile 2, weitere Einzelheiten des farbfotografischen Materials, insbesondere Kuppler (Seite 52, Zeile 1 bis Seite 56, Zeile 22), UV-Absorptionsmittel (Seite 56, Zeile 25 bis Seite 68, Zeile 1) und Dunkelstabilisatoren (Seite 68, Zeile 2 bis Seite 73, Zeile 2). Bevorzugte UV-Absorptionsmittel der 2-Hydroxyphenyltriazinklasse werden auch im Einzelnen beispielsweise in US-A-5 668 200, Spalte 1, Zeile 30 bis Spalte 7, Zeile 55 und als spezielle Beispiele von Spalte 26, Zeile 31 bis Spalte 32, letzte Zeile und zusammen mit einigen vorteilhaften UV-Absorptionsmitteln der Benzotriazolklasse in US-A-5 300 414, Spalte 2 bis Spalte 10, Zeile 54 beschrieben.
Die Verbindungen der Formel I können in Kombination mit beliebigen bekannten Dox-Fängern, wie Hydrazinen, Hydraziden, Hydrochinonen, beispielsweise Formel HQ-1 oder HQ-2, 6-Hydroxychromanen, beispielsweise Formel A-3, Hydroxylami nen, beispielsweise Formel A-4 oder Benzofuranonen, wie jene, beschrieben in der Patentanmeldung EP-A-0 871 066, verwendet werden.
Als Silberhalogenidemulsionen können übliche Silberchlorid-, Silberbromid- oder Silberjodidemulsionen oder Gemische davon, wie Silberchlorbromid- und Silberchlorjodidemulsionen, in denen Silberhalogenide alle bekannten Kristallformen aufweisen können, verwendet werden. Der Verwendung von Silberchloridemulsionen kommt besondere Bedeutung bei dem Material dieses neuen Verfahrens zu. Die Herstellung solcher Emulsionen und deren Sensibilisierung werden in Research Disclosure, Punkt 307105, November 1989 beschrieben.
Verbindung 1 (Vergleich)
Beispiele dieser Erfindung sind Verbindung 2 (Erfindung)
Verbindung 3 (Erfindung)
Verbindung 4 (Erfindung)
Verbindung 5 (Erfindung)
Verbindung 6 (Erfindung)
Die in der Erfindung erwähnten Beispiele werden unter Verwendung des nachstehenden Syntheseverfahrens hergestellt.
Verbindung 2
2 Teile Benzolpentansäure, 4-(1,1-Dimethylethyl)-2,5-dihydroxy-Δ, Δ-dimethylmethylester und 1 Teil Ethylenglykol werden unter einem langsamen Stickstoffstrom 23 h auf 130-140°C erhitzt. Das Rohprodukt wird über Kieselgel (Essigsäureethylester/Hexan 2 : 1) chromatografiert, um einen weißen Feststoff, Fp. 65–70°C, Ausbeute 84% zu erhalten.
¹H-NMR (CDCl₃) : 6,73 (s, 2H), 6,51 (s, 2H), 4,88 (s, 2H, OH), 4,76 (s, 2H, OH), 4,23 (s, 4H), 2,23 (t, 4H), 1,78 (m, 4H), 1,34 (s, 18H), 1,28 (s, 12H)
Verbindung 3
2 Teile Benzolpentansäure, 4-(1,1-Dimethylethyl)-2,5-dihydroxy-Δ, Δ-dimethylmethylester und 1 Teil Butan-1,4-diol werden unter einem langsamen Stickstoffstrom 23 h auf 130-140°C erhitzt. Das Rohprodukt wird über Kieselgel (Essigsäureethylester/Hexan 2 : 1) chromatografiert, unter Gewinnung eines hellbraunen Feststoffs, Fp. 60–65°C, Ausbeute 73%.
¹H-NMR (CDCl₃): 6,58 (s, 2H), 6,52 (s, 2H), 4,93 (s, 2H, OH), 4,81 (s, 2H, OH), 4,12 (t, 4H), 2,24 (t, 4H), 1,78 (m, 4H), 1,53 (m, 4H), 1,35 (s, 18H), 1,28 (s, 12H)
Verbindung 4
2 Teile Benzolpentansäure, 4-(1,1-Dimethylethyl)-2,5-dihydroxy-Δ, Δ-dimethylmethylester und 1 Teil Hexan-1,6-diol werden unter einem langsamen Stickstoffstrom 23 h auf 130-140°C erhitzt. Das Rohprodukt wird über Kieselgel (Essigsäureethylester/Hexan 2 : 1) chromatografiert, unter Gewinnung eines hellbraunen Feststoffs, Fp. 58–65°C, Ausbeute 70%.
¹H-NMR (CDCl₃) : 6,58 (s, 2H), 6,52 (s, 2H), 4,94 (s, 2H, OH), 4,88 (s, 2H, OH), 4,06 (t, 4H), 2,24 (t, 4H), 1,83 (m, 4H), 1,59 (m, 4H), 1,36 (s, 18H), 1,31 (s, 12H), 1,41–1,34 (m, 4H)
Verbindung 5
3 Teile Benzolpentansäure, 4-(1,1-Dimethylethyl)-2,5-dihy-droxy-Δ,Δ-dimethylmethylester und 1 Teil 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)propan werden unter einem langsamen Stickstoffstrom 23 h auf 130-140°C erhitzt. Das Rohprodukt wird über Kieselgel (Essigsäureethylester/Hexan 2 : 1) chromatografiert, unter Gewinnung eines hellbraunen Feststoffs, Fp. 90°C, Ausbeute 64%
¹H-NMR (CDCl₃) : 6,58 (s, 3H), 6,47 (s, 3H), 5,18 (s, 3H, OH), 5,01 (s, 3H, OH), 3,93 (s, 6H), 2,22 (t, 6H), 1,78 (m, 6H), 1,35 (s, 27H), 1,26 (s, 18H), 1,13 (m, 2H), 0,81 (t, 3H)
Verbindung 6
4 Teile Benzolpentansäure, 4-(1,1-Dimethylethyl)-2,5-dihydroxy-Δ, Δ-dimethylmethylester und 1 Teil Pentaerythrit werden unter einem langsamen Stickstoffstrom 27 h auf 130-140°C erhitzt. Das Rohprodukt wird über Kieselgel (Essigsäureethylester/Hexan 2 : 1) chromatografiert, unter Gewinnung eines weißen Feststoffs, Fp. 90–95°C, Ausbeute 42%
¹H-NMR (CDCl₃) : 6,58 (s, 4H), 6,51 (s, 4H), 5,31 (s, 4H, OH), 5,01 (s, 4H, OH), 3,92 (s, 8H), 2,19 (t, 8H), 1,73 (m, 8H), 1,38 (s, 36H), 1,28 (s, 24H)
Anwendungsbeispiele
Um die erfindungsgemäßen Verbindungen bezüglich ihrer Eignung als Zwischenschichtfänger für oxidiertes Entwicklungsmittel zu bewerten, werden fotografische Drei-Schicht-Testelemente hergestellt durch Bereitstellen von Schichten in der auf einem Polyethylen beschichteten Papierträger ausgewiesenen Reihenfolge:
Testelement 1A (Untersuchungsprobe)

(1) eine Schicht, enthaltend:
– 1800 mg·m^–2 Gelatine
– 272 mg·m^–2 Cyanblaufarbstoff-bildender Kuppler C-1
– 180 mg·m^–2 Dibutylphtalat
– 2-Sulfonat-4,8-diisobutyl-naphthalin, Natriumsalz-Tensid
(2) eine Zwischenschicht, enthaltend:
– 1800 mg·m^–2 Gelatine
– 300 mg·m^–2 Tricresylphosphat
– 2-Sulfonat-4,8-diisobutyl-naphthalin, Natriumsalz-Tensid
(3) eine lichtempfindliche Schicht, enthaltend:
– 260 mg·m^–2 (bezogen auf Silber) eine unempfindliche Silberbromidemulsion
1800 mg·m^–2 Gelatine
300 mg·m^–2 Magentafarbstoff-bildender Kuppler M-1
300 mg·m^–2 Tricresylphosphat
2-Sulfonat-4,8-diisobutyl-naphthalin, Natriumsalz-Tensid
2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kaliumsalzhärter
7-Methyl-5-hydroxy-1,3,8-triazaindolizin-Antischleiermittel

Testelemente 2A-7A

(1) Eine Schicht mit der gleichen Zusammensetzung wie die erste Schicht von Testelement 1A
(2) Eine Zwischenschicht, enthaltend:
– 1800 mg·m^–2 Gelatine
– 20 mg·m^–2 wie nachstehend in Tabelle 1 ausgewiesener oxidierter Entwicklungsfänger
– 300 mg·m^–2 Tricresylphosphat
– 2-Sulfonat-4,8-diisobutyl-naphthalin, Natriumsalz-Tensid
(3) lichtempfindliche Schicht mit der gleichen Zusammensetzung wie die lichtempfindliche Schicht von Testelement 1A.

Die Testelemente werden bildmäßig durch einen Stufenkeil bei einem Schwärzungsschritt von je 0,15 belichtet und anschließend dem AGFA P-94 Entwicklungsverfahren unterzogen.
Innerhalb Testelementen 1A bis 7A kann Cyanblaufarbstoff nur durch das Wandern des oxidierten Entwicklers von der Schicht, in der er gebildet wird (das heißt der äußersten Schicht), zu der Bodenschicht, die den Cyanblaufarbstoff-bildenden Kuppler enthält, gebildet werden. Die Eignung eines Zwischenschichtfängers, oxidierten Entwickler am Diffundieren in die Bodenschicht zu hindern, kann somit durch Bestimmen der Cyanblaudichte bei beliebiger ausgewählter Belichtungsmenge bewertet werden.
Die Cyanblaudichte bei der Belichtungsmenge, die eine Magentadichte von 1 ergibt, wird in Tabelle 1 angeführt. Eine Cyanblaudichte, die schlechter ist als jene, die in Probe 1A beobachtet wurde, weist das Einfangen von oxidiertem Entwickler aus.
In einem weiteren Versuch werden fotografische Drei-Schicht-Testelemente durch Bereitstellen der Schichten in der auf einem Polyethylen beschichteten Papierträger ausgewiesenen Reihenfolge hergestellt:
Testelement 1B (Untersuchungsprobe)

(1) Eine Schicht, enthaltend:
– 1800 mg·m^–2 Gelatine
– 300 mg·m^–2 Tricresylphosphat
– 2-Sulfonat-4,8-diisobutyl-naphthalin, Natriumsalz-Tensid
(2) Eine lichtempfindliche Schicht, enthaltend:
– 260 mg·m^–2 (bezogen auf Silber) einer nicht sensibilisierten Silberbromidemulsion
– 1800 mg·m^–2 Gelatine
– 300 mg·m^–2 Magentafarbstoff-bildender Kuppler M-1
– 225 mg·m^–2 Magentafarbstofflichtstabilisator S-1
– 300 mg·m^–2 Tricresylphosphat
– 2-Sulfonat-4,8-diisobutyl-naphthalin, Natriumsalz-Tensid
– 7-Methyl-5-hydroxy-1,3,8-triazaindolizin-Antischleiermittel
(3) Eine Schicht, enthaltend:
– 1800 mg·m^–2 Gelatine
– 300 mg·m^–2 Tricresylphosphat
– 2-Sulfonat-4,8-diisobutyl-naphthalin, Natriumsalz-Tensid
– 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kaliumsalzhärter

Testelemente 2B–7B

(1) Eine Schicht, enthaltend:
– 1800 mg·m^–2 Gelatine
– 80 mg·m^–2 wie nachstehend in Tabelle 1 ausgewiesener oxidierter Entwicklungsfänger
– 300 mg·m^–2 Tricresylphosphat
– 2-Sulfonat-4,8-diisobutyl-naphthalin, Natriumsalz-Tensid
(2) Eine lichtempfindliche Schicht mit der gleichen Zusammensetzung wie die lichtempfindliche Schicht von Testelement 1B.
(3) Eine Schicht, enthaltend:
– 1800 mg·m^–2 Gelatine
– 80 mg·m^–2 wie nachstehend in Tabelle 1 ausgewiesener oxidierter Entwicklungsfänger
– 300 mg·m^–2 Tricresylphosphat
– 2-Sulfonat-4,8-diisobutyl-naphthalin, Natriumsalz-Tensid
– 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kaliumsalzhärter

Die Testelemente werden bildmäßig durch einen Stufenkeil bei einem Schwärzungsschritt von je 0,30 belichtet und anschließend dem AGFA P-94 Entwicklungsverfahren unterzogen.
Die auf diese Weise erhaltenen Proben werden in der Dunkelheit bei 60°C, 95% RH für 72 Stunden gelagert und anschließend auf Lichtechtheit in einer Atlasvorrichtung, ausgestattet mit einer 3500 Watt-Xenonlampe, bewertet.
Die Lichtechtheit des Magentabildes wird, bezogen auf den Prozentsatz an restlicher Farbstoffdichte, nach 30 kJ/cm² Belichtung (Anfangsdichte = 1) bewertet. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 angegeben.
Tabelle 1
Es wird aus den Daten in Tabelle 1 deutlich, dass Verbindungen innerhalb des Umfangs der Erfindung sehr wirksam den oxidierten Entwickler daran hindern, zu wandern und Farbstoff in der falschen Schicht zu bilden und sogar überlegenen Schutz gegen Farbverunreinigung, verglichen mit der Vergleichsverbindung 1, zu liefern. Weiterhin sind Verbindungen 5 und 6 gemäß dieser Erfindung wesentlich weniger schädlich für die Lichtbeständigkeit des Magentabildes als die Vergleichsverbindung 1.

Claims

Verbindung der Formel I
worin n 2–50 ist, X O oder NR₄ darstellt; wenn n 2 ist, L C₂-C₂₅-Alkylen; C₄-C₂₅-Alkylen, unterbrochen durch O, S oder >N-R₅; C₅-C₁₂-Cycloalkylen oder eine Gruppe Phenylen, Naphthylen,
-CH₂-CH=CH-CH₂-, -CH₂-C≡C-CH₂, wobei jede davon unsubstituiert oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiert sein kann, darstellt; wenn n 3 ist, L
darstellt; wenn n 4 ist, L
darstellt; wenn n > 4 ist, L einen Rest eines C₅- oder C₆-Zuckers oder einer Polymerkette, wie ein mehrwertiger Rest eines Polyvinylalkohols, darstellt; R₁ H, Halogen, C₁-C₂₅-Alkyl, C₃-C₂₅-Alkenyl, unsubstituiertes oder mit C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₈-Cycloalkyl darstellt; R₂ und R₃ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl darstellen oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen carbocyclischen C₅-C₇-Ring, insbesondere C₅-C₇-Cycloalkylen, bilden, R₄ H oder C₁-C₁₈-Alkyl darstellt, R₅ H oder C₁-C₁₈-Alkyl oder C₁-C₂₅-Alkanoyl darstellt, R₆ C₁-C₁₈-Alkyl oder -NR₇R₈ darstellt, R₇, R₈ unabhängig C₁-C₁₈-Alkyl oder C₁-C₂₅-Alkanoyl darstellen und m 1–20 ist.
Verbindung nach Anspruch 1 der Formel I'
worin n 2–30 ist; R₁ C₁-C₂₅-Alkyl darstellt, R₂ und R₃ unabhängig C₁-C₄-Alkyl darstellen oder zusammen mit dem bindenden Kohlenstoffatom C₅-C₇-Cycloalkylen darstellen, R₄ H darstellt, R₅ H darstellt, R₆ C₁-C₁₈-Alkyl darstellt, R₇, R₈ unabhängig C₁-C₁₈-Alkyl oder C₁-C₂₅-Alkanoyl darstellen, m 2–4 ist.
Farbfotografisches Material, das eine Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 enthält.
Farbfotografisches Material nach Anspruch 3, das die Verbindung der Formel I in einer nicht lichtempfindlichen Zwischenschicht enthält.
Farbfotografisches Material nach Anspruch 3, das die Verbindung der Formel I in einer Menge von 10 bis 1000 mg/m² enthält.
Verwendung einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 als Fänger für den oxidierten Entwickler in dem farbfotografischen Material.
Verfahren zum Verhindern der Migration des oxidierten Entwicklers in ein farbfotografisches Material aus einer farbempfindlichen Schicht in eine andere, durch Einarbeiten einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 in das Material.