DE2610546A1 - Photographische kuppler - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE A. GRÜNECKER

DIPI..-INQ.

H-. KINKELDEY

DR.-INQ.

2610546 W. STOCKMAlR

DR.-ING. · AeECCALTECH)

K. SCHUMANN

DR. RER. NAT. ■ QIPL.-PHYS.

P. H. JAKOB

DIPL.-ING.

G. BEZOLD

DR. RER. NAT. · DIPL-CHEM.

MÜNCHEN E. K. WEIL

DR. RER. OEC. ΙΝΘ.

LINDAU 8 MÜNCHEN 22

MAXlMiUlANSTRASSE 43

12. März 1976

P 10 169

Fuji Photo Film Co., Ltd.
No. 210, Nakanuma, Minami Ashigara-Shi, Kanagawa, Japan

Photographisehe Kuppler

Die Erfindung "betrifft photographische Kupplungsverbindungen, im. folgenden als Kuppler bezeichnet, insbesondere neue Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor, im folgenden als Entwicklungsverzögerer bezeichnet, bei der Reaktion mit der oxydierten Entwicklersubstanz freisetzen, wenn ein Bild in Bereichen entsteht, wo der Verzögerer freigesetzt wird. Im allgemeinen sind photographische Kuppler in photographischem lichtempfindlichem Material oder, sofern angewendet, Entwicklerlösungen anwesend, und es ist bekannt, daß solche Kuppler ein Bild mit verbesserter Qualität für den Fall liefern, wo der Kuppler einen Entwi cklungsverzögerer mit mäßiger entwi cklungs verzögernder Wirkung in einer bestimmten Stufe zwischen Belichtung und Entwicklungsverfahren freisetzt, wenn ein Bild an den Stellen entsteht, wo der Verzögerer freigesetzt wird. Wenn andererseits der Kuppler einen Entwicklungsverzögerer freisetzt, der die Entwicklung vollständig zu inhibieren vermag, führt der Kuppler

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TELEFON (O89) 2Π2862 TELEX OS-2B38O TELEGRAMME MONAPAT

zu einem Umkehrbild mit verbesserter Qualität. Solche Kuppler können zur Herstellung sowohl von monochromatischem als auch von farbenphotographischem lichtempfindlichem Material verwendet werden und haben zahlreiche Anwendung gefunden, zum Beispiel zur Qualitätsverbesserung von Bildern, die von herkömmlichem farbenphotographischem Material erzeugt werden, bei der Anwendung auf empfindliches Material für spezielle Anwendungszwecke, wie empfindliches Material für einen breiten Anwen—

oder
dungsbereich zur Erzeugung von Doppelbildern, Umkehrbildern, zur Erzielung eines Maskierungseffekts bei der kombinierten Anwendung einer verschleierten Emulsion und des Kupplers, zur Herstellung von farbenphotographischem Diffusionsübertragungsmaterial oder farbenphotographischem Direktpositivmaterial.

Verschiedentlich wurde gefunden, daß Kuppler dieses Typs zur Bildqualitätsverbesserung beitragen können, da ein Entwick— lungsverzögerer, der bildweise durch Reaktion des oxydierten Farbentwickler mit dem Kuppler freigesetzt wird, wenn ein mehrschichtiges farbempfindliches Material, das den Kuppler in einer lichtempfindlichen Schicht enthält, der Belichtung und dann der Entwicklung mit einem Farbentwickler unterworfen wird, Auswirkungen auf der empfindlichen Schicht benachbarte Schichten hat, das heißt, der Entwicklungsverzögerer kann nicht nur einen sogenannten inneren Schichteffekt bewirken, was eine Steigerung des Bildkontrastes, der Kornfeinheit, der Schärfe usw. mit sich bringt, sondern auch einen sogenannten Zwischenschichteffekt, zum Beispiel eine Verbesserung des Farbwiedergabevermögens infolge eines Maskierungseffekts, ein verbessertes Farbunterscheidungsvermögen usw. Typische Entwicklungsverzögerer freisetzende Verbindungen dieses Typs sind die sogenannten DIR-Kuppler, deren aktives Zentrum eine Gruppe enthält, die eine entwieklungsverzögernde Wirkung zeigt, wenn sie vom aktiven Zentrum abgespalten wird. DIR-Kuppler bilden Farbstoffe bei der Kupplung mit dem oxydierten Farbentwickler und setzen Entwicklungsverzögerer frei. Solche DIR-Kuppler sind zum Beispiel aus den US-PS 3 227 554, 3 701 783, 3 615 506 und . 3 617 291 bekannt.

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In zahlreichen Fällen gewährleisten DIR-Kuppler dieses Typs jedoch nicht die gewünschte Verzögerungswirkung, da die Färbst off ausbau te bei der Entwicklung die Farbwiedergabe nachteilig beeinflußt, sofern nicht der geeignete Typ eines Kupplerrests (der eine Entwicklungsverzögerer-freisetzende Gruppe von dem aktiven Zentrum des DIR-Kupplers entfernt) und die geeignete Menge des Kupplers genau ausgewählt wird, und die zweckmäßige Auswahl eines Mutterkerns bzw. Gerüstkerns für den Kuppler für die Farbwiedergabe beschränkt die zulässige Reaktivität des oxydierten FärbentWicklers und des Kupplers. Darüber hinaus besitzen DIR—Kuppler dieses Typs verschiedene Nachteile, wie schlechte Stabilität gegenüber Alterung, sie zeigen oft einen Desensibilisierungseffekt, Fleckenbildungen, die von Entwick— lungsverunreinigungen herrühren, usw. Die sogenannten farblosen Kuppler wurden mit der Absicht entwickelt, diese Nachteile zu beheben. Diese Kuppler erzeugen im wesentlichen farblose Produkte oder gefärbte Produkte, die jedoch im Verlauf der photographischen Behandlung bei der Kupplungsreaktion mit dem oxydierten Farbentwickler ihre Farbe ändern und im wesentlichen farblos werden sowie gleichzeitig einen Entwicklungsverzögerer bilden. Verbindungen dieses Typs sind aus der DT-AS 1 547 640 sowie den DT-OS 2 362 752, 2 359 295 und 2 405 442 bekannt. Obwohl diese Verbindungen vorteilhafte Eigenschaften besitzen, sind sie auch mit gewissen Nachteilen behaftet. So ist zum Beispiel die Fleckenbildung, die aus den durch Reaktion dieser Verbindungen mit den oxydierten Farbentwicklern gebildeten Produkte resultiert, ein Nachteil der sogenannten nicht-farbentwickelnden Kuppler. Der größte Nachteil liegt jedoch in der geringen Reaktivität der Kuppler dieses Typs gegenüber den oxydierten Farbentwicklern. Demgemäß müssen diese Verbindungen in großen Mengen zugesetzt werden, da ihre niedrige Reaktivität zu einer Herabsetzung der photographischen Funktionen und einem Abfall der Lagerungszeit führt.

Sämtliche in den vorgenannten Druckschriften offenbarten Verbindungen bilden Mercaptogruppen enthaltende Verbindungen bei der Reaktion mit dem oxydierten Entwickler. Verwendet man

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Verbindungen dieses Typs zur Herstellung mehrschichtiger Farbphotographien, so bleiben die erhaltenen Entwicklungsverzögerer leicht in der Schicht zurück, der die Verbindungen zugesetzt worden sind, das heißt sie diffundieren nur schwierig in andere Schichten. Deshalb tragen diese Verbindungen nur schwach zum sogenannten Zwischenschichteffekt bei, was eine unzufriedenstellende Farbkorrektur bedingt.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb darin, neue Kuppler zur Verfugung zu stellen.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, Kuppler zur Verfügung zu stellen, die rasch mit oxydierten Entwicklern unter Freisetzung von Verbindungen mit entwicklungsverzögernder Wirkung reagieren.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, Kuppler zur Verfügung zu stellen, die nicht nur einen inneren Schichtef— fekt sondern auch einen ausreichenden Zwischenschichteffekt und somit einen zufriedenstellenden Farbkorrektureffekt ausüben.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, Kuppler mit stabilen Eigenschaften zur Verfügung zu stellen, die keine Desensibilisierungswirkung zeigen.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, im wesentlichen farblose Kuppler zur Verfugung zu stellen, die bei der Reaktion mit oxydierten Entwicklern im wesentlichen farblose Produkte oder nur schwach gefärbte Produkte bilden, die keinen wesentlichen Beitrag zu dem schließlich erhaltenen Farbbild leisten oder die im Verlauf der photographischen Behandlung im wesentlichen farblos werden, das heißt bei der Färbentwicklung im Verlauf der photographischen Behandlung erfolgt ein übergang von gefärbt zu farblos.

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Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, Kuppler zur Verfugung zu stellen, die geringere, von Entwicklungsverunreinigungen herrührende Fleckenbildungen aufweisen.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, photographisches Halogensilbermaterial zur Verfügung zu stellen, das die neuen Kuppler enthält.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Bilderzeugung zur Verfugung zu stellen, bei dem die Entwicklungsverarbeitung in Gegenwart einea neuen Kupplers erfolgt.

Gegenstand der Erfindung sind somit neue Verbindungen der allgemeinen Formel I

S I

Z C=A (I)

in der X eine Gruppe bedeutet, die von der Verbindung der allgemeinen Formel I bei der Reaktion mit dem Oxydationsprodukt eines Entwicklers unter direkter Bildung einer"TiiazaLve2i±öurig,die lungsverzögernde Wirkung besitzt, abgespalten wird, Z eine Atomgruppe darstellt, die zur Bildung eines alicyclischen oder heterocyclischen Rings erforderlich ist, und A ein Sauerstoffatom, eine Hydroxyiminogruppe oder eine N-substituierte Hydrazongruppe bedeutet, mit der Maßgabe, daß A eine Hydroxyiminogruppe oder eine N-substituierte Hydrazongruppe ist, wenn Z einen alicyclischen Ring bedeutet.

Bei der Reaktion der Verbindungen der allgemeinen Formel I mit oxydierten Farbentwicklern kommt es gleichzeitig zur Freisetzung eines im wesentlichen farblosen Entwicklungsverzögerers unäveiner farölosen Verbindung oder einer gefärbten Verbindung,

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die ihre Farbe in einer Entwicklungslösung oder in einer anderen Lösung für die photographisehe Behandlung im Anschluß an eine Ent wi cklungs verarbeitung im wesentlichen nach farblos ändert .

Somit bewirken die Verbindungen der allgemeinen Formel I die Freisetzung eines im wesentlichen farblosen Entwicklungsverzö-

-.die. Bildung
gerers und gleichzeitig*einer farblosen Verbindung oder einer gefärbten Verbindung, die ihre Farbe im wesentlichen nach farblos in-einer Entwicklungslösung oder in einer anderen Lösung für eine nachfolgende photographische Behandlung ändert, wenn die Verbindung, das heißt der Kuppler, mit dem oxydierten Farbentwickler reagiert. In der allgemeinen Formel I bedeutet X eine Gruppe, die von der Verbindung der allgemeinen Formel I bei der Reaktion mit dem Oxydationsprodukt eines Entwicklers unter direkter Bildung einer Triazolverbindung oder eines Triasolrings mit eiitwicklungsverzögernder Wirkung abgespalten werden kann.

Der Kuppler der allgemeinen Formel I gewährleistet einen zufriedenstellenden Farbkorrektureffekt und zeigt bei der Lagerung keine Desensibilisierung.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Zeichnungen beschrieben. Es zeigen:

Figur 1 photographische Schwärzungskurven, die bei der Messung der Dichte der gefärbten Proben 211, 212 und 213 mit rotem Licht erhalten worden sind, Figuren 2 bis 4 die Beziehung zwischen der Dichte von rotem Licht und Entfernungen von lichtempfindlichen Materialien, die mittels Röntgenstrahlen linienbelichtet, verarbeitet und dann Dichtemessungen mit rotem Licht beim Abtasten mit einem Mikrophotometer unterworfen worden sind, Figuren 5 und 8 Querschnitte durch die Schichten eines lichtempfindlichen Materials, und Figuren 6, 7» 9» 10 und 11 jeweils die Schwärzungskurven der Grünlichtdichte einer grünempfindlichen Schicht und der

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Rotliehtdichte einer rotempfindlichen Schicht.

In der allgemeinen Formel I bedeutet X eine Gruppe, die von der Verbindung der allgemeinen Formel I bei der Reaktion mit dem Oxydationsprodukt einer Entwicklersubstanz unter direkter Bildung einer Triazolverbindung oder eines Triazolrings freigesetzt werden kann, die beide eine entwicklungsverzögernde Wirkung besitzen, wobei die "Triazolverbindung" oder der "Triazolring" mit einem Benzolring oder einem Naphtha!inring kondensiert sein kann.

Bevorzugte Beispiele für X sind diejenigen, die aus der Gruppe Benzotriazol-1—yl—, o—Aminoarylazo-, o—Acylaminoarylazo—, o-Aminoarylazoxy- und o-Acylaminoarylazoxygrupp en ausgewählt sind, wobei die Arylreste unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppen darstellen, die einen oder mehrere Substituenten, wie Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, Halogenatome, Nitrogruppen, Aeylaminogruppen mit 1 bis 7 C-Atomen, Alkoxycarbonylgruppen mit 2 bis 5 C-Atomen, oder ähnliche Substituenten, tragen, wobei die Arylreste hiervon 1 bis 30 C-Atome besitzen, in denen eine oder mehrere Carbonylgruppen mit einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 29 C-Atomen oder einem Arylrest mit 6 bis 10 C-Atomen, verbunden sind, wie 2—Amino-4—methylphenylazo—, 2—Amino— phenylazo-, 2-Amino-4—methoxyphenylazo-, 2-Amino-4-chlorphenylazo—, 2-Acetamidophenylazo—, 2—Palmitamidophenylazo—, 4—Meth— oxy-2-palmitamidophenylazo-, 2-(ß-Sulfopropionamido)-phenylazo-, 2-Acetamido-4-methoxyphenylazo-, 2-Amino-4-methylphenylazoxy-, 2-Aminophenylazoxy- oder 2-Acetylaminophenylazogruppen»

Besonders bevorzugte Beispiele für X sind 1-Benzotriazol-i-ylgruppen.

Die durch X wiedergegebenen Gruppen können substituiert sein mit einem oder mehreren Substituenten, wie Halogenatome, Acylgruppen, in denen die Carbonylgruppen verbunden sind mit einer Alkylgruppe mit 1'bis 30 C-Atomen, einer mono- oder

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bicyclischen Arylgruppe oder einer 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Gruppej einer Alkoxycarbonylgruppe mit 2 "bis 30 C-Atomen; einer Carboxylgruppe; einer Sulfogruppe; einer Nitrogruppe; einer Acylaminogruppe (wobei der Acylrest die gleiche Bedeutung, wie vorstehend für die Acylgruppe beschrieben, hat); einer Ureidogruppe, in der das oder die Stickstoffatome verbunden sind mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 30 C-Atomen, einer mono— oder bicyclischen Arylgruppe, oder einer 5— oder 6glie— drigen heterocyclischen Gruppe (wenn die heterocyclische Gruppe hiervon substituiert ist, sind das oder die Stickstoffatome verbunden mit einem Kohlenstoffatom der heterocyclischen Gruppe); einer Carbamoylgruppe, die substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 30 C-Atomen oder einer mono- oder bicyclischen Arylgruppe; einer SuIfamoylgruppe, die substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 30 C-Atomen, oder einer mono- oder bicyclischen Arylgruppe; einer Alkoxygruppe mit 1 bis 30 C-Atomen; einer Aryloxygruppe mit einem mono- oder bicyclischen Arylrest; einer Alkylgruppe mit 1 bis 30 C-Atomen; einer Aminogruppe, die substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 30 C-Atomen, einer mono— oder bicyclischen A^lgruppe, oder einer 5— oder 6gliedrigen heterocyclischen Gruppe, die kondensiert sein kann mit einem Benzol— ring oder einem Naphthalinring (zum Beispiel eine Benzothiazolinylidenaminogruppe); einer Iminogruppe, die substituiert sein kann mit den Substituenten, wie vorstehend für die Aminogruppe beschrieben; einer 5— oder 6gliedrigen heterocyclischen Gruppe, die kondensiert sein kann mit einem Benzolring oder einem Naphthalinring; einer mono- oder bicyclischen Arylgruppe; einer Alkenylgruppe mit 2 bis 30 C-Atomen; einer alicyclischen Gruppe mit 5 bis 30 C-Atomen; usw.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Beispiele für X sind Benzotriazol—1-y!gruppen, die substituiert sein können mit einem oder mehreren Substituenten, wie Alkoxygruppen mit 3 bis 12 C-Atomen (zum Beispiel Isobutoxy- oder Octoxygruppen), Acylaminogruppen mit 4 bis 12 C-Atomen (wie C₇H₁ ,-CONH-), Aralkylgruppen mit 6 bis 10 C-Atomen (wie Benzyl-,

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p-Chlorbenzyl—, Phenäthyl- oder p-Methoxybenzylgruppen), oder Thiazolinylidenaminogruppen, die mit einem Benzolring oder einem Naphtha!inring kondensiert sind.

Ganz "besonders "bevorzugte Beispiele für X sind Benzotriazol 1-ylgruppen, die substituiert sind mit einer Thiazolinylidonaminogruppe, die kondensiert ist mit einem Benzolring oder einem Naphthalinring, der allgemeinen Formel I a

(Ia)

in der Y einen Benzolring oder einen Naphthalinring bedeutet, der kondensiert ist mit dem Triazolring, wobei der Benzolring oder der Naphthalinring substituiert sein kann mit einer Al— kylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen (wie Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppen), einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen (wie Methoxy- oder Athoxygruppen), oder einem Halogenatom (wie Chlor— oder Bromatome), und R eine mono- oder bicyclische Arylgruppe (zum Beispiel eine Phenylgruppe), eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen (zum Beispiel eine Methyl— oder Äthylgruppe); oder eine Alkylgruppe bedeutet, die substituiert ist mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen (wie Methoxy- oder Athoxygruppen), einem Halogenatom (wie Chlor- oder Bromatome), einer Sulfogruppe, einer Arylgruppe, zum Beispiel einer mono— oder bicyclischen Arylgruppe (wie eine Phenylgruppe), usw.

Weiterhin wurde gefunden, daß Benzotriazol-2-ylgruppen, die mit der Triazolinylidenaminogruppe der allgemeinen Formel I a substituiert sind, besonders bevorzugt für X sind.

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Repräsentative Beispiele für abkuppelnde 'Iriasolreste sind 5-Methylbenzotriazol-i-yl-, S-I'iethylbenaotriazol^-yl-, 5-Brombenzotriazol-1-3rl-, S-Brombenzotriazol^-yl--, 5-0ctanamidobenzotriazol-1-yl-, 5-0etanamidobenzotriazol-2-yl-, 5-Benzyloxybenzotriazol-i-yl-, 5-Benz/loxyben3otriazol-2-yl-, 5-(3-Methyi-2-benzotMazolin37liden)-aminobenzotriazol-1-yl-, 5-(3-Methyl-2-benzothiazolinyliden)-aminobenzotriazol-2-yl-, 5- ( 3-Äthyl—2-benzo tliiazolinyliden )—aminobenzot ri azol— 1 — yl-, 5-(3-Äthyl-2-benzothiazolinyliden)-aminobenzotriazol-2~yl-, 5—( 3-Benzyl— 2—benzothiazolinyliden)—arainobenzot riazol—1—yl—, 5—( 3—Benzyl—2— benzothiazolinyliden)—aminobenzotriazol—2—yl—, 5-Octoxybenzot riazol-1-yl- und üJ-Octoxybenzotriazol^-ylgruppen.

Bei den durch Z gebildeten alicyclischen Ringen der allgemeinen Formel I kann es sich entweder um einen gesättigten oder einen ungesättigten Ring handeln. Bevorzugte alicyclische Ringe für Z sind 5gliedrige, ögliedrige und 7gliedrige Ringe, sowie diejenigen, die mit einem Benzolring oder, einem Naphthalinring kondensiert sind. Spezielle Beispiele für solche Ringe sind Cyclopentanon, Cyclohexanon, Cyclohexenon, Indanon, usw. Bevorzugte, durch Z gebildete heterocyclische Ringe sind 5gliedrige, ögliedrige und 7gliedrige heterocyclische Ringe, die jeweils ein oder zwei Stickstoffatorae, Sauerstoffatome und/oder Schwefelatome enthalten. Beispiele für solche heterocyclischen Ringe sind Piperidone, wie 2-Piperidon oder 3-Piperidon, lactone, wie

y- — Lacton oder cf — Lacton, Lactame, wie Pyrrolidin oder Hydan— toin, Indole, wie Oxyindol, usw. Von diesen Ringen für Z werden 5- oder ögliedrige alicyclische Ringe und solche alicyclischen Ringe, die mit einem Benzolring kondensiert sind, besonders bevorzugt, wobei letztere ganz besonders bevorzugt sind. Die alicyclischen Ringe des Heterorings können in allen Fällen substituiert sein mit einem oder mehreren Substituenten, wie Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Halogen- oder Alkoxycarbonr/lsubstituenten, Carbamoylgruppen, die substituiert sein können mit einer Alkylgruppe oder einer Arylgruppe am Stickstoffatom hiervon, SuIfamoylgruppen, die substituiert sein können mit einer Alkylgruppe oder einer A^lgruppe am Stickstoffatom hiervon,

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SuIf aniinogruppen, die substituiert sein können mit einer Alkyl— gruppe oder einer Arylgruppe am Stickstoffatom hiervon, Acyl— gruppen, wobei eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe verknüpft ist mit der Carbonyl gruppe, Acyl amino gruppen, wobei der Aeylrest die vorgenannte Bedeutung hat, Nitro- oder Cyangruppen, wobei die vorstehend genannten Alkylgruppen oder Alkylbestandteile von jeglichen Substituenten (zum Beispiel von Alkoxysub— stituenten) 1 bis 30 C-Atome besitzen, und die Arylgruppen oder Arylbestandteile von jeglichen Substituenten mono- oder bicyclische Arylgruppen bedeuten, oder diese Ringe weiterhin kondensierte Ringe durch Verknüpfung untereinander in geeigneten Stellungen bilden können. Von den vorgenannten Substituenten können Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-* Aryloxy-, Alkoxyearbonyl-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, SuIfoamino-, Acylamino- und Acylgruppen ersetzt sein durch eine Ballastgruppe (diffusionsfest machender Rest), die die Verbindungen diffusionsfest macht, wie nachfolgend beschrieben. Weiterhin können die alicyclischen Ringe und die heterocyclischen Ringe eine oder mehrere Gruppen —X (mit der gleichen Bedeutung, wie vorstehend beschrieben) an einem oder zwei der Carbonylgruppe benachbarten C-Atomen besitzen.

Beispiele für A sind Sauerstoffatome, Hydroxyiminogruppen und IT-substituierte Hydrazonogruppen, zum Beispiel Hydrazonogruppen (wie Hydrazonogruppen; Phenylhydrazonogruppen; aryl-, alkoxy—, alkoxyearbonyl— oder halogensubstituierte Phenylhydra— zonogruppen, oder Butanhydrazonogruppen); Semicarbazonogruppen (wie Phenylsemicarbazonogruppen; alkyl-, alkoxy-, alkoxyearbonyl- oder halogensubstituierte Phenylsemicarbazonogruppen); und Thiosemicarbazonogruppen (wie Phenylthi ο semicarbazone—, alkyl—, alkoxy—, alkoxyearbonyl— und halogensubstituierte Phenylthio— semiearbazonogruppen, usw.). Hiervon werden für A Sauerstoffatome besonders bevorzugt. Wenn A eine Hydroxyiminogruppe oder N-substituierte Hydrazonogruppe bedeutet, muß Z ein alicycliseher Ring sein.

Spezielle Beispiele für repräsentative photographische Kuppler der allgemeinen Formel I sind nachfolgend angegeben.

' 609840/0990

(D 2B70546

(2)

(3)

^Cl0^H21

CH.

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= C

CH,

OCH

2 \_

Br

6098Α0/0990

N Ή

N =

CH,

°8^H17

O= C C=O

CH

609840/0990

(lö)

(11)

N N

/■

(12)

Br

^C10^H2!

*3

9840/0990

^C10^H21

N N

CE

^H₉

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U-CqH^ -ι -

O-CH₂-C -NH

N N

^C13^H27"^C"^NH

Ol

Ν' Ν

N =■

(17)

2/

O₂N

AA

N N

CH.

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(18)

t-Cc-Ητ τ -

P 11

Verfahren zur Herstellung der photographischen Kupplsr der allgemeinen Formel I sind nachfolgend angegeben.

Von den Verbindungen der allgemeinen Formel I können diejenigen, die eine Bindung zwischen der 1-Stellung eines Triazolrings und dem aktiven Zentrum eines Kupplerrestes besitzen, der eine ent— wicklungsverzögemde Gruppe aus dem aktiven Zentrum des Kupplers freisetzt, durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel. II

= 0

(H)

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in der Z die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen Formel I hat, und Y ein Halogenatom bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

XH

in der X die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen Formel I hat, und einer Base in herkömmlicher Weise (wie in der JA-OS 122 335/74 und der DT-OS 2 414 006 beschrieben) hergestellt werden.

Andererseits können Verbindungen, die eine Bindung zwischen der 2-Stellung eines Triazolrings und dem aktiven Zentrum des Mutterkerns, das heißt eines Kupplerrestes, der eine entwicklungs— verzögernde Gruppe von dem aktiven Zentrum des Kupplers entfernt, besitzt, auch nach herkömmlichen Methoden (wie in der bekannt gemacht en JA-PA 8750/72 und der US-PS 3 617 291 beschrieben), wie folgt hergestellt werden: Man unterwirft eine Verbindung der allgemeinen Formel III

(IH)

in der Z die vorgenannte Bedeutung hat, der Kupplung mit einem o-Nitrobenzoldiazoniumsalz (dessen Benzolring einen oder mehrere Substituenten tragen kann) am aktiven Zentrum hiervon, worauf die erhaltene Verbindung einer Ringschlußreaktion unter Bildung eines Triazolrings unterworfen wird. Beispiele für geeignete Substituenten sind Halogenatome, Acylgruppen, in denen die Carbonylgruppe(n) verknüpft ist (sind) mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 30 C-Atomen, einer mono- oder bicyclischen Arylgruppe, oder einer 5— oder ögliedrigen heterocyclischen Gruppe (zum Beispiel C₇H₁₅GO-, CH,CO-); Alkoxygruppennit 1 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise 3 bis 12 C-Atomen (wie Isobutoxy, Octoxy oder C^H₁-CH₂O-); . Allyloxygruppen ;

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Alkyl gruppen mit 1 bis 30 C-Atomen (wie Methyl); . Arainogruppeaj oder Imino gruppen.

Beispiele für die Herstellung von repräsentativen Verbindungen, die bei der Durchführung der Erfindung in der Praxis verwendet werden können, sind nachfolgend beschrieben. Weitere Verbindungen können in ähnlicher Weise durch Auswahl entsprechender Ausgangsverbindungen hergestellt werden. Sämtliche nachfolgenden Herstellungsbeispiele wurden unter Atmosphärendruck durchgeführt.

Herstellungsbeis-piel 1: Verbindung (3), wie vorstehend formelmäßig aufgeführt

Ein Gemisch aus 3,0 g 2-Brom-5-decylpentanon, 1,3g 5-Methyl— benzotriazol, 1,0g Triethylamin und 40 ml Acetonitril wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nachdem man das erhaltene Reaktionsgemisch in Eiswasser eingegossen hat, wird mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit wasserfreiem Natriumcarbonat getrocknet; anschließend entfernt man das Lösungsmittel aus dem Extrakt durch Destillation. Bei der chromatographischen !Reinigung des öligen Rückstands mittels Kieselgel erhält man 2,5 g öliges Produkt. Dieses wird durch Elementaranalyse und Instrumentenanalyse (NTS-, MS-, UV- und IR-Spektroskopie)~ als Verbindung (3) identifiziert.

Herstellungsbeispiel 2; Verbindung (12), wie vorstehend formel-

mäßig aufgeführt

Ein Gemisch aus 4,2 g 2-Decyl-5-(2-nitro-4-methylphenylazo)-pentanon, hergestellt durch Umsetzung von 2-Nitro-4-methylbenzoldiazoniumchlorid mit 2-Decylpentanon, 400 ml Äthanol und 50 ml wässriger Natronlauge (40prozentig) wird unter Rückfluß erhitzt. Während der Reaktion versetzt man mit Zinkpulver, bis die Lösung sich von ihrer ursprünglichen Färbung nach farblos verändert. Hierauf filtriert man das Reaktionsgemisch, versetzt das erhaltene Piltrat mit Wasser und dann die erhaltene wässrige Lösung mit Chlorwasserstoff säure bis zu einem pH von unter 4, Das Reaktionsprodukt wird mit Äthylacetat extrahiert und dann

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mit wasserfreiem Natriumhydroxid getrocknet, worauf das Lösungsmittel aus dem Extrakt durch Destillation entfernt wird. Bei der chromatographischen Reinigung des erhaltenen öligen Rückstands mittels Kieselgel erhält man 2,1 g öliges Produkt. Dieses wird mittels Elementaranalyse und Instrumentenanalyse (NMR-, MS-, UV- und IR-Spektroskopie) als Verbindung (12) identifiziert.

Mit Bezug auf Verbindungen, die nach ähnlichen, wie die vorgenannten Verfahren hergestellt wurden, wobei jedoch andere Ausgangs verbindungen verwendet wurden, sind in der nachfolgenden Tabelle die Elementaranalysenergebnisse bezüglich Stickstoff angegeben.

Nummer der Verbindung Analysenwert (N) in Prozent . gefunden berechnet

(D (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10)

Die Ausgangs verbindungen für die Kuppler der Erfindung, wiedergegeben durch die allgemeinen Formeln II und III sind zum Beispiel in den DT-OS 2 359 295, 2 405 442 und 2 429 892 beschrieben.

Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel XH sind in den DT-OS 2 414 006 und 2 329 587, sowie der JA-PA 48 435/75 (Seite 57, Zeile 4 bis Seite 58, Zeile 15) beschrieben.

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15,25	15,00
15,71	15,73
11,77	11,83
14,39	14,31
11,.88	11,83
17,59	- 17,65
12,68	12,48
12,02	12,28
14,85	14,87
18,41	18,47
10,10	10,34
11,88	11,83

■ η

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kuppler geeignete o-Nitrobenzoldiazoniurasalze sind z.B. in der ÜS-PS 3 617 291 beschrieben.

Bezüglich der vorgenannten Ausgangsverbindungen besteht an sich keine besondere Beschränkung. Weitere Ausgangsverbindungen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kuppler sind entweder im Handel erhältlich oder durch den Fachmann leicht herstellbar.

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Die Kuppler der Erfindung können entweder photographischen Emulsions schicht en. oder Entwicklungslösungen einverleibt werden.

Zur Diffusionsfestinachung der Kuppler, die photographischen Emulsionsschichten einverleibt werden, können in der Praxis die bekannten Ballastgruppen (diffusionsfest machende Reste) verwendet werden. So kann zum Beispiel eine Gruppe mit einem hydrophoben Rest mit 8 bis 32 C-Atomen in den Kuppler eingeführt werden, der erfindungsgemäß verwendet werden kann. Solche Reste werden als Ballastgruppen bezeichnet und sind allgemein bekannt. Die Ballastgruppe kann direkt mit dem Skelett des Kupplers oder über eine Imino-, Äther-, Thioäther-, Carbonamide»-, Sulfonamide-, Ureide-, Ester-, Imido-, Carbamoyl—, Sulfamoyl- oder über eine ähnliche Bindung verknüpft sein.

Spezielle Beispiele für Ballastgruppen sind (1) Alkyl- oder Alkenylgruppen, wie

-CH₂-CH

(2) Alkoxyalkylgruppen, wie

-(CH₂)₃-0-(CH₂)₇CH₃ , -(CH₂^OCH₂-CH-(CH₂)_δ-(

wie in der bekanntgemachten JA-PA 27 563/64 beschrieben, (3) Alkylarylgruppen, wie

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(4) Älkylaryloxyalkylgruppen, wie -CH^O-

C₁-H₁₁Ct)

-CH,

-CHO

-CO-CH₇

C₁₅H₃₁Cn)

CH₃-C-CH₃

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wie in den Ü3-PS 2 875 057, 3 062 653 und 2 474 293, sowie der JA-PA 69 383/73 beschrieben,
(5) Acylaminoalkylgruppen, wie

3 7

wie in den US-PS 3 337 344 und 3 418 129 beschrieben, (6) Alkoxyaryl— und Aryloxyarylgruppen, v/ie

(7) Reste, die eine langkettige aliphatische Gruppe, wie eine Alkyl— oder Alkeny!gruppe, und eine wasserlösliche Gruppe, wie eine Carboxyl- oder Sulfogruppe enthalten, wie

-CH-CH=CH-C₁₆H₃₃, -CH-C₁₆H₃₃

SO₃H

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(8) estersubstituierte Alky!gruppen, wie

-CH-C₁ ^H,, (r.) , j Id DD COOC₂H₅

(9) Alkylgruppen, die Arylgruppen oder heterocyclische Gruppen als Substituenten enthalten, wie

/ί Vv. -tzjpoplj riT_p _ΛΤί__(η') ,

COOCH-

Il

⁴C-

!1 ο

(10) Arylgruppen, die Aryloxyalkoxycarbonylgruppen als Substituenten tragen, wie

CH-.

-COOCH₂C-O

CH,

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wie in der JA-PA 35 379/73 beschrieben.

Die Kuppler der Erfindung können photographischen Emulsionsschichten nach bekannten Dispersionsmethoden einverleibt werden; eine geeignete Methode ist nachfolgend beschrieben.

Die Kuppler der Erfindung werden vorzugsweise vermischt mit einer Lösungsmitteldispersion durch Auflösen des Kupplers, entweder in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt (über 170 C), einem organischen Lösungsmittel mit niedrigem Siedepunkt (unter 170 ⁰C), oder einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, oder in einem Gemisch aus einem solchen mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt und einem solchen organischen Lösungsmittel mit niedrigem Siedepunkt und/oder mit wasserlöslichen Eigenschaften, das heißt Mischbarkeit mit Wasser.

Alle mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt, wie in der US-PS 2 322 027, können als Lösungsmittel für den vorgenannten Zweck verwendet werden. Bevorzugte Beispiele für solche Lösungsmittel sind Di—n—butyl— phthalat, Benzylphthalat, Triphenylphosphat, Tri-o-kresylphosphat, Diphenylmono-p-tert.-butylphenylphosphat, Dioctylphthalat, Dibutylsebacat, Acetyltributylcitrat, Tri-tert.-octyltrimellitat, n-Nonylphenol, Dioctylbutylphosphat, Ν,Ν-Diäthyllaurylamid, 3-Pen.tadecylphenyläthyläther und 2,5-Di-sek.-amylphenylbutyläther.

Organische Lösungsmittel mit niedrigem Siedepunkt (unter 170 ⁰C) oder Mischbarkeit mit Wasser, die zusammen mit den oder anstelle der vorgenannten Lösungsmittel(n) mit hohem Siedepunkt verwendet werden können, sind in den US-PS 2 801 171, 2 801 170 und 2 949 360 beschrieben.

Zur Dispergierung der Kuppler der Erfindung in photographischen Emulsionen wird vorzugsweise zum Beispiel eine

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Honogenisiervorriehtung für Emulgierzwecke, eine Kolloidmühle oder eine ültraschall-Emulgiervorrichtung verwendet.

Die Kuppler der Erfindung können entweder allein oder in Kombination aus zwei oder mehr Kupplern verwendet werden. Weiterhin kann die Verwendung zusammen mit bekannten Zweiäquivalent- und/ oder Vieräquivalentkupplem erfolgen.

Beispiele für geeignete Zweiäquivalent—Gelbkuppler sind in den US-PS 3 415 652, 3 447 928 und 3 408 194, den JA-OS 26 133/72 und 66 836/72, den US-PS 2 728 658 und 3 369 895, den DT-OS 2 213 461 und 2 263 875, sowie der US-PS 3 730 722 beschrieben.

Beispiele für geeignete Zweiäquivalent—Purpurkuppler sind in den US-PS 3 006 759 und 3 419 391, der JA-PA 56 050/73, der US-PS 3 311 476, der JA-PA 33 238/73, der US-PS 2 434 272, der bekanntgemachten JA-PA 2016/69, der US-PS 3 476 564, der JA-PA 45 971/73 sowie der US-PS 3 476 560 beschrieben.

Beispiele für geeignete Zweiäquivalent-Blaugrünkuppler sind in den US-PS 3 311 476, 3 458 315, 3 419 390, 3 476 563, 3 034 892 und 3 386 301 beschrieben.

Beispiele für geeignete Vieräquivalent-Selbkuppler sind in der US-PS 3 265 506, den DT-OS 1 956 281 und 2 162 899, sowie den US-PS 3 725 072, 3 582 322, 3 770 446 und 3 510 3O6 beschrieben.

Beispiele für geeignete Vieräquivalent-Purpurkuppler sind in den US-PS 2 600 788 und 3 558 319 beschrieben.

Beispiele für geeignete Vieräquivalent-Blaugrünkuppler sind in den US-PS 2 474 293, 2 698 794, 3 591 383, 3 369 929, 2 698 794, 2 474 293 und 3 591 383, sowie der bekanntgemachten JA-PA 5547/64 beschrieben.

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Im allgemeinen beträgt das Verhältnis von e.rfindungsgsKiäßen Kupplern zu bekannten Kupplern etwa 0,05 bis etwa 4Q Uolprozent, vorzugsweise 0,05 bis 15 Holprosent.

Darüber hinaus können die Kuppler der Erfindung auch in Kombination mit gefärbten Kupplern, anstelle von DIR-Fupplern, wie in der US-PS 3 703 375 beschrieben, verwendet werden. Diese Kuppler können entweder im gleichen Tropfen vermischt sein oder jeder dieser Kuppler kann separat dispergiert sein.

Die Menge des in der Praxis verwendeten erfindungsgemäßen Kupplers kann nach Maßgabe des Typs des empfindlichen Materials oder der anzuwendenden Entvvicklungsverarbeitung in weitem Rahmen variieren. Im Fall der Zugabe zu einem lichtempfindlichen Material wird der erfindungsgemäße Kuppler vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,0005 bis etwa 0,5 Mol, pro Mol des in der Emulsion enthaltenen Süberhalogenids, zugesetzt. Andererseits wird im Fall der Zugabe zu einer Entwicklungslösung der erfindungsgemäße Kuppler vorzugsweise in einer Menge von etwa 1 χ 10⁴ Mol bis ,
sung, zugesetzt.

1 χ 1O⁴ Mol bis etwa 1 χ 10~¹ Mol, pro 1000 ml Entwicklungslö-

Die Kuppler der Erfindung können in mehrschichtigem farbenphotographischem Material mit überlagerter Schicht, hergestellt wie in der US-PS 3 726 681, den GB-PS 818 678 und 923 045, der US-PS 3 516 831, sowie der JA-PA 5179/75, verwendet werden. Die vorgenannten Kuppler können zusammen mit Zweiäquivalent-DIR-Kupplern verwendet werden, wie in den US-PS 3 227 554» 3 148 062 und 3 617 291, der JA-PA 33 238/73, der bekanntgemachten JA-PA 28 836/75, sowie den US-PS 3 770 436 und 3 622 328 beschrieben, verwendet werden. Weiterhin können die Kuppler der Erfindung zusammen mit oder anstelle von DIR-Kupplern, gemäß der in der DT-OS 2 322 165 beschriebenen Methode, verwendet werden.

Erfindungsgemäß können die herkömmlichen photographischen HaIogensiIbereraulsionen Verwendung finden, die durch Dispergieren

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eines lichtempfindlichen Silberhalogenids, v/ie S üb er chlor id, oirberbronid, Silberchlorbromid, Silberchlorjodid, Silberjodbromid, Silberchlor3odbromid oder dergleichen, in einem hydrophilen makromolekularen Stoff, v/ie Gelatine, zu einer kolloidalen Dispersion nach beliebigen herkömmlichen Methoden hergestellt v/erden. Die erfindungsgeniäß geeigneten photographischen Halogensilberemulsionen können herkömmliche, in farbenphotogra— phischen Halogensüberemulsionen übliche Zusatzstoffe, wie verschiedene chemische Sensibilisatoren, Stabilisatoren, Antischleiermittel, Härter, Farbsensibilisatoren oder grenzflächenaktive' Stoffe bzw. Tenside enthalten. Die photographischen Emulsionen können nach herkömmlichen Methoden auf geeignete Träger aufgebracht werden. Beispiele für geeignete Träger sind Filme bzw. Folien aus Celluloseacetat, barytgestrichenem Papier, mit Polyäthylen beschichtetem Papier, Polystyrol, Polyestern, Polycarbonaten oder Polyamiden.

Das die erfindungsgemäßen Kuppler enthaltende lichtempfindliche Material kann der Färb ent wicklungs verarbeitung xinter Verwendung von aromatischen primären Aminen, wie p—Phenyl endiamin— derivate, oder der monochromatischen Entwicklung unter Verwendung von Entwicklungslösungen, die bekannte Schwarzv/eißentwickler enthalten, unterworfen werden.

Beispiele für erfindungsgemäß geeignete Schwarzweißentwickler sind 4-Aminophenole (wie 4-N-Methylaminophenol-hemisulfat, 4— N-B en zyl amino phenol—hydrochlorid, 4— N, N-Diäthylaminophanol— hydrochlorid oder 4-Aminophenolsulfat), 3-Pyrazolidone (wie "l-Phenyl-3-pyrazolidon, 4,4-Dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidon oder 4-Methyl-1-phenyl-3-pyrazolidon), Polyhydroxybenzole (v/ie Hydrochinon, 2-Methylhydrochinon, Pyrogallol oder Brenzcatechin), p-Phenylendianiine (wie p-Phenylendiaminhydrochlorid oder N, N-Diäthyl-p-phenylendiamin-sulfat), Ascorbinsäuren, N-(p-hydroxyphenyl)-glycin, und Verbindungen, wie in C. E. K. Mees et al "The Theory of Photographic Process¹·, 3. Auflage (1966), § I3 und in L. F. A. Mason "Photographic Processing Chemistry" 1966, Seiten 16 bis 30 beschrieben.

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Die Kuppler del- Erfindung können auch so verwendet v/erden, daß man sie entweder einer FärbentWicklungslösung oder einer monochrοmatis chen Ent wicklungslö sung einverleibt.

Die Kuppler der Erfindung können für verschiedene Arten von lichtempfindlichem photographischem Halogensilbermaterial verwendet werden; sie eignen sich zum Beispiel für monochromatisches oder farbenphotographisches lichtempfindliches Material. Darüber hinaus können die Kuppler bei lichtempfindlichem photographischem Halogensilbermaterial für die verschiedensten Anwendungszwecke Verwendung finden, wie monochromatisches lichtempfindliches Material für allgemeine Zwecke, monochromatisches .lichtempfindliches Material für Kopierzwecke, lichtempfindliches Material für die Röntgenphotographie, elektronenempfindli— ches Material für die Elektrophotographie, monochromatisches lichtempfindliches Material mit hohem Auflösungsvermögen, farbenphotographisches lichtempfindliches Material für die allgemeine Verwendung, lichtempfindliches farbenphotographisches Direktpositiymaterial, lichtempfindliches Material für die farbige Röntgenphotographie, nach dem Diffusionsübertragungsprinzip arbeitendes farblichtempfindliches Material, oder farblichtempfindliches Material mit niedrigem Silbergehalt, das nach dem Prinzip der Farbverstärkungstechnik arbeitet.

Da die Kuppler der Erfindung sehr reaktiv sind, reagieren sie rasch mit den oxydierten Färb ent wie kl er η nicht nur unter Bildung von im wesentlichen farblosen Kupplungsprodukten, sondern auch unter Freisetzung von entwicklungsverzögernden Verbindungen (der hier verwendete Ausdruck "im wesentlichen farblos" bedeutet, daß das Kupplungsprodukt keine Lichtabsorption im sichtbaren Bereich oder nur eine so geringe Lichtabsorption im sichtbaren Bereich besitzt, daß diese zum Farbbild nichts beiträgt).'

Beispiele für geeignete Farbentwicklersubstanzen sind 4-Amino-Ii, N-diäthyl anilin, S-Methyl-^—amino-Nyli-diäthjrlanilin, 4-Amino-IT-äthyl-N-ß-hydroxyäth7/lanilin, 3-Methyl-4-amino-N-'äthyl-N-ß-

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'arό"7iith;;-"i--nilin, 4-Anine-3~m9thyl—IT-athyl—Ιί—ß-metnansulfon— idoaihyli-riilii-i, 4—Amino—II-,IT-~di;iethylanilin, 4—Amino—3— '3λο^7-ΓΤ,H-'iiiLthylsnilin., 4-Araino-3-nethyl-If-äthyl—Ιϊ-ß-rnethoxy

4—Amino—3—rasthsnsulfonaaidoäthylanilin, sowie Salze hiervon ' Gua Beispiel Sulfate, Hydrochloride, Sulfite oder p-Toluolsul— fonat-s). Deshalb erzielt man bereits mit einer geringen Menge das Kupplers einen ausgezeichneten DIR—Effekt (einen bildähnli— chen, entwieklungsversögernden Effekt, wie vorstehend beschrieben) und eine Steuerung des Bildtons, ein feinkörniges Bild, ein Bild mit verbesserter Schärfe, eine verbesserte Farbwiedergabe und, darüber hinaus läßt sich eine Bildqualitätsbeeinträchtigung durch Lagerung vermeiden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Sofern nicht anders sngegeben, beziehen sich alle Prosentangaben auf aas Gewicht, In allen Beispielen erfolgt die Belichtung mit einer Beliehtungsmenge von 20 cms und einer Belichtungszeit von i/iOO Sekunde, mit Ausnahme der gleichmäßigen Belichtung in den Beispielen 2 und 6, wo die Belichtungsmenge 2 cms beträgt.

Beispiel 1

Prüfmuster 211 ; Eine 1 kg-LIenge einer Jodbroms über emulsion, die in herkömmlicher Weise hergestellt worden ist (Silbergehalt OjS IrIoI; Jodgehalt β Molprozent) wird ausgewogen. Die Einulsion wird d-ar spektralen Sensibilisierung mit 4 x 10 Llol/liol Silber des Sensibilisatorfarbstoffs I und 1 χ 10"^ Mol/Mol Silber des Sensibilisatorfarbstoffs II unterworfen. Eine lösung, die durch Auflösen von 100 g Kuppler A in einem Hischlösungs— mittel aus 100 ml Trikresylphosphat und 200 ml Äthylacetat hergestellt worden ist, wird zu 1 kg einer lOprozentigen wässrigen Gelatinelösung, zusammen mit 4 g Natriumnonylbenzolsulfonat hinzugesetzt. Hierbei erhält man die emulgierte Dispersion I.

550 g dieser Emulsion I werden unter Rühren zu der zuvor spektral sensibilisierten Jodbromsilberemulsion hinzugefügt.

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Anschließend versetzt man mit einer wässrigen Lösung von 2 g 2, 4-Dichlor-6-hydroxytriazin-iTatrium als Härter. Mit der fertigen Emulsion wird ein transparenter Cellulosetriacetatfilm mit einer Bedeckung von 1,5 g Silber/m beschichtet. Hierauf wird unter Verwendung einer Gelatinelösung, die durch Auflösen von ² S 2,4-Diehlor-6-hydroxytriazin-Natrium in 1 kg einer lOprozentigen wässrigen Gelatinelösung hergestellt worden ist, eine Schutzschicht mit einer Trockendicke von 1,5 μ aufgebracht; anschließend wird getrocknet.

Prüfmuster 212; Es wird ein lichtempfindliches Material in gleicher V/eise wie für das Prüfmuster 211 beschrieben, hergestellt, wobei jedoch die Verbindung (3) zusätzlich in einer Menge von 20 Molprozent, pro LiOl Kuppler A, zu der öligen Komponente der Emulsion I hinzugefügt wird.

Prüfmuster 21.3 t Es wird ein lichtempfindliches Material in gleicher Weise, wie für das Prüfmuster 212 beschrieben, wobei jedoch die Verbindung (4·) in einer Menge von 8 Molpro sent, pro Mol Kuppler A, anstelle der Verbindung (3) verwendet wird.

Die für die Herstellung der Prüfmuster verwendeten Verbindungen sind nachfolgend angegeben.

Sensibilisatorfarbstoff I; Pyridiniumsalz von Anhydro-5,5·- dichlor-3,3^!-di-sulfopropyl-9-äthylthiacarbocyanin-hydroxid Sensibilisatorfarbstoff II: Triäthylaminsalz von Anhydro-9-äthyl-3,3'-di~(3-sulfopropyl)-4,5,4',5'-di-benzothiacarbo- cyanin-hydroxid

Kuppler A; 1-Hydro χν-Ν-/"/Λ -(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-propyl/-2—naphtho amid

Jedes Prüfmuster wird der stufenweisen Belichtung unter Verwendung einer roten Lichtquelle unterworfen; anschließend wird die Entwicklungsverarbeitung, bestehend aus den nachfolgend beschriebenen Stufen, bei 38 ⁰G durchgeführt. Darüber hinaus werden identische Prüfmuster einer Linienbildbelichtung mittels weichen Röntgenstrahlen durch einen Schlitz mit einer Breite

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von 4 mm unterworfen, v/o rauf die vorstehend beschriebene Entwicklungsverarbeitung durchgeführt v/ird.

V er arb ei tungs s tuf e	Farbentwi cklung	Zeit (min)
1.	Bleichen	2,5
2.	Wässern	6,5
3-	Fixieren	3,25
4.	Wässern	6,5
5.	Stabilisieren	3,25
6.	3,25

Die Zusammensetzungen der in den einzelnen Stufen verwendeten Verarbeitungslösungen sind nachfolgend angegeben.

garb ent wi ekler lö sung Natriumnitrilotriacetat Natriumsulfat liatriusc arbonat Kaliumbromid Hydroxylaminsulfat

4-(N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylamino)-2-methylanilin-sulfat

Wasser, ergänzt zu

Blei chlö sung

Anunoniumbromid 160,0 g

wässriges Ammoniak (28prozentig) 25,0 ml

Eisen—(III)-äthylendiamintetraessigsäure (IJononatriuasalz) 1 30 g

Eisessig 14 ml

7/asser, ergänzt zu 1 Liter

1,0	S
4,0	S
30,0	S
1,4	S
2,4	ε
4,5	g
1 Li	.ter

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·- h 1 O D -4 O

Natriiimtetrapolyphosphat

2,0

Anmoiiiuinthiosulf at (70prosentig 'vilssrig) 1"75jO nl

Ilatriurniiyarogexisulfit 4,5 g

Wasser? ergänzt su 1 Liter

Sjfcabi 1 i s i ellung s 1 ö sung

Formalin 8,0 ml

Wasser, ergänzt au 1 Liter

Die bei der Messung der Dichte jeder der gefärbten Prüfmuster 211 j 212 und 213 unter Verwendung von rotem Licht erhaltenen Sch-A-ärzungskurven sind in Figur 1 zusammengestellt.

Die Prüfmuster 212 und 213 "besitzen nahezu die gleiche "inertia"-Geschwindigkeit (vergleiche T. H. James "Ine Theory of The Photographic Process, 3. Auflage, Seite 73 (1· Auflage von C. E= E, lisas)j 19β7? Herausgeber Macmillan Co.) in Vergleich sum Prüf auster 211, und um etv/a 50 Proaent erniedrigte Werte. Die Prüfmuster 212 und 213 besitzen Schwärzungskurven ausgezeichneter Linearität und einen breiten Belichtungsspielrauni. Darüber hinaus wurde die Dichte jedes durch Rö'ntgenstrahlenbelichtung erzeugten Linienbildes der Prüfmuster der Messung mit einem ulikrodensitonater unterworfen. Die Ergebnisse sind in den Figuren 2 bis 4 dargestellt. Diese Figuren zeigen, da3 die Dichte der Linienbilder in den Randbereichen bemerkenswert hoch ist, im Vergleich zur Dichte in der Mitte.

Beispiel 2

Prüfmuster 221: Es werden vier Schichten auf einen transparenten Cellulosetriacetatfilmträger aufgebracht, wie in Figur 5 dargestellt, und getrocknet. Die Zusammensetzung \ind Herstellung der einseinen Schichten ist nachfolgend angegeben. Erste S chi ent; Rotempfindliche Emulsionsschicht mit gleicher Zusammensetzung, wie die Emulsionsschicht des Prüfmusters 211 (in Beispiel 1); die Herstellung erfolgt in gleicher Weise,

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ZvTg ₁ JSa Sy.L-jr.t^ Zwischenschicht, die wie folgt hergestellt wird: Sine Lösung aus 50 g 2,5-Di-tert.-octylhydrochinon in 100 ml 'Trikresylphosphat wird in 1 kg einer lOproaentigen wässrigen C-elatinelösung unter Bildung sinar Emulsion, in gleicher Weise wie bei der Herstellung der Emulsion I beschrieben, dispergiert. Hierauf versetzt man unter Rühren mit 25Og einer wässrigen Lösung, die 2 g 2,4-Dichlor-6-hydroxytria3in-Natrium enthält. Die erhaltene Emulsion v/ird auf die erste Schicht mit einer Trockendicke von 1,5 ρ aufgebracht.

Dritte Schicht: G-rünempfindlicxia Emulsionsschicht, die wie folgt hergestellt wird: 1 kg einer Jodcrossilbereraulsion (gleiche Emulsion, wie zur Herstellung der ersten Schicht verwendet) wird der spektralen Sensibilisierung mit 3 -' 10 LIol/Mol Silber Sen— sibilisatorfarbstoff III und 1 χ IG""*³ Γαοΐ/ΐίοΐ Silber Sensibilisatorfarbstoff IV unterworfen. Anschließend erfolgt die Herstellung der Emulsion II in gleicher V/eise wie die Herstellung der Emulsion I (in Beispiel 1), wobei .jsicah 100 g Kuppler B anstelle des Kupplers A verwendet v/erden. Die so erhaltene, spektral sensibilisierte Jodbromsilbereniulsion v/ird itnter Rühren mit 550 g Emulsion II versetzt. Hierauf gibt; man 2 g 2,4—Dichlor— 6-hydroxytriazin-Hatrium als wässrige Lösung hinzu. Vierte Schicht: Gleiche Schutzschicht, wie in Beispiel 1.

Prüfmuster 222: Es wird ein lichtempfindliches Material in gleicher V/eise wie Prüfmuster 221 hergestellt, wobei jedoch zusätzlich 10 Molproaent (pro Mol Kuppler B) der Verbindung (4) zusammen mit Kuppler B der in der dritten Schicht anwesenden Emulsion II zugesetzt werden.

Die zur Herstellung der Prüfmuster verwendeten Verbindungen sind nachfolgend angegeben.

Sensibilisatorfarbstoff III; Maferiuissalz von Anhydro-9-äthyl-5,5'-dichlor-3,3^f-sulfopropyloxycarbocyanin Sensibilisatorfarbstoff IV: ITaurxumsalζ von Anhydro-5,6,5,6-tetrachlor-1,1-diäthyl-3,5-sulfoproposyätiioxyäthylimidazoloc arb ο cyan in-hydrο xi d

Kuppler S: 1-( 2, 4, o-Trichlorphen.jl 5~3-/3-(2, 4-di-tart .-arnylphenoxyacetoamido)-ben2;amido/~5-p."ra3olon (Vieraquivalentlzuppler)

Die Prüfmuster 221 und 222 -.-/erden jeweils der stufenweisen Belichtung mit grünem Licht und dann der gleichmäßigen Belichtung mit rotem Licht unterworfen. Dann v/erden die Prüfmuster dem gleichen Entwicklungsverfahren wie in Beispiel 1 unterworfen, wobei jedoch die für die Farbentwicklung erforderliche Zeit 3,25 Minuten beträgt.

Die verarbeiteten Proben werden dann gemäß Beispiel 1 der Sensitometrie unterworfen. In den Figuren 6 und 7 sind die Ergebnisse in Form der Schwärzungskurven wiedergegeben. Aus einem Vergleich dieser beiden Figuren folgt, daß die grünempfindliche Schicht, der die Verbindung (4) zugesetzt worden ist, einen großen, bildwaisen Zwischenschichteffekt auf benachbarte Schichten (RL) ausübt.

Weiterhin werden die Prüfmuster nach einer Stufenkeilbelichtung (vergleiche T. H. James "Theory of The Photographic Process", 3. Auflage, Seite 50? (1. Auflage von C. E. K. Mees), 1957, Herausgeber Ivlacmillan Go.) mittels Röntgenstrahlung dem gleichen Entwicklungsverfahren wie in Beispiel 1 unterworfen. Hierbei zeigt das Prüfmuster 222 (insbesondere die grün empfind!iche Schicht) einen größeren Randeffekt (Jaraes, loc. cit., Seite 521) als das Prüfmuster 221.

Beispiel 3

Es wird ein mehrschichtiges farbempfindliches Material hergestellt, das aus einem Gellulosetriacetatfilmträger und elf Schichten dar nachfolgend engege"o?.nen Zusammensetzungen besteht, die auf den Träger in der abgegebenen Reihenfolge aufgebracht werden (ein solches Material i~t in Figur S dargestellt ).

Erste Schicht: Lichthofschutzschicht, "bestehend aus einer schwarzes kolloidales Silber anhaLanl^j. Gel ac ines chi.iht.

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2/-reit3 Schicht; Zwischenschicht aus einer C-elatinsschicht, dis 2,5-ui-tert.-ocbylhydrochinon in einer Beschichtungsnenge von 0,1 g/ni (basogsn auf das Hydrochinon) enthält. Dritte Schicht^ Brste rotempfindliche Smulsionsschicht, hergestellt durch Aufbringen einer Jodbromsilberemulsion (Jodgehalt 5 I.iolprozent), die 6 χ 10 ^J Mol Sensibilisatorfarbstoff I, 1,5 x 10""¹³ Mol Sensibilisatorfarbstoff II, 0,04 ϊΊοΙ Kuppler A, O₇00!5 Mol Kuppler C-1, 0,0015 Hol Kuppler C-2 und 0,005 Mol Verbindung (4), jeweils pro BIoI Silber, enthält, auf die vorgenannte aweite Schicht mit einer Bedeckung von 1,7 g Silber/a , Vierte Schicht: Zweite rotempfindliche Emulsionsschicht hergestellt durch Aufbringen einer Jodbromsilbereiaulsion (Jod— gehalt 4 Molprozent), die 3 :c 10 LIoI Sensibilisatorfarbstoff I, 1,2 :c Λ0~° Hol Sensibilisatorfarbstoff II, 0,02 Hol Kuppler A, 0,0003 Hol Kuppler C-1 und 0,0008 Hol Kuppler C-2, .jeweils pro KoI Silber, enthält, auf die dritte Schicht mit einer "Bedaclvung von 1,4 g Silber/m .
?ür.fta Schicht; !.litt el schicht bzw. Zwischenschicht (ML·) mit bleicher Zusammensetzung und Dicke wie die zweite Schicht;.

J^rsc?*

wachste Schicht:Vgfünempfindliche Emulsionsschicht (GL,), hergestellt durch Aufbringen einer Jodbronsilberesulsion (Jodge-

—η
halt 4 Llolprosent), die 3 x 10 IJoI Sensibilisatorfarbstoff III (v/ie in Beispiel 2 beschrieben), 1 χ 10"^v ϊ,ίοΐ Sensibilisatorfarbstoxf IV (y/ie in Beispiel 2 beschrieben), 0,05 ί-ΊοΙ Kuppler 3, 0,003 Hol Kuppler /ϊί-iy⁷, 0,005 Hol Verbindimg (4) und 0,003 KoI Kuppler /$I-2/, jeweils pro Mol Silber, auf die fünf be Schicht mit einer Bedeckung von 1,5g Silber/πι . Siebte Schicht^ Zv/eite grünsmpfindliche Emulsionsschicht (GL^)₁ hergestellt durch Aufbringen einer Jodbromsilberemulsion (Jodgehalt 5 Molprosent), die 2,5 x 10 Hol Sensibilisatorfarbstoff III, 0,8 χ 10"~⁵ Mol Sensibilisatorfarbstoff IV, 0,02 Mol Kuppler B, 0,003 Hol Kuppler ß.l-\/', 0,0015 Hol Kuppler /E-2/ und 0,0012 Mol Verbindung (3), jeweils pro LIoI Silber, enthält, -auf die sechste Schicht mit einer Bedeckung von 1,6 g Silber/a'". Achte Schicht: Gelbfilterschicht (YPL), bei der es sich um eine Ü-elatineschicht handelt, die gelbes kolloidales Silber (3n-

0,2 g/r:i~) und 2.5-Di-tert,-oc ^,ylh.yi^o-'liir.o ι

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(3eSchichtung3aenge 0,1 g/n¹") enthält. Neunte Schicht: Erste blauempfindliche Eraulsionsschicht (BL^), hergestellt durch Aufbringen einer Jodbromsilberemulsion (Jodgehalt 6 Molprozent), die 0,25 SIoI Kuppler /Υ-ΐ/, pro Hol Silber, enthält, auf die achte Schicht mit einer Bedeckung von 1 g Silber/m².

Zehnte Schicht f Zweite blauempfindliche Emulsionsschicht (BL₂), hergestellt durch Aufbringen einer Jodbromsilberemulsion (Jodgehalt 6 Holprozent), die 0,06 Mol Kuppler /Ϋ-ΐ/ pro Mol SiIbsr enthält, auf die neunte Schicht mit einer Bedeckung von 1,1g Silber/m².

Elfte Schient: Gelatineschicht, enthaltend superfeinkörnige Jodbromsilbsremulsion (Silbergehalt 0,6 Llol/kg Emulsion; Jodgehalt 1,4 Molprozent; mittlerer Korndurchiaesser 0,03 u) und Polymethylmethacrjrlatkörner (Durchmesser etwa 1,5 μ), hergestellt du.rch Aufbringen auf die zehnte Schicht mit einer Bedeckung von 2,3g Silber/m².

Jeder dieser· Schichten y/ird, zusätzlich zu den vorgenannten Komponenten, ein Gelatinehärter, ein grenzflächenaktiver Stoff (Sensid) und ein Viskositätserhöhendes Mittel in geeigneten Mengen zugesetzt.

Auf der anderen Seite wird ein anderes Prüfmuster, wie vorstehend beschrieben, ohne Verwendung von Verbindung (3) und Verbindung (4) hergestellt, wobei die enthaltene Silbermenge in .jeder dritten, sechsten und siebten Schicht erniedrigt ist, so daß der /-Wert mit demjenigen des vorgenannten Prüfmusters übereinstimmt, wo Verbindung (3) und Verbindung (4) verwendet worden sind.

Die für die Herstellung der Prüfmuster verwendeten Kuppler sind nachfolgend angegeben.

Kuppler 0-1: 1-Hydroxy-4-/2- {2-hexyldecyloxycarbonyl)-phenylazg7-2-/N-( 1 -naphthyl )_/-naphthataid.

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Kuppler G-?: 1 -Kydrο;-:y~ί-£-.-- (l,th3^rlaxycarbonyl)-phenylazo_/~2-(IT— do decyl)--naphthaaid.

Kuppler I.I— Ί : 1-(2,4₇6-Iriehlorphenyl)-3-hexadecanamid~4-(4-· hydrοxyphsnyl)—a3o-5-pyrasolon.

Kuppler M-2: 1~/4-<>oC -^^-Di-tert.-amylphenoxyJ-acetamidj-phenyl/~3-*(4-meth.Qxyanilinö)~4-( 5- oder 6-brom-1-benztria3ol)-5-pyrasolon.

Kuppler Υ—1 : cL -(2,4-DiOXO-Sy 5—dimethyloxazolidinyl)— -X — pivaloyl— 2-chlor-5— { ^- (2,4-di-t ert.—amylphenoxy )— "butyraiiido I— acetanilid.

Die so erhaltenen Prüfmuster v/erden der stufenvveisen Belichtung nit weißem Licht und ebenso der Belichtung mittels einer "blauen Lichtquelle, einer grünen Lichtquelle und einer roten Lichtquelle unterworfen, um die Sensitometrie gemäß Beispiel 1 durchzuführen.

Ira Vergleich zu den Prüfmuster, das ohne Verbindung (3) und Verbindung (4) hergestellt worden ist, besitat das Prüfmuster, das unter Verwendung von Verbindung (3) und. Verbindung (4) hergestellt worden ist, ein feines Korn und eine gute Farbtrennung,

V/eiterhin wird der Negativfilm, der die Verbindungen (3) ^^nd (4) enthält, mittels Aufnahme belichtet und entwickelt. Aus dem entwickelten Negativfilm stellt man durch Kopieren mittels einer Vergrößerung st e clinik einen Farbabaug her. Dieser Farbaoaug ist farbklar, wobei insbesondere Rot und Grün strahlend wiedergegeben werden, besitzt eine außerordentlich feine Körnigkeil; in Bildbereichen rötlicher Farbe und grünlicher Farbe, und liefert ein scharfes 3ild.

Beispiel 4

Prüfmuster 241: Ss wird ein lichtempfindliches Material in gleicher V/eise wie Prüfmuster 211 in Beispiel 1 hergestellt,

Prüfmuster 242: Es wird eine BeSchichtungslösung aus den gleichen Komponenten nach dem gleichen Verfahren wie bei der dritten

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Schicht des Prüfmusters 221 in Beispiel 2 hergestellt. Mit der so erhaltenen Lösung wird eine Beschichtung in gleicher V/eise, wie für die Herstellung des Prüfmusters 241 beschrieben, hergestellt. Weiterhin wird eine Schutzschicht genau wie beim Prüfmuster 241 hergestellt.

Die Prüfrauster 241 und 242 werden der stufenweisen Belichtung unter Verwendung einer roten Lichtquelle bzw. einer grünen Lichtquelle und dann den nachfolgend angegebenen Verarbeitungen unterworfen (die Temperatur in sämtlichen Stufen beträgt 38 ⁰C)₁

Verarbeitungsstufe Zeit (min)

1. Farbentwicklung 2, 5

2. Bleichfixierung 10

3. wassern 3,.25
4« Stabilisieren 1

Die Zusammensetzungen der Verarbeitungslösungen sind nachfolgend angegeben.

Farbentwicklerlösung Δ: gleiche lösung wie in Beispiel 1 FärbentWicklerlösung B: gleiche Löeung wie in Beispiel 1, wobei

jedoch zusätzlich 0,005 Mol/Liter der Verbindung (1) zugesetzt werden.

Bleichfixierlösuru?

Dinatrium-eisen-(III)-äthylendiamintetra-

acetat 80 g

Dinatriurnäthylendiamintetraacetat 8 g

Natriumcarbonat (Monohydrat) 10,5 g

Natriumsulfit 10 g

Ammoniumthiosulfat (70prozentig wässrig) 120 ml Wasser, ergänzt zu 1 Liter

pH, eingestellt auf 6,58

Stabilisatorlösung: gleiche Lösung wie in Beispiel 1.

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Aus den aus Dicht era a 3 sungen der gefärbten Prüfmuster erhaltenen Ergebnissen folgt, daß das mit der Entwicklerlösung, die die Verbindung (1) enthält, verarbeitete Prüfauster einen stark erhöhten /~-v/'ert, jedoch die -gleiche ⁿinertia"-Ge3chwindigkeit und, weiterhin, eine zufriedenstellende Linearität der Schwär— zungskurven und einen breiten Belichtungsspielraum, in Vergleich zu den Prüfmuster, das mit der Entv/icklerlösung, die nicht die Verbindung (1) enthält, verarbeitet worden ist. Darüber hinaus besitzt ersteres Prüfauster eine feinere Körnigkeit als letzteres. Darüber hinaus werden mit 241 und 243 identische Prüf rauster der Linienbildbeliehtung mittels weicher Röntgenstrahlen durch einen Schlitz mit 4 nm Breite und der gleichen Entv/icklungsverarbeitung, wie vorstehend beschrieben, unterworfen. Hierbei wird ein scharfer Dichteanstieg in den Randbereichen des bei der Verarbeitung A erhaltenen Linienbildes, im Vergleich sur Dichte des Randbereichs eines bei der Verarbeitung B erhaltenen Linienbildes, beobachtet.

Beispiel 5

Prüfauster 301: Sine 1 kg-LIenge einer Jodbromsilberemulsion, die in harkönunlicher ',Yeise hergestellt worden ist (Silbergehalt 0,6 LIoI; Jodgehalt 6 Molprozent) wird ausgewogen und der spektralen Sensibilisierung mit 4 x 10 Mol Sensibilisatorfarbstoff I und T χ 10"-³ IvIoI Sensibilisatorfarbstoff II, jeweils b3zog3Zi auf 1 LIoI Silber, unterworfen. Dine Lösung, hergestellt durch Auflösen von 100 g Blaugrünkuppler A in einem Ilischlö— sungs:nittel aus 100 ml Trikresylphosphat und 200 ml Äthyl ac et at, wird zu 1 kg einer lOprozentigen wässrigen Gelatinelösung zusammen mit 4 g Natriumnonylbenzolsulfonat hinzugefügt. Hierbei erhält man eine emulgierte Dispersion. 280 g der so erhaltenen Emulsion III v/erden zu der zuvor spektral sensibilisierten Jod— bromsilbereraulsion unter Rühren zugesetzt, worauf die Zugabe einer wässrigen Lösung, die 1,4g 2,4-Dichlor-6-hydroxytriazin-Natriurs als Härter enthält, erfolgt. Die so erhaltene Beschich— tungsdispersion wird auf einen transparenten Cellulosetriacetat—

filmträger mit einer Bedeckung von 1,5 g Silber/m aufgebracht, wird eins Gelatinelösung, hergestellt durch Auflösen

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von 2 g 2,4~I>ichlor-6-hydroxj'-tria3in-Iiatriuni in 1 kg einer lOprozentigen Gelatinelösung, auf die vorgenannte Emulsionsschicht als Schutzschicht mit einer Trockendicke von 1,5 u aufgebracht; anschließend wird getrocknet.

PrüfKiUSter 302 und 30,3-_r Die Herstellung dieser Prüfmuster erfolgt genau wie'beim Prüfauster 301, v/obei jedoch die Verbindung (15) oder (16) zusätzlich zu der Emulsion des Prüfmusters 301 in einer Konzentration von 15 Molprozent, bezogen auf Kuppler A, zugesetzt werden.

Prüfmuster 311: 1 kg einer Jodbromsilberemulsion (gleiche Emulsion wie beim Prüfmuster 301) wird der spektralen Sensibilisierung mit 3 x 10"*^ Mol Sensibilisatorfarbstoff III und 1 χ 10"*"⁵ Hol Sensibilisatorfarbstoff IV, jeweils pro BIoI Silber, unterworfen. Auf der anderen Seite v/erden 400 g einer Emulsion IV, die in gleicher ?/eise wie Emulsion III des Prüfmusters 301 hergestellt worden ist, wobei jedoch 100 g Kuppler B anstelle von 100 g Blaugrünkuppler A verwendet worden sind, zu der in vorstehender "/eise spektral sensibilisierten Emulsion zugesetzt. Weiterhin versetzt nan unter Rühren ::iit einer wässrigen Lösung, die 1,4 g 2,4-"3ichlor-6-h3rdroxytria3in-Natriuin enthält. Die erhaltene Emulsion wird gemäß der zur Herstellung des Prüfmusters 301 angewendeten Methode aufgebracht. Hierauf wird, wie bei der Herstellung des Prüfnmsters 301 besehrieben, eine Schutzschicht aufgebracht.

Prüfmuster 312 und 313- Bis Herstellung dieser Prüfmuster erfolgt jeweils wie beim Prüfmuster 311, wobei jedoch Verbindung (15) bzw. (16) zusätzlich dem öligen Teil der im Prüfmuster 311 enthaltenen Emulsion in einer Konzentration von 15 Molprozent, bezogen auf Kuppler B, zugesetzt werden.

Prüfmuster \21,: 420 g einer Emulsion V, die in gleicher Weise wie Emulsion III des Prüfmusters 301 hergestellt worden ist, v/obei jedoch 100 g Kuppler C anstelle von 100 g Blaugrünkuppler A verwendet worden sind, v/erden zu einer Jodbromsilber-

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emulsion (gleiche Emulsion und gleiche Menge wie beim Prüfmuster 301 verwendet) hinzugesetzt. Hierauf versetzt man unter Rühren rait einer wässrigen Lösung, die 1,4g 2,4—Diehlor-β— hydroxytriazin-liatrium enthält. Die erhaltene Beschichtungslösung wird, wie beim Prüfmuster 1 beschrieben, in gleicher Menge aufgebracht. Hierauf wird gemäß Prüfmuster 301 eine Schutzschicht aufgebracht.

Prüfauster 322 und 323ί Di3 Herstellung dieser Prüfmuster erfolgt gemäß Prüfmuster 321, wobei jedoch Verbindung (15) bzw. (16) zusätzlich zu dem öligen Anteil der in Prüfmuster 321 enthaltenen Emulsion in eins^ Eon2-sntration von 15 Molprosent, bezogen auf Kuppler 0, angesetzt wird.

Die Verbindung, die zur Herstellung der Prüfmuster verwendet wird und vorstehend nicht beschrieben ist, wird nachfolgend angegaben:

Kuppler C: >,-(2,4~3ioxo-9, i-dinisthj'loxazolidinyl)—χ — pivaloyl— -i-chlor-5-/ .x. —(2,4—di-t ert. -ainylphenoxy)—butylamido/—acetanilid

Die Prüf auster 301, 302 ναά 3^Γ|3 ''/erdsn der stuf anweisen Beiich— jung mittels rotem Licht _t die Prüfmuster 311, 312 und 313 der stuxenweisen Belichtung mittels grünem Licht, und die Prüf rauster 321, 322 und 323 der stufenweisen Belichtung mittels blaue.?. LlcIit; "^tsrwarfen. Anschlisi3end wird jedes Prüfmuster dem nachfol'rxi-i angegebenen Verarbeitungsverfahren bei einer Temperatur von-33 ⁰C unterworfen»

/erai-beifrurigs3 tv.ie Zz-Lt \:λ±ιι)

Farcentwicklung 3.25
31 eichen 6, *5

Wässern 3_?25

Stabilisieren 3,25

Fixieren 6,5

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1,0	g
4,0	S
30,0	S
1,4	S
2,4
4,5	g
1 Liter

Die Zusammensetzungen der verwendeten Verarbeitungslösungen sind nachfolgend angegeben.

F arb entwicklerlö sung

Natriumnitrilotriacetat Natriumsulfit Natr iume arbonat Kaliumbromid Hydroxylaiainsulf at

4-( N-Äthyl-W-ß-hydroxyätliylamino )-2-methylanilin-sulf at

Wasser, ergänzt zu

Blei chlö sung.

ÄEuaoniumbr omi ά Wässriges Amaonialc (23proaentig)

Eisen-(III)-äthylendiamintetraacetat {Llononat r iu-TiS al ζ) Sisessig Wasser, ergänzt zu ·

ff.ixi erl ö sung

Natriumtatrapolyphosphat 2,0 g

Natriumsulfit 4,0 g

Amnoniuratliiosulfat (70-prozentig wässrig) 175,0 ml Natriumhjdrogensulf-it . ■ i,5 ^

Y/asser, ergänzt su 1 Liter

Stabilisierungslösung

Pormalin (40prozentig wässrig) 8,0 ml

Wasser, ergänzt zu 1 Liter

Die gefärbten Prüfmuster (301 bis 303), (311 bis 313) und (321 bis 323) werden der Dichtemessung unter Verwendung von rotem Licht, grünem Licht bzw. blauem Liehe unterworfen. Die so erhaltenen Schwärzungswerte (relative "inertia"-Geschwindigkeit Si; Gradation: ;^Λ ) sind in Tabelle I zusammengestellt.

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160	,0 g
25	,0 ml
130	S
14	ml
1	Lite

erf indungsgeniä 3er	Si	<r
Kuppler	100	1,73
—	95	0,99
(15)	93	1,16
(16)	100	2,10
—	95	0,82
(15)	98	0,99
(16)	100	1,91
-	99	0,39
(15)	101	1,01
(16)

Tabelle I

Prüf— bekannter auster Kuppler

301 A

302 A

303 A

311 B

312 B

313 B

321 G

322 G

323 G

Tabelle I zeigt, daß die koabinierte Verwendung, entweder der Verbindung (15) oder Verbindung (16) mit einem beliebigen Blaugrün—, Purpur— oder Crelbkupoier kaum eine Desensibilisierung bewirkt, die für die Bildung von BildexTL mit geringem Kontras.; verantwortlich ist. Dies ist eine sehr wertvolle Eigenschaft zur Herstellung von empfindlichem Material nit breiten Beliebtungsspielrauai.

Weiterhin werden diese Proben der Sandbelichtung axt weichen Röntgenstrahlen und dann dar vorgenannten EntwicklungsVerarbeitung unterworfen. Die erhaltenen Prüfmuster 7/erie:i jeweils durch Abtasten in 3iri33 [,lilcro densitometer 'ziu.z.c'rJz---3ü_t dar von. eineai Robfilter, einem Grünfilter oder einem Blauxilter, der auf die entsprechende Komplenantärfarbe abges■rinnt ist, belichtet. Prüfmuster, die die Verbindung (15) oder Verbindung (16) enthalten, zeigen jeweils einen starken Randeffekt, im Vergleich zu solchen Prüfmustern, die frei von diesen Verbindungen sind.

Der Farbton jedes der Prüfauster 302, 303, 312, 313, 322 und 323, die die Verbindung (15) oder (16) enthalten, ist der gleiche, wie bei den Prüfmustern 301, 311 und 321, die die Verbindung (15) und Verbindung (16) nicht enthalten. Dies zeigt, daß die Verbindung (15) und Verbindung (16) durch die

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Kupplungsreaktion mit einer Entwicklersubstanz nicht gefäi-bt werden.

Beispiel 6

Prüfmuster 421; Bs werden vier Schichten auf einen transparenten Cellulosetriacetatfilmträger, wie in Figur 5 dargestellt, aufgebracht und getrocknet. Die Zusammensetzungen und Herstellungsverfahren für die einzelnen Schichten sind nachfolgend angegeben.

Erste Schicht:, Rotempfindliche Emulsionsschicht. Gleiche Schicht mit gleicher Beschiehtungsmenge wie die Emulsionsschicht des Prüfmusters 301 (in Beispiel 5).

Zweite Schicht: Mittelschicht bzw. Zwischenschicht. Die Herstellung geschieht wie folgt: Gelatine wird in "/asser so gelost, daß man 1 kg einer 10prosentigen Gelatinelösung erhält. Eine Lösung von 50 g 2_?5-Di-tert,~octylhydrochinon in 100 ml irikrasylphosphat wird in 1 kg der lOprozentigen Gelatinelösung dis— pergiert, so daß man eine Emulsion in ähnlicher Waise wie bei der Herstellung der Emulsion III erhält. 250 g dieser Emulsion werden unter Rühren mit einer ',vässrigen Lösung vsrsetst, die 2 g 2,4—Dichlor—6—hjrdroxytriazin-ITatriuni enthalten. Die" so erhaltene Emulsion wird auf die erste Schicht nit einer Trockendicke von 1,5 μ aufgebracht.

Dritte. Schicht:. Grüneinpfindliciie B^lsiois^ChIe-It₅, die vris folgt hergestellt wird: 1 kg einer Jodbromsilberemulsion (gleiche Emulsion wie für die erste Schicht verwendet) wird der spektral len Sensibilisierung mit 3 x 10"^ Hol Ciüiaibilisatorfarbstoff

—5
III und 1 χ 10 Hol SensiMlisatorfarbstoff IV, jeweils pro Mol Silber, unterworfen. Hierauf versetzt man unter Rühren mit Emulsion IV, hergestellt in gleicher Weise wie Emulsion III in Beispiel 5_T wobei jedoch 100 g Kuppler B anstelle des Blaugrünkupplers A verwendet v/orden sind, und weiterhin mit einer wässrigen Lösung, die 2 g 2,4-Diehlor-6-hydroxytriazin-Hatriu:n enthält.
Vierte Schicht: Schutzschicht, übereinstimmend mit Beispiel 1.

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Prüfrauster 422, 423 und 4241 Die Herstellung dieser Prüfmuster erfolgt v/ie "bein Prüfmuster 421, wobei jedoch die Verbindungen (15)j (16) bzw. D zusätzlich zu der im Prüfmuster 421 enthaltenen dritten Emulsionsschicht in einer Konzentration von 15 Ilolprozent, bezogen auf Kuppler B, zugesetzt werden.

Es werden die gleichen Verbindungen zur Herstellung der Prüfmuster wie in Beispiel 5 verwendet, mit Ausnahme der nachfolgend angegebenen Verbindung D.

Verbindung D; 2-( 1-Ph.enyl-5-tetrazolylth.io )-4-( 2,4-di-tert. amylphenoxyacetamid )-1—indanon.

Die Prüfmuster 421 bis 424 werden der stuf enweisen Belichtung rait grünem. Licht und dann dar gleichmäßigen Belichtung nit rotem Licht unterworfen. Die erhaltenen Prüfmuster werden der " gleichen Sntv/icklungsverarbeitung v/ie in Beispiel 5 unterrrorfea (^:.7obei jedoch die Zeit für die Farοentwicklung 3*25 Minuten beträgt ).

jl:ie verarbeiteten Prüfmuster werden der Sensitometrie gemäß Beispiel 5 unterworfen. Die Ergebnisse sind in Figur 6 'und den ■Jiguren. 9 bis 11 in For-n plict ©graphischer Schwsrsungskurven gezeigt. Aus einem Vergleich dieser vier Figuren ergibt sich, daß dis Prüfmuster 422 und 423» die die Verbindung (15) bzw. Verbindung (16) enthalten, einen großen Zwischenschienteffekt, im Vergleich zum Prüfmuster 421, die weder die Verbindung (15) noch die Verbindung (16) enthalt, und, weiterhin, im. Vergleich zu der Probe 424, die die Verbindung D aus der JA-OS 77 635/74 enthält, zeigen.

V/eiterhin werden diese Prüfmuster der Randbelichtung mittels Röntgenstrahlung und dann der Eiitwicklungsverarbeitung gemäß Beispiel 5 unterworfen. Die Prüfmuster 422 und 423 (sowohl die grünempfindlichen als auch die rotempfindlichen Schichten) zeigen einen großen Randeffekt, im Vergleich zu den Prüfmustern und 424-

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Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung besitzt empfindliches Material, das die Verbindungen "bzw. Kuppler der Erfindung enthält, einen ausgezeichneten Nachbareffekt (adjacent effect) (siehe James, loc. cit., Seite 521).

Beispiel 7

Es wird ein mehrschichtiges farbempfindliches Material durch Aufbringen von Schichten der nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen auf einen Cellulosetriacetatfilmträger (unter Bildung einer Struktur gemäß Figur 8) hergestellt.

Erste Schicht: Lichthofschutzschicht. Es handelt sich um eine schwarzes kolloidales Silber enthaltende Gelatineschicht mit einer Beschichtungsmenge, bezogen auf schwarzes kolloidales Silber, von 0,2 g/m .

S',?eit e Schicht: Mitteischicht bar/. Z/dschanschiclit (2.IL). Ss handelt sich um eine Gelatinesciiicht, die 2,5-^i-tert.-octylh./drochinon enthält; die Beschichtungsmen^e des Hjdrociiinons betragt 0,1 g/m².

Dritte. Schicht: Erste rotempfindliche Schicht

Zusaaaensetzung

Jodbromsilberemulsion (Jodgehalt 5 Molprozent) Sensibilisatorfarbstoff I Sensibilisatorfarbstoff II Kuppler A Kuppler CT-I Kuppler C-2 Verbindung (17)

Verwendete Menge

Bedeckung von 1,79 g Silber/m^

6 χ 10""·⁵ LIol/Mol Silber 1,5 x 10~⁵ Mol/LIol Silber 0,04 Mol/Hol Silber 0,0015 Hol/Mol Silber 0,0015 Liol/r.iol Silber 0,006 Mol/Mol Silber

Vierte Schicht: Zweite rotempfindliche Schicht

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Zus arraens et sung

J odbroüisilbere-nulsion (Jol^ehalt 4 ϊ-iolprozent)

Ssnsibilisatorfarbstoff I Sensibilisatorfarbstoff II Kuppler A Kuppler C-1 Kuppler C-2 Kuppler C-3 Verbindung (17) Verv/endete

Bedeckung 1,4 g Silber/n" 3 x 10~⁵ LIol/LIol Silber 1,2 χ 10~⁵ Ϊ,ίοΐ/Liol Silber 0,005 Hol/Mol Silber 0,0008 Mol/Hol Silber 0,0003 Mol/Mol Silber 0,015 Hol/Mol Silber 0,0008 Mol/LIol Silber

Fünfte Schicht: Mittelschicht. Gleiche Schicht wie die zweite

Schicht

Sechste Schicht; Erste grünempfindliche Emulsionsschicht

Zus sm:ze ns 31 -sung

J odbr c.cisilb eremulsi on (Jodgenalt 4 Molprosenb) Sensibilicatorfarbstoff III Sensibilisatorfarbstoff IY Kuppler 3 Kuppler U-1 Verbindung (17) Yervrandete Kevige

Bedeokmig von 1,5 g iil 3 x 10"⁵ Hol/Mol Silber 1 χ 10~⁵ tlol/Hol Silber 0,005 liol/l-Iol Silber 0,008 Mol/EIol Silber 0,003 Hol/Llol Silber

Siebte Schicht: Zweite grünempfindliche Emulsionsschicht

Zus araaens e t *sun

J odbronisilbereaulGi on (Jodgehalt 5 i-iolprozent) Sensibilisatorfarbstoff III Sensibilisatorfarbstoff IY Kuppler B Kuppler Ii-1 Verbindung (17) Ver7/end et e Menge

Bedecku:-,-? von 1,6 g Silo er/Vn' 2,5 x 10~⁵ Mol/Llol Silber 0,8 χ 10""⁵ Mol/Hol Silber 0,02 Ivlol/Kol Silber 0,003 ΜοΙ,ΛίοΙ Silber 0,001 Mol/Hol Silber

Achte Schicht; Gelbfilterschicht (YPL). Es handelt sich usi eins Gal at ine schicht, die gelbes kolloidales Silber (Beschichtungp-e 0,2 g/m ) und 2, S-Di-tert.-octylhydrochinon

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(Beschichtungsnienge 0,1 g/m ) enthält. ITeunte Schicht: Erste blauempfindliche Emulsionsschicht

Zus amme ns e t zung

Jodbromsilberemulsion ( J odgehalt 6 I.Iolpro zent) Kuppler Y-1 Verbindung (17)

Verwendete Llenge

Bedeckung von 1,5g Silber/m 0,25 Mol/Mol Silber 0,005 MolAlol Silber

Zehnte Schicht: Zweite blauempfindliche Emulsionsschicht (BL₉)

ffusaminens e t gung

J odbronisilb er emulsion (Jodgehalt 6 liolprozent)

er Ϊ—1

Verwendete Menge

Bedeckung von 1,1 g Silber/m 0,Oo Mol/Mol Silber

.■■Ulfte Schicht:. C-elatineschicht, hergestellt durch Aufbringen einer Gelatinelösung, die !einteilige körnige Jodbromsilberemulsion (Silbsrgehalt 0_?6 Liol/kg Emulsion; Jodgehalt 1,4 Molprozent; mittlerer Korndurcbinesser 0,03 u) und Polymethylrasthacrjrlatkömer (Diorciiniesser etwa 1,5 μ) enthält, auf die sehnte Schicht mit einer Bedeckung von 2,3 g Silber/m . Jeder Schicht werden ein G-elatinehärter, ein Tensid und ein viskositäts erhöhendes Mittel, zusätzlich su den vorgenannten Komponenten, in geeigneten TJengen zugesetzt. Das so erhaltene Prüfmuster wird als Prüfmuster 500 bezeichnet.

Prüfmuster 510: Die Herstellung erfolgt genau wie beim. Prüfmuster 500, wobei jedoch die Verbindung (17) weggelassen wird.

Prüfmuster 520: Die Herstellung erfolgt so, daß die Gradation jeder Schicht mit derjenigen des Prüfmusters 500 übereinstimmt, indem man die rot empfindlichen, die grünempfindlid-en und die blauempf indlichen Emulsioner) des Prüfmusters 510 mit entsprechend herabgesetzter Schichtdicke aufbringt.

Prüfmuster 5^0:, Die Herstellung erfolgt so, daß die Gradation jeder Schicht mit derjenigen des Prüfmusters 500 übereinstimmt,

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iivlera man jede der rotenipf indlichen, grün empfindlichen und
blauempfinalichen Emulsionen mit entsprechend geringem Bildkontrast ausrüste»;, ohne die Empfindlichkeit herabzusetzen.

Bei dera zur Herstellung der vorgenannten Prüfmuster verwendeten Kuppler, der vorstehend nicht beschrieben ist, handelt es sich um den
Kuppler C-3: 1-Hydroxy—4—jod—2-(N-dodecyl)—naphthamid.

Die so erhaltenen Prüfmuster v/erden der stufenweisen Belichtung mit weißem Licht und der Sensitometrie gemäß Beispiel 5 unterworfen.

Bei den Prüfmustern 500, 520 und 530 ist die Empfindlichkeit
und die Gradation jeder Emulsionsschicht nahezu gleich, v-ährend die Snpf inälichkeii dar Probe 510 nahe au die gleiche wie die .je— :ii;^.? dar ^näeren Prüfmuster ist, ob'vohl dieses Prüfmuster einen höheren Kontrast als die anderen Prüfmuster besitzt. Die beim
Prüfmuster 500 erreichte Körnigkeit ist außerordentlich fein,
i::i Vergleich au den anderen Prüfmustern.

Vaiterhin werden diese Prüfmuster su 35 mm—Filmen, geschnitten,
::ii~ denen photographiart v/ird» Von den erhaltenen Negativfilmen v/erlen durch Vergrößerung Farbabaüge hergestellt. Der unter
Vervvenö.ung des Prüfmusters 500 erhaltene Farbabzug zeigt die
reinsten Farben, wobei insbesondere Rot und Grün strahlend wie— derj"3g8ben v/erden, und besitzt die feinste Körnigkeit sowie
das schärfste Bild, im Vergleich su sämtlichen anderen. Prüfmustern.

Diese Ergebnisse zeigen, daß die Verbindung (17) ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich der Verbesserung der Körnigkeit, der
Schärfe und der Farbwiedergabe besitzt.

Beispiel 3 in Beispiel?

Prüfmuster 540: Die Herstellung erfolgt wie beim Prüfmuster 500"* v/obei jedoch die Verbindung D ans ν alle der Verbindung (17) in

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gleicher molarer Kon se nt rat ion verwendet wird.

Die Prüfmuster 500, 510, 520 und 530 (deren Herstellung go~iäß Beispiel 7 erfolgt), ^ιnd de.s Prüfmuster 540 werden der Belichtung rait weißem Licht und uann der gleichen Verarbeitung wie in Beispiel 5 unterworfen. Das in jeden dieser verarbeiteten Prüfmuster enthaltene Silber wird mittels Röntgenfluoreszenaanalyse bestimmt. Die Ergebnisse sind nachfolgend wiedergegeben.

Prüfmuster	Verbleibende Silbermenge (ug/cm )
500	1,0
510	0,8
520	0,6
530	0,9
540	7,9

Beim Prüf auster d.40, das die Verbindung D enthält, ist ate restliehe Silbern eng eYhö her als bei den Prüfmustern 510, 520 und 530, während beim Prüfmuster 500, das die Verbindung (17) enthält, die idenge des restlichen Silbers nahezu gleich groß ist, wie bei den Prüfmustern 510, 520 und 530. Hieraus folgt, daß die Verbindung D die Sntsilberung im Verlauf des Bleich— und Fixiervorgangs nachteilig beeinflußt, während die arfindungsgemäß verwendete Verbindung (17) kaum einen Einfluß auf die Entsilberung hat,

Patentansprüche

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Claims (11)

Pat ent ansOrüciie

1. Verbindungen der allgemeinen j?orniel I

J'^k (D

in der X eine Gruppe ist, die von der Verbindung der allgemeinen Formel I durch Reaktion mit den Oxydationsprodiücfc eine3 p?iiotographischen Bntv/icklers unter direkter Bildung einer iriasolverbindung oder eines Triazolrings mit ent— wieklungsverzögsrnder Wirkung abgespalten wird, Z eine Atongruppe darstellt, die zur Bildung eines alic./clischen Rings oder eines heterocyclischen Rings erforderlich, ist, und

A ein Sauerstoffatom, eine Hydroxyiminogruppe oder eine N—substituierte H.ydrazongruppe bedeutet, wobei A nur dann eine Hydrovcyiininogruppe oder eine li-substituierte Hydrasongruppe bedeutet, wenn S einen, alicyciischen Ring darstellt.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daii X eine Benzotriazol—1—yl—, o-Aminoarylazo-, o—Acylaminoaryl— azo-, 0-Am.inoarylazoxy- oder o-Acylaninoacylaaoxygruppe ist.

3. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die durch X v.dedergegebena Gruppe einen oder mehrere Halogen-, Acyl-, Alkoxycarbonyl-, Carboxyl-, SuIfο-, Iiitro-, Acylamino-, Ureido-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Amino-, Imino-, 5- oder 6gliedrige Heterocyclo-, Aryl-, Alkenyl- oder Alicyclosubstituenten enthält .

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4. Verbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dais X ein substituierter Benzotriazol-1-ylrest ist.

5. Verbindungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Benzotriazol—1—ylrest ist, der als Substituenten einen oder mehrere Alkoxygruppen mit 3 bis 12 C-Atomen, Acylaminogruppen mit 4 bis 12 C-Atomen, Aralkylgruppen mit 6 bis 10 C-Atomen und/oder Thiazo— linylidenaminogruppen, die mit einem Benzolring oder einem Naphthalinring kondensiert sind, trägt.

6. Verbindungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß Z einen 5- oder 6gliedrigen alicyclischen Ring oder einen 5- oder 6gliedrigen alicyclischen Ring, der kondensiert ist mit einem Benzolring, der als Substituent einen oder mehrere \7asserstoff-, Alkyl-, Aryl-, Alkoxy—, Aryloxy—, Halogen—, Alkoxycarbonyl—, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, SuIfοamino-, Acylamino-, Acyl-, Nitro- oder Cyansubstituenten trägt, bedeutet; und A ein Sauerstoffatom ist.

7» Verbindungen nach mindestens einem der Anspräche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest X einen Substituent der allgemeinen Formel

trägt, in dem Y einen Benzolring oder Ifaphthalinring bedeutet, der mit dem Triasolring der vorgenannten Formel kondensiert ist, wobei der Benzolring oder der Naphthalinring als Substituenten eine oder mehrere Alkyl^ruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 C-Atomen oder

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Halogenatome tragen kann, und R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen ist, die als Sub—
stituenten einen oder mehrere Alkoxygruppen mit 1 bis
4 C-Atomen, Halogenatome, SuIfogruppen oder Arylgruppen
tragen kann.

8. Verbindungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß X eine 3enzotriäzol-1-ylgruppe ist.

9· Verbindungen nach Anspruch 7₇ dadurch gekennzeichnet, daß X eine Bensotriasol-2-ylgruppe ist.

10. Verwendung der Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis
9 als photographische Kuppler.

11. Ausführungsform nach Anspruch 10 in Form eines photographischen Elements, das als photographischen Kuppler mindestens eine Verbindung nach einem der AnsOrüche 1 bis 9 enthält.

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