DE2461146A1 - Flammhemmende polycarbonatzusammensetzung - Google Patents
Flammhemmende polycarbonatzusammensetzungInfo
- Publication number
- DE2461146A1 DE2461146A1 DE19742461146 DE2461146A DE2461146A1 DE 2461146 A1 DE2461146 A1 DE 2461146A1 DE 19742461146 DE19742461146 DE 19742461146 DE 2461146 A DE2461146 A DE 2461146A DE 2461146 A1 DE2461146 A1 DE 2461146A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- composition according
- aromatic
- salt
- formula
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L41/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L49/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Plamrnhemmende Polycarbonatzusammensetzung
Die Erfindung betrifft eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung,
insbesondere ein aromatisches Polycarbonat, das mit einem flammhemmenden oder entzündungshemmenden Zusatz
vermischt ist, wobei der Zusatz aus Metallsalzen monomerer oder polymerer aromatischer Sulfonsäuren oder
deren Mischungen besteht.
Mit zunehmendem Verlangen nach Sicherheit wird die Entwicklung von sicheren Materialien für öffentliche und private Verwendung
(Haushalt) angestrebt. Ein besonderer Bedarfsbereich sind nicht entflammbare oder flammhemmende Produkte für die
Verwendung durch den Letztverbraucher. Als Folge dieses Bedarfs
werden viele Produkte benötigt j die bestimmten Plammhemmungskriterien der örtlichen und Bundesbehörden
und der Hersteller dieser Produkte entsprechen müssen.
609837/0918
Eine besondere Gruppe von Bedingungen, die als Normverfahren
zum Bestimmen der Flammhemmung verwendet wird,, ist im Bulletin 9*f der Underwriters Laboratories, Inc. beschrieben.
Hierin werden bestimmte Bedingungen beschrieben, nach denen die Selbstverlöscheigenschaften von Produkten oder deren
Flammhemmung festgelegt werden.
In der Literatur werden viele flammhemmende Zusätze beschrieben,
die man mit Produkten mischt, um sie selbstverlöschend oder flammhemmend auszurüsten. Bekanntlich werden
diese flammhemmenden Zusätze in Mengen von 5 bis 20 Gewichtsprozent
eingesetzt, damit sie brennbare Produkte selbstverlöschend ausrüsten. Es wurde ebenfalls festgestellt,
daß' diese Mengen nachteilige Wirkungen auf die flammhemmend ausgerüsteten Ausgangsstoffe haben können, was sich
in einem Verlust v/ertvoller physikalischer Eigenschaften
des Ausgangsstoffes bemerkbar macht. Insbesondere trifft dies zu, wenn man bekannte flammhemmende Mittel für PoIykarbonatharz-Grundstoffe
verwendet. Viele dieser bekannten Zusätze bauen das Polymere ab oder schädigen es.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß aromatische Polykarbonate durch Vermischen mit geringen Mengen bestimmter
Zusätze, die inert sind und das aromatische PoIykarbonat
nicht abbauen, flammhemmend ausgerüstet werden können. Ein besonderer Vorteil der verwendeten besonderen
Zusätze besteht darin, daß sogar ganz geringe Mengen das aromatische Polykarbonat flammhemmend ausrüsten. Die Menge
der verwendeten Zusätze kann vorzugsweise zwischen 0,01 bis etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des
aromatischen Polykarbonats; betragen.
Die örfindungsgemäßen Zusätze sind Metallsalze von monomeren
oder polymeren
aromatischen Sulfonsäuren oder deren Mischungen. Die er-
aromatischen Sulfonsäuren oder deren Mischungen. Die er-
5 0 9837/Q91 8
findungsgemäß verwendeten Metallsalze sind entweder die Alkali- oder Erdalkalimetallsalze oder Mischungen dieser
Salze. Die Metalle dieser Gruppen sind Natrium, Lithium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Beryllium, Magnesium, Calcium,
Strontium und Barium.
Die erfindungsgemäß verwendeten aromatischen Sulfonate können entweder in der monomeren oder in der polymeren
Form oder in der Form von deren Mischungen vorliegen. Zunächst wird die monomere Form erläutert. Das Metallsalz
des substituierten monomeren aromatischen Sulfonate wird am besten durch die folgende Formel veranschaulicht:
M0-1KI0.-2KI
worin bedeuten: A und B = jeweils unabhängige Reste der
folgenden Formel:
(SO^M) R' II.
worin bedeuten: M = ein Alkali- oder Erdalkalimetall, R1
= einen. Arylrest mit 1 bis i+ aromatischen Ringen und y =
eine ganze Zahl von 0 bis 10. In der Formel I muß jedoch mindestens ein SO^M-Rest vorhanden sein.
In der obengenannten Formel I bedeutet R = einen organischen
Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der ein· Alkyl-, Aralkyl-, ■ Alkenyl-, Aralkenyl-, Äryl-, Arylen-,
Alkylen-, Aralkylen-, Alkenylen-, Aralkenylen-, Alkyliden-,
Aralkyliden-, Alkenyliden- oder Aralkenyliden-Rest sein kann.
Weiterhin kann R Halogensubstituenten, wie Chlor, Brom oder Fluor enthalten.
Wie oben erwähnt, kann die Formel I in der einfachsten Form
lediglich aus B bestehen, was dann wiederum der Formel II
609837/0918
entspricht, wenn y = 1 ist. A und E wären in diesem Falle =
O. Die einfachste Formel ist daher: «
(SO,M)
insbesondere?
SO Na
Viele Verbindungen entsprechen der Formel I und verleihen einem aromatischen Polykarbonat ausgezeichnete flammhemmende
Eigenschaften, bevorzugt wird jedoch als Repräsentant der monomeren Form Dinatriumnaphthal n-2,6-disulfonat. Dieses
besitzt die folgende Formel:
SO Na
NaO3S
Ebenfalls können erfindungsgemäß Mischungen der Metallsalze von monomeren aromatischen Sulfonsäuren verwendet
werden.
Die erfindungsgemäß verwendete polymere Form der aromatischen Sulfonate wird am besten durch die folgende Formel
veranschaulicht:
III.
worin bedeuten: A und B = jeweils unabhängige Reste der
folgenden Formel:
50983770918
LiI.m
(SO3M)yR' IV.
Worin R1, M und y die obengenannte Bedeutung haben. Weiterhin
sind für y die gleichen Bedingungen anwendbar. Ebenfalls ist zu beachten, daß die Reste A und B statistisch
(ohne feste Regel) ausgewählt werden können. Weiterhin ist R1 = ein organischer Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,
der ein Aryl-, Alkylen-, Aralkylen-, Alkenylen-, Aralkenylen-, Alkyliden-, Aralkyliden-, Alkenyliden- oder
Aralkenylidenrest sein kann. In der polymeren Form kann R1 nicht monovalent sein, wie es in der monomeren Form
des erfindürtgsgemäßen Zusatzes nach der obengenannten For-Ιήθΐ
I mögliöh ist. In der Formel III muß die Summe von m
Und η mindestens 4 sein und kann bis zu ifÖOO betragen.
Wie gezeigt j kann die Auswahl von m und η statistisch erfblgsn,-ktinnen
beide Werte gleich sein oder ein Wert = 0 sein. In der Formel III kann weiterhin^ wie bereits bei R der
Formel I erwähnt, der Rest R1 Halogensubstituenten enthalten.
Srfindungsgömäß kann das Polymere entweder ein Homopolymer 9
ein Copolymer, ein statistisches Copolymer, ein Blockcopolymer
oder ein statistisches Blockcopolymer oder eine Mischung dieser Verbindungen sein. Weiterhin kann das Verhältnis
Von sulfonierten aromatischen Ringen zu unsulfonierten aromatischen Ringen von größer als 1 zu 1 bis zu
fio niederen Werten, die gerade erforderlich sind, um das
Polykarbdnat flammhemmend auszurüsten, variieren und dies
kann 1 zu 100 sein.
die folgenden Beispiele soll die Erfindung näher ver-ÄrtHchauliclit
werden· Die Beispiele dienen lediglich der Erläuterung UAd bedeuten keine Beschränkung der Beschrei-
5Θ9837/0918
bung und der Ansprüche. In den Beispielen beziehen sich alle Teile und Prozentangaben auf das Gewicht, sofern
nicht anders angegeben.
99 Teile eines aromatischen Polykarbonats mit einer grundmolaren Viskositätszahl (intrinsic viscosity) von etwa 0,57,
hergestellt durch Umsetzen von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan
und Phosgen in Gegenwart eines Säureakzeptors und eines Molekulargewichtreglers, wurden durch Schütteln in
einem Labor-Taumelmischer mit je einem Teil der in Tabelle I genannten fein gepulverten, entwässerten Zusätze vermischt.
Die erhaltene Mischung wurde dann in einen Extruder gefüllt, der bei 265°C arbeitete und das Extrudat in Granulate zerkleinert.
Die Granulate wurden dann bei etwa 315 C su Prüfstreifen
von etwa 12,7 cm (5 inch)>x 1,3 cm (1/2 inch) und etwa
1,6 b-is 3*2· mm (1/16 - 1/8 inch) Stärke spritzgussverformt.
Die Prüfstreifen (5 für jeden in der Tabelle angegebenen Zusatz) wurden derr|in der folgenden Literaturstelle angegebenen
Prüfverfahren unterworfen: Bulletin UL-fM,
Mai 1971, der Underwriters Laboratories, Inc., Burning Test for Classifying Materials. Auf der Basis der Ergebnisse
von 5 Prüfstreifen wurden die Proben entsprechend diesem Prüfverfahren mit SE-O, SE-O oder SE-II bewertet.
Die Kriterien für jede SE~Bewertung nach UL-94 werden nachfolgend
kurz angegeben:
SE-O: Durchschnittliches-Brennen und/oder
Glühen nach Entfernen ,der Zündflamme soll 5 Sekunden nicht überschreiten:
keine der Proben soll brennende Teilchen abtropfen, die ein auffangendes Baumw-olltuch entzünden.
5098 37/09 18
2461U6
SE-I: Durchschnittliches Brennen und/oder
Glühen nach Entfernen der Zündflamme soll 2.5 Sekunden nicht überschreiten;
nach Erlöschen der Flamme glüht die Probe vertikal nicht mehr als 3,2 mm
weiter; durch das Glühen wird ein auffangendes Baumwolltuch nicht entzündet.
SE-II: Durchschnittliches Brennen und/oder : Glühen nach Entfernen der Zündflamme
soll 25 Sekunden nicht überschreiten; die abtropfenden Teilchen entzünden
das auffangende Baumwolltuch.
Zusätzlich wurden Prüfstreifen, die länger als 25 Sekunden
nach Entfernen der Zündflamme brannten, zusätzlich zu den aus UL-94 zu entnehmenden Bewertungen entsprechend den erfindungsgemäßen
Normen als "brennt" bezeichnet. Weiterhin ist nach UL-94 erforderlich, daß alle Prüfstreifen dem
SE-Bewertungstyp entsprechen müssen, um in diese Bewertung
aufgenommen zu werden. Sonst erhalten die 5 Prüfstreifen die Bewertung des schlechtesten Prüfstreifens.
Wenn beispielsweise ein Prüfstreifen mit SE-II und die anderen if mit SE-O bewertet werden, erhalten alle 3 Prüfstreifen
die Bewertung SE-II.
In der folgenden Tabelle sind die erfindungsgemäßen■Zusammensetzungen
einem Kontrollversuch gegenübergestellt, der aus einem aromatischen Polykarbonat besteht, welches
keinen flammhemmenden Zusatz enthält.
509837/0918
Zusatz (1,0 Gewichtsprozent)
Brennzeit Sekunden (Durchschnitt)
Zahl der Tropfen je Prüfstreifen
Bewertung Bemerkungen
cn σ co oo
co
Kontrolle 31,6
'Natriumbenzolsul f onat Strontiumbenzolsulfonat
Magnesiumbenzolsulf onat Dikalium-ortho-benzoldisulfonat
Dinatrium-naphthalin-2,6-disulfonat Calcium-biphenyl-3,3'-disulfonat
Dinatriumsalz der 1,1,1-Trichlor-
2,2-diphenyläthan~4, Zf · -disulfonsäure 6,6
Dinatriumsalz der Bibenzyl-4,4-
di sulfonsäure 8,9
Dinatriumsalz der Triphenylmethan-
4,4'-disulfonsäure 7,7
Dinatriumsalz der trans-K,*'-Dichlorstilben-4,
4 '-disulf onsäur e 5,5
Kalium-tetraphenyläthylen-4-sulf onat 10,2
Natrium-p-toluolsulfonat 1,80
*Natriumsalz von
SOaH
'3n mit einer SuIf onat gruppe in 5,6 wiederkehrenden
Einheiten und einem Molekulargewicht von etv/a 1080 1,6
6,2
5,0
2,2
6,0 O
0,2
brennt
3,0 | 2 | SE-II |
9,1 | 1,5 | SE-II |
7,5 | 3,0 | SE-II |
2,5 | 3,0 | SE-II |
4,5 | 2,0 | SE-II |
6,8 | 4,0 | SE-II |
SE-II
2 Prüfstreifen
hatten eine Brennzeit von 22,5 Sek.
ro
CD
SE-II | CD | cn |
SE-II | ||
SE-II | ||
SE-II | - | |
SE-II | 4 Prüfstreifen m SE-O bewertet. |
|
SE-II | ||
W | ||
Zusatz. (1,0 Gewichtsprozent)
Brennzeit Zahl der Sekunden Tropfen je
■.(O.ür.chs.chnlt.t,) '. '.Prüfä.träSf-en.
Bewertung
Bemerkungen
CD CO CO
■^Natriumsälz von
LSO3H
mit einer Sulfonatgruppe in 14,6 wiederkehrenden Einheiten
und einem Molekulargewicht von etwa 1820
*· Natriumsalz von —ι
CCl3
• mit einer "Sulfonatgruppe in 6 wiederkehrenden Einheiten und
einem Molekulargewicht von etwa 12
#Kaliumsalz von
mit einer Sulfonatgruppe in
6 wiederkehrenden Einheiten und einem Molekulargewicht von etwa 12 SE-II
SE-II
Prüfstreifen mit SE-I bewertet.
SE-II
ro
CD
CD
Zusatz (1,0 Gewichtsprozent)
Brennzeit
Sekunden
(Durchschnitt)
Zahl der Bewertung Tropfen je Prüfstreifen
Bemerkungen
*"Natriumsalz einer Polystyrolsulfonsäure
mit einer Sulfonatgruppe je 3 Phenylringe
und einem Molekulargewicht von etwa 26 000.
6,1
SE-II
O C£> OO CO
Gleiche Verbindung wie zuvor, jedoch mit einer Sulfonat-• gruppe je 5,6 Phenylringe.
6,8
SE-II
Die Zusammensetzung der Verbindungen ^k wurde durch Eleinentaranalyse ermittelt.
ro
CD
-E'er)
Mit diesem Beispiel wird die Wirkung der erfindungsgemäßen flammhemmenden Zusätze veranschaulicht, wenn man sie im
Bereich der unteren Mengengrenze von 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polymerzusammensetzung, verwendet.
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 99,99 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Polykarbonats
mit 0,01 Gewichtsprozent der in der Tabelle II beschriebenen Zusätze vermischt. Die Prüfstreifen wurden ebenfalls
nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Auch das Prüfungsverfahren entsprach dem im
Beispiel 1 angegebenen Verfahren. Erhalten wurden die folgenden Ergebnisse:
509837/0918
Zusatz (0,01 Gewichtsprozent) Brennzeit
Sekunden
(Durchschnitt)
(Durchschnitt)
Zahl der
Tropfen je
Prüfstreifen
Tropfen je
Prüfstreifen
Bewertung Bemerkungen
Kontrolle
brennt
CD CO CO CO
Natriumbenzolsulfonat Dikalium-ortho-benzoldisulfonat
Dinatrium-naphthalin-2,6-disulfonat
3,0
SE-II SE-II
SE-II
Natriumsalz einer Polystyrolsulfonsäure mit einer SuIf onat gruppe auf
3 Phenylringe und einem Molekulargewicht von etwa 26 000.
3,6
SE-II
Beispiel 3
,. Mit diesem Beispiel wird die Wirkung eines bekannten handelsüblichen
flammhemmenden Zusatzes erläutert.
A) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, jedoch
unter Verwendung von nur T Teil 1,2,5,6s9,lQ.Hexabromcyclododecan
anstelle der dort verwendeten Zusätze,
wurden Prüfstreifen hergestellt. Bei der Untersuchung
von 5 Prüfstreifen wurden die gleichen Ergebnisse wie beim Kontrollversuch der Tabelle I erhalten.
B) Teil A wurde wiederholt; es wurden jedoch 5 Gewichtsprozent
des. gleichen Zusatzes, d.h. 1,2,5,6,9,10-Hexabromcyclododecan verwendet. Erhalten wurden die
gleichen Ergebnisse wie im Teil A beschrieben.
gleichen Ergebnisse wie im Teil A beschrieben.
C) Teil A wurde wiederholt; es wurden jedoch 10 Gewichtsprozent
des gleichen Zusatzes, d.h. 1,2,5,6,9,10-Hexabromcyclododecan
verwendet. Bei dieser Menge bekamen die Prüfstreifen die Bewertung SE-II. Das PoIykarbonat
ist jedoch nachteilig zersetzt worden, wie
aus starken dunklen Streifen auf den geformten Prüfstreifen ersichtlich war. Diese Zersetzung trat beiden erfindungsgemäßen Zusätzen nicht auf.
aus starken dunklen Streifen auf den geformten Prüfstreifen ersichtlich war. Diese Zersetzung trat beiden erfindungsgemäßen Zusätzen nicht auf.
Es wurde das Beispiel 3 wiederholt, jedoch unter Verwendung von Hexabrombiphenyl. Die Ergebnisse stimmten weitgehend
mit denen des Beispiels 3 überein.
Es wurde das Beispiel 3,wiederholt; als Zusatz wurde jedoch
eine Kombination von Antimonoxid und einem Material, das
SQ9837/0918
2461U6
eine Mischung von polychloriertem Biphenyl war (Aroclor
der Monsanto Company), verwendet. In diesem. Beispiel betrugen die Proportionen der Bestandteile des verwendeten
Zusatzes 3 Teile Chlor je 1 Teil Antimon. Die mit 1 und 5 Gewichtsprozent erhaltenen Ergebnisse waren wie die
des Beispiels 3·
Wenn jedoch bei höheren Zusatzmengen, nämlich 10 Gewichtsprozent, eine flammhemmende Wirkung erzielt wurde,
zeigte sich wieder eine starke Zersetzung des Polykarbonäts,
was aus der beträchtlichen Verminderung der Eigenviskosität der Prüfstreifen ersichtlich war. Nach dem
Formen betrug die Eigenviskosität der Prüfstreifen etwa
0,50. Bei geformten Prüfstreifen, die 10 Gewichtsprozent des flammhemmenden Zusatzes dieses Beispiels enthielten,
lag die Eigenviskosität bei 0,253· Dies zeigt, daß bei Verwendung dieser bekannten flammhemmenden Zusätze eine
starke Zersetzung des Polykarbonats auftritt.
Erfindungsgemäß werden aromatische Polykarbonate flammhemmend ausgerüstet. Dies geschieht durch spezielle Zusätze,
die·Metallsalzö von monomeren oder polymeren
aromatischen Sulfonsäuren oder deren Mischungen sind. Die Menge-der erfindungsgemäß verwendeten Zusätze kann
von 0,01 Gewichtsprozent bis herauf zu einer Menge variieren, bei welcher keine wesentliche weitere Verbesserung
der Flammhemmung des Polykarbonats mehr auftritt. Dies ist im allgemeinen bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gewicht des Polykarbonats, der Fall,· kann jedoch auch höher sein. Ebenfalls kann die Menge des
flammhemmenden Zusatzes entsprechend der angestrebten
Flammhemmung gewählt werden.
Es kann nicht genau verstanden werden, wie die erfin-
dungsgemäßen Zusätze funktionieren oder wie derart ge
ringe Mengen die Flammhemmung von aromatischen PoIy-
509837/0918
- .15 -
karbonaten bewirken. Eine Analyse der auf eine Feuertemperatur von etwa 6000C erhitzten erfindungegemäßen
Zusammensetzungen ergab einen ungewöhnlich hohen Prozentsatz von zurückbleibender Kohle. Daraus läßt sich
.die 'Hypothese aufstellen, daß die Zusätze als Vernetzungsmittel
wirken können, wenn das aromatische Polykarbonat Feuertemperaturen ausgesetzt wird. Es wird jedoch betont,
daß dies lediglich eine Theorie ist und nicht tatsächlich so ablaufen muß. ■
Wie bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Zusätze Alkali- oder Erdalkalimetallsalze von monomeren oder polymeren
aromatischen Sulfonsäuren und deren Mischungen. Obwohl eine große Anzahl derartiger Salze in den Tabellen
der Beispiele der vorliegenden Erfindung aufgezählt wird, sind dies lediglich repräsentative Beispiele erfindungsgemäßer
Zusätze. Die Natrium-, Calcium-, Magnesium-, Kalium-, Strontium-, Lithium-, Barium-, Rubidium- und
Cäsiumsalze anderer aromatischer Sulfonsäuren können anstelle der in den Beispielen eingesetzten Verbindungen
verwendet werden. Es werden dadurch die gleichen flammhemmenden Eigenschaften erzielt. Diese anderen aromatischen
Sulfonate sind'beispielsweise:
Meta-Benzoldisulfonsäure-dinatriumsalz;
para-Benzoldisulfonsäure-dikaliumsalz;
1,3,5-Benzoltrisulfonsäure-trinatriumsalz;
Biphenyl-Zf-sulfonsäure-calciumsalz;
Naphthalin~1-sulfonsäure-bariumsalz;
Xylolsulfonsäure-natriumsalz; Naphthalin-2-sulfonsäure-strontiumsalz;
Naphthalin-2,7-disulfonsäure-dinatriumsalz;
Naphthalin-1, if, 7-trisulf onsäur e-trinatriumsalz;
Anthracen-2,6-disulfonsäure-natrium-kaliumsalz;
Phenanthren-1-sulfonsäure-magnesiumsalz;
Pyren-1,3,6,8-tetrasulfonsäure-tetranatriumsalz;
5Q9837/0918
"2461U6
Diphenylmethan-Zt-sulf onsäure-calciumsalz;
1,1 -Diphenyläthan-4,4' -disulfonsäure-d^natriumsalz;
2,2-Dichlor-1,1-diphenyläthylen-V, V-disulfonsäure-dinatriumsalz;
Triphenylmethan-4j4' ,A-"-trisulfonsäure-trinatriumsalz;
1, 1,2,2-Tetraphenyläthan-if,ifl,4tl,4'"-tetrasulfonsäure-tetrakaliumsalz;
Flüorendisulfonsäure-dilithiumsalz;
9,10-Dihydroanthracen-2,7-disulfonsäuredinatriumsalz;
sulfoniertes Polybenzyl-polynatriumsalz;
sulfoniertes Polystyrol-polynatriumsalz; sulfoniertes Polystyrol-(vernetzt mit Divinylbenzol)-polynatriumsalz;
sulfoniertes Polybiphenyl-polynatrium-kaliumsalz
und
sulfoniertes PoIy-(I,1-di-(biphenyl)-äthan)-polynatriumsalz.
Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Zusätze nach den aus der Literatur bekannten Verfahren hergestellt.
Beispielsweise wird nach einem dieser bekannten Verfahren ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, mit
Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, rauchender Sulfonsäure oder Schwefeltrioxid zur Eeaktbn gebracht. Diese Reaktionen
können bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen, wie etwa 5O0C, ausgeführt werden. Durch Zufügen
der zum Neutralisieren geeigneten Menge Alkali wird das neutrale Salz hergestellt. Das Salz wird dann durch Ausfällen
oder Abdestillieren des Lösungsmittels gewonnen.
Erfindungsgemäß können beliebige aromatische Polykarbonate verwendet werden. Jedoch sind diejenigen aromatischen
Polykarbonate besonders nützlich, die durch Umsetzen eines dihydrischen Phenols, beispielsweise Bisphenol A (2,2·-
Bis-(/+-hydroxyphenyl)-propan) mit einem Karbonat Vorprodukt
5G9837/09 1 8
hergestellt werden. Typische dihydrische Phenole, die sich erfindungsgemäß verwenden lassen, sind beispielsweise:
Bis-(^-hydroxyphenyl)-methan;
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan;
2,2-Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-propan;
4,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-heptan; .
2,2- (3,5,3 *, 5 '-Tetrachlor-Zf ,4»-dihydroxydiphenyl) •propan;
'&i ;E- (3,5,3 ·, 5' -Tetrabr om-4, Zf · -dihydroxydiphenyl) propan
und
3, 3* ^ (Die hlor-4, 4f -dihydroxydiphenyl) -methan.
Ebenfalls sind andere dihydrische. Phenole des Bisphenol-Typs
verfügbar und beispielsweise in den US-Patentschriften 2 999 835» 3 028 365 und 3 334 154 beschrieben.
Weiterhin wird die Reaktion mit dem Karbonatvorprodukt
in Gegenwart eines Molekulargewichtsreglers, eines Säureakzeptors und eines Katalysators ausgeführt. Das im allgemeinen
verwendete und zur Herstellung der Polykarbonate bevorzugte Polykarbonatvorprodukt ist Carbonylchlorid.
Jedoch können auch andere Karbonatvorprodukte verwendet werden, beispielsweise andere Carbonylhalogenide, Carbonatester
oder Halogenformiate.
Die zur Herstellung der Polykarbonate verwendeten Säureakzeptoren,
Molekulargewichtsregler und Katalysatoren sind aus der Literatur bekannt und entsprechen den üblicherweise
zur Herstellung von Polykarbonaten verwendeten Tretbindungen.
.
Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemäß verwendeten
Zusätze aus Mischungen von Metallsalzen bestehen. Diese Mischungen können Mischungen der verschiedenen Metallsalze
von monomeren aromatischen Sulfonsäuren oder Mischungen der verschiedenen Metallsalze von polymeren aromatischen
5Q9837/0918
2461U6
Sulfonsäuren oder Mischungen der Metallsalze von monomeren und polymeren aromatischen Sulfonsäuren sein. Die
Mischungen ergaben bestimmte Vorteile, beispielsweise die SE-0-Bewertung bei 5 Prüfstreifen und im wesentlichen
eine Tropfenzahl von 0 je Prüfstreifen.
509837/091!
Claims (10)
1. Flammhemmende aromatische Polycarbonatzusammensetzung,
-dadurch gekennzeichnet, dass
sie neben einem aromatischen Polycarbonat eine geringe
Menge eines Metallsalzes von monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsäuren oder deren Mischungen enthält,
wobfei die Metallsalze ausgewählt sind aus Alkalimetallsalzen, Erdalkalimetallsalzen und Mischungen derselben.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
, dass die Zusammensetzung O3Ol bis etwa 10 Gew.-% des Metallsalzes, bezogen auf das
Gewicht der aromatischen Polycarbonatzusammensetzung,
enthält.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Metallsalz der
monomeren aromatischen Sulfonsäure die folgende Formel
besitzt:
H0-1M0.2M
worin R ausgewählt ist aus der Gruppe aus organischen Resten, bestehend aus Halogen-substituierten und nicht
substituierten Alkyl-, Aralkyl, Alkaryl-S Aralkenyl-, Alkyliden-, Aralkyliden-, Alkenyliden- und Aralkenyliden-Resten
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, A und B unabhängig voneinander ausgewählte Reste der Formel
(SO3M)yR!
darstellen, worin M ein Metall ist, ausgewählt aus der Gruppe aus Alkalimetallen und Erdalkalimetallen, R! ist ein
Arylrest mit 1 bis 4 aromatischen Ringen und y eine ganze Zahl von 0 bis 10, wobei die Summe von y 1 sein muss.
509837/0918
2A61U6
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass R in der Formel ein Tri
chloräthylidenrest ist und A den Wert von 1 besitzt*.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass R in der Formel ein Trichloräthylidenrest
ist und A und B jeweils die folgende Bedeutung haben:
(SO3Na)1C6H4 .
6. Zusammensetzung nach Anspruch 3S dadurch ge
kennzeichnet , dass die Verbindung die folgende Formel besitzt:
SO-,Na
7. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet
, dass die Verbindung Calciumbenzolsulfonat ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet
, dass das Metallsalz der polymeren aromatischen Sulfonsäure die folgende Formel aufweist:
worin R1 ausgewählt ist aus organischen Resten aus Halogen
substituierten oder unsubstituierten Arylen-, Alkylen-,
Aralkylen-, Alkenylen-, Aralkenylen- 3 Alkyliden-, Aralkyli
den-, Alkenyliden- und Aralkenylidenresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und A und B jeweils unabhängige Reste
der Formel
(SO3M)yR»
609837/0918
2461U6
darstellen, worin M ein Metall ist, ausgewählt aus der
Gruppe aus Alkalimetall und Erdalkalimetall, R'' ist ein
Arylrest mit 1 bis-4 aromatischen Ringen, y eine ganze
Zahl von O bis 10, wobei die Summe der y-Werte mindestens
1 sein muss, m ist eine ganze Zahl von O bis 2000, η eine ganze Zahl von 0 bis 2000, wobei jedoch die Summe von m
und η mindestens 4 sein muss.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
dass die Verbindung das PoIynatriumsalz der Polystyrolpolysulfonsäure ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch ge
kennzeichnet , dass die Verbindung die folgende Formel besitzt:
509837/0918
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/429,643 US3933734A (en) | 1973-12-28 | 1973-12-28 | Flame retardant polycarbonate composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2461146A1 true DE2461146A1 (de) | 1975-09-11 |
DE2461146C2 DE2461146C2 (de) | 1987-05-07 |
Family
ID=23704123
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2461146A Expired DE2461146C2 (de) | 1973-12-28 | 1974-12-23 | Flammhemmende aromatische Polycarbonatzusammensetzung |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3933734A (de) |
JP (1) | JPS5743100B2 (de) |
BR (1) | BR7410863D0 (de) |
DE (1) | DE2461146C2 (de) |
FR (1) | FR2256217B1 (de) |
GB (1) | GB1495969A (de) |
IT (1) | IT1027809B (de) |
NL (1) | NL7416730A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2931172A1 (de) * | 1979-08-01 | 1981-02-19 | Bayer Ag | Verwendung von alkali- und erdalkalisalzen alkylsubstituierter aromatischer sulfonsaeuren, phosphonsaeuren und sauerer phosphonsaeureester als interne antistatika fuer polycarbonat, insbesondere fuer polycarbonatfolien |
WO1985001056A1 (en) * | 1983-08-31 | 1985-03-14 | General Electric Company | Polymer blends containing ionomeric elastomers |
Families Citing this family (79)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3933734A (en) * | 1973-12-28 | 1976-01-20 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate composition |
US4197232A (en) * | 1974-08-09 | 1980-04-08 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate composition |
US4110299A (en) * | 1976-10-15 | 1978-08-29 | General Electric Company | Flame-retardant polycarbonate composition |
US4104253A (en) * | 1976-10-15 | 1978-08-01 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate composition |
US4093589A (en) * | 1977-02-03 | 1978-06-06 | General Electric Company | Non-opaque flame retardant polycarbonate composition |
DE2706125A1 (de) * | 1977-02-14 | 1978-08-17 | Bayer Ag | Flammfeste polyhydantoinfolien |
DE2732556A1 (de) * | 1977-07-19 | 1979-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von flammhemmenden polycarbonaten |
US4239678A (en) * | 1978-01-06 | 1980-12-16 | General Electric Company | Flame retardant thermoplastic compositions |
US4195156A (en) * | 1978-10-13 | 1980-03-25 | The Dow Chemical Company | Flame retardant copolycarbonates |
FR2510588A1 (fr) * | 1979-01-24 | 1983-02-04 | Gen Electric | Compositions thermoplastiques retardant la propagation du feu |
DE2933344A1 (de) * | 1979-08-17 | 1981-03-26 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von flammwidrigen polycarbonaten |
US4320049A (en) * | 1980-07-14 | 1982-03-16 | Mobay Chemical Corporation | Flame retarding agents for polycarbonates |
US4515937A (en) * | 1980-09-09 | 1985-05-07 | Mobay Chemical Corporation | Flame resistant sulfur-bearing copolycarbonate |
US4469860A (en) * | 1981-09-28 | 1984-09-04 | General Electric Company | Aromatic polycarbonate resin end capped with hydroxy arylene sulfonate |
US4464497A (en) * | 1982-12-15 | 1984-08-07 | General Electric Company | Carbon black filled flame retardant polycarbonate compositions |
US4506046A (en) * | 1983-05-27 | 1985-03-19 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate compositions |
US4440890A (en) * | 1983-06-21 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Flame retardant poly(aryl ketone) |
DE3334822A1 (de) * | 1983-09-26 | 1985-04-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue flammschutzmittel, ihre herstellung und ihre verwendung zur flammfestausruestung von polycarbonaten |
EP0162243A1 (de) * | 1984-04-11 | 1985-11-27 | General Electric Company | Flammhemmende Polycarbonate |
US4533690A (en) * | 1984-04-26 | 1985-08-06 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate compositions |
US4600742A (en) * | 1984-08-17 | 1986-07-15 | The Lubrizol Corporation | Polycarbonate compositions |
US4556698A (en) * | 1984-12-03 | 1985-12-03 | Fmc Corporation | Flame retardant thermoplastic polycarbonate polymers |
US4632949A (en) * | 1984-12-31 | 1986-12-30 | Mobay Chemical Corporation | Flame retarding agents for polycarbonates |
US4578409A (en) * | 1985-01-14 | 1986-03-25 | Mobay Chemical Corporation | Flame retarding silanes |
US5037889A (en) * | 1986-12-23 | 1991-08-06 | General Electric Company | Resin blends exhibiting improved impact properties |
US4902737A (en) * | 1986-12-23 | 1990-02-20 | General Electric Company | Resin blends exhibiting improved impact properties |
US4735978A (en) * | 1986-12-24 | 1988-04-05 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate composition |
US5013777A (en) * | 1987-12-24 | 1991-05-07 | Atochem North America, Inc. | Novel single-functional and mixtures of multi-functional oligomeric performance additive compositions and their uses |
US5162405A (en) * | 1987-12-24 | 1992-11-10 | Elf Atochem North America, Inc. | Single-functional and mixtures of multi-functional oligomeric performance additive compositions and their uses |
US4918125A (en) * | 1988-12-27 | 1990-04-17 | General Electric Company | Flame retardant carbonate polymer blends |
US5056156A (en) * | 1989-11-30 | 1991-10-15 | United States Of America As Represented By The Administrator National Aeronautics And Space Administration | Helmet of a laminate construction of polycarbonate and polysulfone polymeric material |
DE4130331A1 (de) * | 1991-09-12 | 1993-03-18 | Bayer Ag | Flammwidrige polycarbonatformmassen |
JPH07502068A (ja) * | 1992-10-07 | 1995-03-02 | ゼネラル エレクトリック カンパニイ | 滴下が減少した耐燃性熱可塑性樹脂ブレンド |
US5494997A (en) | 1994-08-01 | 1996-02-27 | General Electric Company | Preparation of by the bischloroformate process of soft segment polycarbonate |
CN1276086A (zh) | 1997-10-15 | 2000-12-06 | 陶氏化学公司 | 电导性聚合物 |
US6790887B1 (en) * | 1999-02-08 | 2004-09-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Aromatic polycarbonate resin composition |
DE19907831A1 (de) * | 1999-02-24 | 2000-08-31 | Bayer Ag | Flammwidrige thermoplastische Formmasse |
JP4772940B2 (ja) | 1999-10-13 | 2011-09-14 | 出光興産株式会社 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
JP5021122B2 (ja) * | 2001-02-05 | 2012-09-05 | 出光興産株式会社 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 |
DE10118787A1 (de) * | 2001-04-17 | 2002-10-24 | Bayer Ag | Flammwidrige und anti-elektrostatisch ausgerüstete Polycarbonat-Formmassen |
US6518340B1 (en) | 2001-08-07 | 2003-02-11 | General Electric Company | Polycarbonate resin compositions and articles therefrom |
DE10247777A1 (de) * | 2002-10-14 | 2004-04-22 | Bayer Ag | Flammgeschützte Polycarbonate und Polyestercarbonate |
US6790899B2 (en) * | 2002-10-29 | 2004-09-14 | General Electric Company | Method for making fire-retarded polycarbonate and related compositions |
US6995212B2 (en) | 2003-08-08 | 2006-02-07 | Bayer Materialscience Llc | Flame retardant, thermoplastic polycarbonate molding compositions |
CN100486999C (zh) | 2003-09-12 | 2009-05-13 | 生化学工业株式会社 | 多糖假海绵 |
AU2005223552B2 (en) * | 2004-03-23 | 2010-11-04 | Sony Corporation | Flame retardant, flame-retarded resin compositions, and process for production of the flame retardant |
ITMI20051397A1 (it) * | 2005-07-21 | 2007-01-22 | Solvay Solexis Spa | Polveri fini di fluoropolimeri |
WO2008084518A1 (ja) * | 2007-01-09 | 2008-07-17 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
DE102007040925A1 (de) | 2007-08-30 | 2009-03-05 | Bayer Materialscience Ag | Thermoplastische Zusammensetzungen mit geringer Trübung |
US8691895B2 (en) * | 2008-06-30 | 2014-04-08 | Bayer Materialscience Llc | Flame retardant, optically clear thermoplastic molding composition |
US8501303B2 (en) | 2009-10-19 | 2013-08-06 | Teijin Chemicals, Ltd. | Aromatic polycarbonate resin composition |
US20120217439A1 (en) | 2009-11-05 | 2012-08-30 | Teijin Chemicals Ltd. | Extrusion-molded product from aromatic polycarbonate resin composition |
KR101838994B1 (ko) | 2010-11-05 | 2018-03-15 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 분자량 분해가 낮은 내염성 uv-보호 폴리카보네이트 성형 조성물 |
WO2014100711A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Blends containing photoactive additives |
WO2014100745A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Processes for enhancing flame retardance and chemical resistance of polymers |
WO2014160340A1 (en) | 2013-03-13 | 2014-10-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Multi-functional photoactive additives with improved chemical and flame resistance |
EP2970575B1 (de) | 2013-03-14 | 2018-04-25 | SABIC Global Technologies B.V. | Photoaktives additiv mit funktionalisiertem benzophenon |
EP2970578A1 (de) | 2013-03-15 | 2016-01-20 | SABIC Global Technologies B.V. | Verfahren zur verbesserung der feuerfestigkeit und chemischen beständigkeit von polymeren |
EP2970576A1 (de) | 2013-03-15 | 2016-01-20 | SABIC Global Technologies B.V. | Fotoaktive additive mit siloxan |
US10000636B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-06-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods for improving chemical and flame resistance with multi-functional photoactive additives |
US10100192B2 (en) | 2013-06-13 | 2018-10-16 | Polyone Corporation | Completely non-halogenated flame retardant polycarbonate compounds |
WO2015069642A1 (en) | 2013-11-05 | 2015-05-14 | Polyone Corporation | Phosphazene flame retardant polycarbonate compounds |
EP3169501A1 (de) | 2014-07-18 | 2017-05-24 | SABIC Global Technologies B.V. | Warmformen von dynamischen vernetzte polymerzusammensetzungen |
CN106795274B (zh) | 2014-07-18 | 2020-02-07 | 沙特基础工业全球技术公司 | 形成动态交联聚合物组合物的方法 |
EP3274124A1 (de) | 2015-03-26 | 2018-01-31 | SABIC Global Technologies B.V. | Verwendung von dynamischen vernetzten polymerzusammensetzungen in lötanwendungen |
CN107531983A (zh) | 2015-03-26 | 2018-01-02 | 沙特基础工业全球技术公司 | 原纤化动态交联聚合物组合物及其生产和使用方法 |
WO2017007562A1 (en) | 2015-07-09 | 2017-01-12 | Sabic Global Technologies B. V. | Polycarbonate compositions with improved flame retardance |
EP3448908A1 (de) | 2016-04-28 | 2019-03-06 | SABIC Global Technologies B.V. | Verfahren zur herstellung dynamischer vernetzter polymerzusammensetzungen mit verlängerern von funktionellen monomeren ketten in einem chargenverfahren |
WO2017190053A2 (en) | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods of forming dynamic cross-linked polymer compositions using functional, polymeric chain extenders under batch process |
WO2018052899A1 (en) | 2016-09-14 | 2018-03-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Additive manufacturing process using printing material of unequal composition, and article obtainable by said process |
CN109863197A (zh) | 2016-09-26 | 2019-06-07 | 沙特基础工业全球技术公司 | 包含非网络化阻燃剂的动态交联网络 |
WO2018066210A1 (ja) * | 2016-10-06 | 2018-04-12 | ソニー株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
WO2018093823A1 (en) | 2016-11-15 | 2018-05-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods of forming dynamic cross-linked polymer compositions using functional chain extenders under continuous process |
US20190270847A1 (en) | 2016-11-15 | 2019-09-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods of forming dynamic cross-linked polymer compositions using functional chain extenders under batch process |
KR102280080B1 (ko) | 2016-12-27 | 2021-07-23 | 에스에이치피피 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 특성 향상을 위한 새로운 다이 디자인 |
KR20190099287A (ko) | 2016-12-27 | 2019-08-26 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 선택적 레이저 소결 및 다른 첨가제 제조 공정에 이용하기 위한 조성물 |
EP3562980B1 (de) | 2016-12-27 | 2024-01-10 | SABIC Global Technologies B.V. | Fasern mit fibrilliertem verstärkungsmaterial |
WO2018134769A1 (en) | 2017-01-18 | 2018-07-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods of forming polymer compositions |
EP3543291A1 (de) | 2018-03-21 | 2019-09-25 | SABIC Global Technologies B.V. | Laserplattierte thermoplastische zusammensetzungen mit guter flammwidrigkeit, hoher wärmeeigenschaft und guter duktilität sowie daraus hergestellte formkörper |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1930257A1 (de) * | 1969-06-13 | 1970-12-17 | Bayer Ag | Polycarbonate |
DE2149311A1 (de) * | 1971-10-02 | 1973-04-05 | Bayer Ag | Flammwidrige polycarbonate |
DE2253072A1 (de) * | 1971-11-03 | 1973-05-10 | Bayer Ag | Schwerbrennbare, perfluoralkansulfonatenthaltende polycarbonate |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2533210A (en) * | 1950-12-12 | Method for sulfonation of | ||
US2283236A (en) * | 1939-06-23 | 1942-05-19 | United Gas Improvement Co | Sulphonated derivatives of polymerized methylstyrene |
US3398212A (en) * | 1963-07-01 | 1968-08-20 | Eastman Kodak Co | Bisphenol polycarbonates and polyesters containing units derived from a thiodiphenol |
GB1090598A (en) * | 1964-08-17 | 1967-11-08 | Hooker Chemical Corp | Polymers and coatings rendered flame retardant by the addition of halogenated cyclopentadiene diels-alder adducts |
US3374210A (en) * | 1965-09-20 | 1968-03-19 | Grefco | Sulfonated aromatic resins |
US3475372A (en) * | 1966-08-18 | 1969-10-28 | Mobay Chemical Corp | Flame resistant polycarbonates |
BE755832A (fr) * | 1969-09-05 | 1971-03-08 | Hoechst Ag | Matieres a mouler thermoplastiques a base de polyesters satures |
US3703562A (en) * | 1972-03-27 | 1972-11-21 | Dow Corning | Sulfonic acid containing organopolysiloxane compositions |
US3933734A (en) * | 1973-12-28 | 1976-01-20 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate composition |
-
1973
- 1973-12-28 US US05/429,643 patent/US3933734A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-12-16 GB GB54239/74A patent/GB1495969A/en not_active Expired
- 1974-12-16 BR BR10863/74A patent/BR7410863D0/pt unknown
- 1974-12-19 IT IT30731/74A patent/IT1027809B/it active
- 1974-12-20 NL NL7416730A patent/NL7416730A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-12-20 JP JP49147477A patent/JPS5743100B2/ja not_active Expired
- 1974-12-23 DE DE2461146A patent/DE2461146C2/de not_active Expired
- 1974-12-27 FR FR7443095A patent/FR2256217B1/fr not_active Expired
-
1976
- 1976-01-20 US US05/650,654 patent/US4115354A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1930257A1 (de) * | 1969-06-13 | 1970-12-17 | Bayer Ag | Polycarbonate |
DE2149311A1 (de) * | 1971-10-02 | 1973-04-05 | Bayer Ag | Flammwidrige polycarbonate |
DE2253072A1 (de) * | 1971-11-03 | 1973-05-10 | Bayer Ag | Schwerbrennbare, perfluoralkansulfonatenthaltende polycarbonate |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2931172A1 (de) * | 1979-08-01 | 1981-02-19 | Bayer Ag | Verwendung von alkali- und erdalkalisalzen alkylsubstituierter aromatischer sulfonsaeuren, phosphonsaeuren und sauerer phosphonsaeureester als interne antistatika fuer polycarbonat, insbesondere fuer polycarbonatfolien |
WO1985001056A1 (en) * | 1983-08-31 | 1985-03-14 | General Electric Company | Polymer blends containing ionomeric elastomers |
EP0136221A1 (de) * | 1983-08-31 | 1985-04-03 | General Electric Company | Ionomere Kautschuke und andere ionomere Bestandteile enthaltende Polymermischungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4115354A (en) | 1978-09-19 |
NL7416730A (nl) | 1975-07-01 |
BR7410863D0 (pt) | 1975-09-02 |
JPS5743100B2 (de) | 1982-09-13 |
IT1027809B (it) | 1978-12-20 |
US3933734A (en) | 1976-01-20 |
FR2256217B1 (de) | 1979-03-16 |
DE2461146C2 (de) | 1987-05-07 |
JPS5098546A (de) | 1975-08-05 |
FR2256217A1 (de) | 1975-07-25 |
GB1495969A (en) | 1977-12-21 |
AU7586674A (en) | 1976-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2461146C2 (de) | Flammhemmende aromatische Polycarbonatzusammensetzung | |
DE2461063C2 (de) | Flammhemmende aromatische Polycarbonatzusammensetzung | |
DE2461077C2 (de) | Flammhemmende aromatische Polycarbonatzusammensetzung | |
DE2460786C2 (de) | Flammhemmende aromatische Polycarbonatzusammensetzung | |
DE2458968C2 (de) | Flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung | |
DE2458527C2 (de) | Flammhemmende aromatische Polycarbonatzusammensetzung | |
DE2460937C2 (de) | Flammhemmende aromatische Polycarbonatzusammensetzung | |
DE2461144A1 (de) | Flammhemmende polycarbonatzusammensetzung | |
DE2461145A1 (de) | Flammhemmende polycarbonatzusammensetzung | |
DE2948871A1 (de) | Flammhemmende polycarbonat-zusammensetzung | |
DE2242509C2 (de) | Nicht-tropfende, flammhemmende, mit Glas verstärkte Polyesterharze und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2535262C2 (de) | ||
DE2460787A1 (de) | Flammhemmende polycarbonat-zusammensetzung | |
DE2460788A1 (de) | Flammhemmende polycarbonatzusammensetzung | |
DE2460935A1 (de) | Flammhemmende polycarbonatzusammensetzung | |
DE2460945A1 (de) | Flammhemmende polycarbonatzusammensetzung | |
DE2644114A1 (de) | Nicht-opake, flammhemmende polycarbonat-zusammensetzung | |
DE2460946A1 (de) | Flammhemmende polycarbonatzusammensetzung | |
DE2253072A1 (de) | Schwerbrennbare, perfluoralkansulfonatenthaltende polycarbonate | |
DE2460944C2 (de) | Flammhemmende aromatische Polycarbonatzusammensetzung | |
DE2703710C2 (de) | Polycarbonatformmassen mit verbesserter Flammwidrigkeit | |
DE2643256A1 (de) | Flammhemmende polycarbonat-zusammensetzung | |
DE3422864C2 (de) | Flammhemmend ausgerüstetes Poly(arylketon) | |
DE1720812A1 (de) | Hoch flammfeste,thermoplastische Kondensationspolymere sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2744015A1 (de) | Nicht-opake, feuerhemmende polycarbonat-zusammensetzung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |