DE2461146A1

DE2461146A1 - Flammhemmende polycarbonatzusammensetzung

Info

Publication number: DE2461146A1
Application number: DE19742461146
Authority: DE
Inventors: Thomas John Hoogeboom; Victor Mark
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1973-12-28
Filing date: 1974-12-23
Publication date: 1975-09-11
Also published as: US4115354A; NL7416730A; BR7410863D0; JPS5743100B2; IT1027809B; US3933734A; FR2256217B1; DE2461146C2; JPS5098546A; FR2256217A1; GB1495969A; AU7586674A

Description

Plamrnhemmende Polycarbonatzusammensetzung

Die Erfindung betrifft eine flammhemmende Polycarbonatzusammensetzung, insbesondere ein aromatisches Polycarbonat, das mit einem flammhemmenden oder entzündungshemmenden Zusatz vermischt ist, wobei der Zusatz aus Metallsalzen monomerer oder polymerer aromatischer Sulfonsäuren oder deren Mischungen besteht.

Mit zunehmendem Verlangen nach Sicherheit wird die Entwicklung von sicheren Materialien für öffentliche und private Verwendung (Haushalt) angestrebt. Ein besonderer Bedarfsbereich sind nicht entflammbare oder flammhemmende Produkte für die Verwendung durch den Letztverbraucher. Als Folge dieses Bedarfs werden viele Produkte benötigt j die bestimmten Plammhemmungskriterien der örtlichen und Bundesbehörden und der Hersteller dieser Produkte entsprechen müssen.

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Eine besondere Gruppe von Bedingungen, die als Normverfahren zum Bestimmen der Flammhemmung verwendet wird,, ist im Bulletin 9*f der Underwriters Laboratories, Inc. beschrieben. Hierin werden bestimmte Bedingungen beschrieben, nach denen die Selbstverlöscheigenschaften von Produkten oder deren Flammhemmung festgelegt werden.

In der Literatur werden viele flammhemmende Zusätze beschrieben, die man mit Produkten mischt, um sie selbstverlöschend oder flammhemmend auszurüsten. Bekanntlich werden diese flammhemmenden Zusätze in Mengen von 5 bis 20 Gewichtsprozent eingesetzt, damit sie brennbare Produkte selbstverlöschend ausrüsten. Es wurde ebenfalls festgestellt, daß' diese Mengen nachteilige Wirkungen auf die flammhemmend ausgerüsteten Ausgangsstoffe haben können, was sich in einem Verlust v/ertvoller physikalischer Eigenschaften des Ausgangsstoffes bemerkbar macht. Insbesondere trifft dies zu, wenn man bekannte flammhemmende Mittel für PoIykarbonatharz-Grundstoffe verwendet. Viele dieser bekannten Zusätze bauen das Polymere ab oder schädigen es.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß aromatische Polykarbonate durch Vermischen mit geringen Mengen bestimmter Zusätze, die inert sind und das aromatische PoIykarbonat nicht abbauen, flammhemmend ausgerüstet werden können. Ein besonderer Vorteil der verwendeten besonderen Zusätze besteht darin, daß sogar ganz geringe Mengen das aromatische Polykarbonat flammhemmend ausrüsten. Die Menge der verwendeten Zusätze kann vorzugsweise zwischen 0,01 bis etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des aromatischen Polykarbonats_; betragen.

Die örfindungsgemäßen Zusätze sind Metallsalze von monomeren oder polymeren
aromatischen Sulfonsäuren oder deren Mischungen. Die er-

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findungsgemäß verwendeten Metallsalze sind entweder die Alkali- oder Erdalkalimetallsalze oder Mischungen dieser Salze. Die Metalle dieser Gruppen sind Natrium, Lithium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium und Barium.

Die erfindungsgemäß verwendeten aromatischen Sulfonate können entweder in der monomeren oder in der polymeren Form oder in der Form von deren Mischungen vorliegen. Zunächst wird die monomere Form erläutert. Das Metallsalz des substituierten monomeren aromatischen Sulfonate wird am besten durch die folgende Formel veranschaulicht:

M0-1KI0.-2KI

worin bedeuten: A und B = jeweils unabhängige Reste der folgenden Formel:

(SO^M) R' II.

worin bedeuten: M = ein Alkali- oder Erdalkalimetall, R¹ = einen. Arylrest mit 1 bis i+ aromatischen Ringen und y = eine ganze Zahl von 0 bis 10. In der Formel I muß jedoch mindestens ein SO^M-Rest vorhanden sein.

In der obengenannten Formel I bedeutet R = einen organischen Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der ein· Alkyl-, Aralkyl-, ■ Alkenyl-, Aralkenyl-, Äryl-, Arylen-, Alkylen-, Aralkylen-, Alkenylen-, Aralkenylen-, Alkyliden-, Aralkyliden-, Alkenyliden- oder Aralkenyliden-Rest sein kann. Weiterhin kann R Halogensubstituenten, wie Chlor, Brom oder Fluor enthalten.

Wie oben erwähnt, kann die Formel I in der einfachsten Form lediglich aus B bestehen, was dann wiederum der Formel II

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entspricht, wenn y = 1 ist. A und E wären in diesem Falle = O. Die einfachste Formel ist daher: «

(SO,M)

insbesondere?

SO Na

Viele Verbindungen entsprechen der Formel I und verleihen einem aromatischen Polykarbonat ausgezeichnete flammhemmende Eigenschaften, bevorzugt wird jedoch als Repräsentant der monomeren Form Dinatriumnaphthal n-2,6-disulfonat. Dieses besitzt die folgende Formel:

SO Na

NaO₃S

Ebenfalls können erfindungsgemäß Mischungen der Metallsalze von monomeren aromatischen Sulfonsäuren verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendete polymere Form der aromatischen Sulfonate wird am besten durch die folgende Formel veranschaulicht:

III.

worin bedeuten: A und B = jeweils unabhängige Reste der folgenden Formel:

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LiI.^m

(SO₃M)_yR' IV.

Worin R¹, M und y die obengenannte Bedeutung haben. Weiterhin sind für y die gleichen Bedingungen anwendbar. Ebenfalls ist zu beachten, daß die Reste A und B statistisch (ohne feste Regel) ausgewählt werden können. Weiterhin ist R₁ = ein organischer Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der ein Aryl-, Alkylen-, Aralkylen-, Alkenylen-, Aralkenylen-, Alkyliden-, Aralkyliden-, Alkenyliden- oder Aralkenylidenrest sein kann. In der polymeren Form kann R₁ nicht monovalent sein, wie es in der monomeren Form des erfindürtgsgemäßen Zusatzes nach der obengenannten For-Ιήθΐ I mögliöh ist. In der Formel III muß die Summe von m Und η mindestens 4 sein und kann bis zu ifÖOO betragen. Wie gezeigt j kann die Auswahl von m und η statistisch erfblgsn,-ktinnen beide Werte gleich sein oder ein Wert = 0 sein. In der Formel III kann weiterhin^ wie bereits bei R der Formel I erwähnt, der Rest R₁ Halogensubstituenten enthalten.

Srfindungsgömäß kann das Polymere entweder ein Homopolymer ₉ ein Copolymer, ein statistisches Copolymer, ein Blockcopolymer oder ein statistisches Blockcopolymer oder eine Mischung dieser Verbindungen sein. Weiterhin kann das Verhältnis Von sulfonierten aromatischen Ringen zu unsulfonierten aromatischen Ringen von größer als 1 zu 1 bis zu fio niederen Werten, die gerade erforderlich sind, um das Polykarbdnat flammhemmend auszurüsten, variieren und dies kann 1 zu 100 sein.

die folgenden Beispiele soll die Erfindung näher ver-ÄrtHchauliclit werden· Die Beispiele dienen lediglich der Erläuterung UAd bedeuten keine Beschränkung der Beschrei-

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bung und der Ansprüche. In den Beispielen beziehen sich alle Teile und Prozentangaben auf das Gewicht, sofern nicht anders angegeben.

Beispiell

99 Teile eines aromatischen Polykarbonats mit einer grundmolaren Viskositätszahl (intrinsic viscosity) von etwa 0,57, hergestellt durch Umsetzen von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und Phosgen in Gegenwart eines Säureakzeptors und eines Molekulargewichtreglers, wurden durch Schütteln in einem Labor-Taumelmischer mit je einem Teil der in Tabelle I genannten fein gepulverten, entwässerten Zusätze vermischt. Die erhaltene Mischung wurde dann in einen Extruder gefüllt, der bei 265°C arbeitete und das Extrudat in Granulate zerkleinert.

Die Granulate wurden dann bei etwa 315 C su Prüfstreifen von etwa 12,7 cm (5 inch)>x 1,3 cm (1/2 inch) und etwa 1,6 b-is 3*2· mm (1/16 - 1/8 inch) Stärke spritzgussverformt. Die Prüfstreifen (5 für jeden in der Tabelle angegebenen Zusatz) wurden derr|in der folgenden Literaturstelle angegebenen Prüfverfahren unterworfen: Bulletin UL-fM, Mai 1971, der Underwriters Laboratories, Inc., Burning Test for Classifying Materials. Auf der Basis der Ergebnisse von 5 Prüfstreifen wurden die Proben entsprechend diesem Prüfverfahren mit SE-O, SE-O oder SE-II bewertet. Die Kriterien für jede SE~Bewertung nach UL-94 werden nachfolgend kurz angegeben:

SE-O: Durchschnittliches-Brennen und/oder Glühen nach Entfernen ,der Zündflamme soll 5 Sekunden nicht überschreiten: keine der Proben soll brennende Teilchen abtropfen, die ein auffangendes Baumw-olltuch entzünden.

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SE-I: Durchschnittliches Brennen und/oder Glühen nach Entfernen der Zündflamme soll 2.5 Sekunden nicht überschreiten; nach Erlöschen der Flamme glüht die Probe vertikal nicht mehr als 3,2 mm weiter; durch das Glühen wird ein auffangendes Baumwolltuch nicht entzündet.

SE-II: Durchschnittliches Brennen und/oder : Glühen nach Entfernen der Zündflamme soll 25 Sekunden nicht überschreiten; die abtropfenden Teilchen entzünden das auffangende Baumwolltuch.

Zusätzlich wurden Prüfstreifen, die länger als 25 Sekunden nach Entfernen der Zündflamme brannten, zusätzlich zu den aus UL-94 zu entnehmenden Bewertungen entsprechend den erfindungsgemäßen Normen als "brennt" bezeichnet. Weiterhin ist nach UL-94 erforderlich, daß alle Prüfstreifen dem SE-Bewertungstyp entsprechen müssen, um in diese Bewertung aufgenommen zu werden. Sonst erhalten die 5 Prüfstreifen die Bewertung des schlechtesten Prüfstreifens. Wenn beispielsweise ein Prüfstreifen mit SE-II und die anderen if mit SE-O bewertet werden, erhalten alle 3 Prüfstreifen die Bewertung SE-II.

In der folgenden Tabelle sind die erfindungsgemäßen■Zusammensetzungen einem Kontrollversuch gegenübergestellt, der aus einem aromatischen Polykarbonat besteht, welches keinen flammhemmenden Zusatz enthält.

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Tabelle I

Zusatz (1,0 Gewichtsprozent)

Brennzeit Sekunden (Durchschnitt)

Zahl der Tropfen je Prüfstreifen

Bewertung Bemerkungen

cn σ co oo co

Kontrolle 31,6

'Natriumbenzolsul f onat Strontiumbenzolsulfonat Magnesiumbenzolsulf onat Dikalium-ortho-benzoldisulfonat Dinatrium-naphthalin-2,6-disulfonat Calcium-biphenyl-3,3'-disulfonat Dinatriumsalz der 1,1,1-Trichlor-

2,2-diphenyläthan~4, Zf · -disulfonsäure 6,6 Dinatriumsalz der Bibenzyl-4,4-

di sulfonsäure 8,9

Dinatriumsalz der Triphenylmethan-

4,4'-disulfonsäure 7,7

Dinatriumsalz der trans-K,*'-Dichlorstilben-4, 4 '-disulf onsäur e 5,5

Kalium-tetraphenyläthylen-4-sulf onat 10,2 Natrium-p-toluolsulfonat 1,80

*Natriumsalz von

SOaH

'3ⁿ mit einer SuIf onat gruppe in 5,6 wiederkehrenden Einheiten und einem Molekulargewicht von etv/a 1080 1,6

6,2

5,0

2,2

6,0 O

0,2

brennt

3,0	2	SE-II
9,1	1,5	SE-II
7,5	3,0	SE-II
2,5	3,0	SE-II
4,5	2,0	SE-II
6,8	4,0	SE-II

SE-II

2 Prüfstreifen hatten eine Brennzeit von 22,5 Sek.

ro

CD

SE-II	CD	cn
SE-II
SE-II
SE-II	-
SE-II	4 Prüfstreifen m SE-O bewertet.

SE-II





W

Zusatz. (1,0 Gewichtsprozent)

Brennzeit Zahl der Sekunden Tropfen je ■.(O.ür.chs.chnlt.t,) '. '.Prüfä.träSf-en.

Bewertung

Bemerkungen

CD CO CO

■^Natriumsälz von

LSO₃H

mit einer Sulfonatgruppe in 14,6 wiederkehrenden Einheiten und einem Molekulargewicht von etwa 1820

*· Natriumsalz von —ι CCl₃

• mit einer "Sulfonatgruppe in 6 wiederkehrenden Einheiten und einem Molekulargewicht von etwa 12

#Kaliumsalz von

mit einer Sulfonatgruppe in 6 wiederkehrenden Einheiten und einem Molekulargewicht von etwa 12 SE-II

SE-II

Prüfstreifen mit SE-I bewertet.

SE-II

ro

CD

Zusatz (1,0 Gewichtsprozent)

Brennzeit

Sekunden

(Durchschnitt)

Zahl der Bewertung Tropfen je Prüfstreifen

Bemerkungen

*"Natriumsalz einer Polystyrolsulfonsäure mit einer Sulfonatgruppe je 3 Phenylringe und einem Molekulargewicht von etwa 26 000.

6,1

SE-II

O C£> OO CO

Gleiche Verbindung wie zuvor, jedoch mit einer Sulfonat-• gruppe je 5,6 Phenylringe.

6,8

SE-II

Die Zusammensetzung der Verbindungen ^k wurde durch Eleinentaranalyse ermittelt.

ro

CD

-E'er)

Beispiel

Mit diesem Beispiel wird die Wirkung der erfindungsgemäßen flammhemmenden Zusätze veranschaulicht, wenn man sie im Bereich der unteren Mengengrenze von 0,01 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polymerzusammensetzung, verwendet.

Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 99,99 Teile des im Beispiel 1 beschriebenen Polykarbonats mit 0,01 Gewichtsprozent der in der Tabelle II beschriebenen Zusätze vermischt. Die Prüfstreifen wurden ebenfalls nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt. Auch das Prüfungsverfahren entsprach dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren. Erhalten wurden die folgenden Ergebnisse:

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Tabelle II

Zusatz (0,01 Gewichtsprozent) Brennzeit

Sekunden
(Durchschnitt)

Zahl der
Tropfen je
Prüfstreifen

Bewertung Bemerkungen

Kontrolle

brennt

CD CO CO CO

Natriumbenzolsulfonat Dikalium-ortho-benzoldisulfonat

Dinatrium-naphthalin-2,6-disulfonat

3,0

SE-II SE-II

SE-II

Natriumsalz einer Polystyrolsulfonsäure mit einer SuIf onat gruppe auf 3 Phenylringe und einem Molekulargewicht von etwa 26 000.

3,6

SE-II

Beispiel 3

,. Mit diesem Beispiel wird die Wirkung eines bekannten handelsüblichen flammhemmenden Zusatzes erläutert.

A) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, jedoch unter Verwendung von nur T Teil 1,2,5,6_s9,lQ.Hexabromcyclododecan anstelle der dort verwendeten Zusätze,

wurden Prüfstreifen hergestellt. Bei der Untersuchung von 5 Prüfstreifen wurden die gleichen Ergebnisse wie beim Kontrollversuch der Tabelle I erhalten.

B) Teil A wurde wiederholt; es wurden jedoch 5 Gewichtsprozent des. gleichen Zusatzes, d.h. 1,2,5,6,9,10-Hexabromcyclododecan verwendet. Erhalten wurden die
gleichen Ergebnisse wie im Teil A beschrieben.

C) Teil A wurde wiederholt; es wurden jedoch 10 Gewichtsprozent des gleichen Zusatzes, d.h. 1,2,5,6,9,10-Hexabromcyclododecan verwendet. Bei dieser Menge bekamen die Prüfstreifen die Bewertung SE-II. Das PoIykarbonat ist jedoch nachteilig zersetzt worden, wie
aus starken dunklen Streifen auf den geformten Prüfstreifen ersichtlich war. Diese Zersetzung trat beiden erfindungsgemäßen Zusätzen nicht auf.

Beispiel k

Es wurde das Beispiel 3 wiederholt, jedoch unter Verwendung von Hexabrombiphenyl. Die Ergebnisse stimmten weitgehend mit denen des Beispiels 3 überein.

Beispiel. 5

Es wurde das Beispiel 3,wiederholt; als Zusatz wurde jedoch eine Kombination von Antimonoxid und einem Material, das

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eine Mischung von polychloriertem Biphenyl war (Aroclor der Monsanto Company), verwendet. In diesem. Beispiel betrugen die Proportionen der Bestandteile des verwendeten Zusatzes 3 Teile Chlor je 1 Teil Antimon. Die mit 1 und 5 Gewichtsprozent erhaltenen Ergebnisse waren wie die des Beispiels 3·

Wenn jedoch bei höheren Zusatzmengen, nämlich 10 Gewichtsprozent, eine flammhemmende Wirkung erzielt wurde, zeigte sich wieder eine starke Zersetzung des Polykarbonäts, was aus der beträchtlichen Verminderung der Eigenviskosität der Prüfstreifen ersichtlich war. Nach dem Formen betrug die Eigenviskosität der Prüfstreifen etwa 0,50. Bei geformten Prüfstreifen, die 10 Gewichtsprozent des flammhemmenden Zusatzes dieses Beispiels enthielten, lag die Eigenviskosität bei 0,253· Dies zeigt, daß bei Verwendung dieser bekannten flammhemmenden Zusätze eine starke Zersetzung des Polykarbonats auftritt.

Erfindungsgemäß werden aromatische Polykarbonate flammhemmend ausgerüstet. Dies geschieht durch spezielle Zusätze, die·Metallsalzö von monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsäuren oder deren Mischungen sind. Die Menge-der erfindungsgemäß verwendeten Zusätze kann von 0,01 Gewichtsprozent bis herauf zu einer Menge variieren, bei welcher keine wesentliche weitere Verbesserung der Flammhemmung des Polykarbonats mehr auftritt. Dies ist im allgemeinen bis zu etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polykarbonats, der Fall,· kann jedoch auch höher sein. Ebenfalls kann die Menge des flammhemmenden Zusatzes entsprechend der angestrebten Flammhemmung gewählt werden.

Es kann nicht genau verstanden werden, wie die erfin- dungsgemäßen Zusätze funktionieren oder wie derart ge ringe Mengen die Flammhemmung von aromatischen PoIy-

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karbonaten bewirken. Eine Analyse der auf eine Feuertemperatur von etwa 600⁰C erhitzten erfindungegemäßen Zusammensetzungen ergab einen ungewöhnlich hohen Prozentsatz von zurückbleibender Kohle. Daraus läßt sich .die 'Hypothese aufstellen, daß die Zusätze als Vernetzungsmittel wirken können, wenn das aromatische Polykarbonat Feuertemperaturen ausgesetzt wird. Es wird jedoch betont, daß dies lediglich eine Theorie ist und nicht tatsächlich so ablaufen muß. ■

Wie bereits erwähnt, sind die erfindungsgemäßen Zusätze Alkali- oder Erdalkalimetallsalze von monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsäuren und deren Mischungen. Obwohl eine große Anzahl derartiger Salze in den Tabellen der Beispiele der vorliegenden Erfindung aufgezählt wird, sind dies lediglich repräsentative Beispiele erfindungsgemäßer Zusätze. Die Natrium-, Calcium-, Magnesium-, Kalium-, Strontium-, Lithium-, Barium-, Rubidium- und Cäsiumsalze anderer aromatischer Sulfonsäuren können anstelle der in den Beispielen eingesetzten Verbindungen verwendet werden. Es werden dadurch die gleichen flammhemmenden Eigenschaften erzielt. Diese anderen aromatischen Sulfonate sind'beispielsweise:

Meta-Benzoldisulfonsäure-dinatriumsalz; para-Benzoldisulfonsäure-dikaliumsalz; 1,3,5-Benzoltrisulfonsäure-trinatriumsalz; Biphenyl-Zf-sulfonsäure-calciumsalz; Naphthalin~1-sulfonsäure-bariumsalz; Xylolsulfonsäure-natriumsalz; Naphthalin-2-sulfonsäure-strontiumsalz; Naphthalin-2,7-disulfonsäure-dinatriumsalz; Naphthalin-1, if, 7-trisulf onsäur e-trinatriumsalz; Anthracen-2,6-disulfonsäure-natrium-kaliumsalz; Phenanthren-1-sulfonsäure-magnesiumsalz; Pyren-1,3,6,8-tetrasulfonsäure-tetranatriumsalz;

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Diphenylmethan-Zt-sulf onsäure-calciumsalz;

1,1 -Diphenyläthan-4,4' -disulfonsäure-d^natriumsalz;

2,2-Dichlor-1,1-diphenyläthylen-V, V-disulfonsäure-dinatriumsalz;

Triphenylmethan-4j4' ,A-"-trisulfonsäure-trinatriumsalz;

1, 1,2,2-Tetraphenyläthan-if,if^l,4^tl,4'"-tetrasulfonsäure-tetrakaliumsalz;

Flüorendisulfonsäure-dilithiumsalz;

9,10-Dihydroanthracen-2,7-disulfonsäuredinatriumsalz;

sulfoniertes Polybenzyl-polynatriumsalz; sulfoniertes Polystyrol-polynatriumsalz; sulfoniertes Polystyrol-(vernetzt mit Divinylbenzol)-polynatriumsalz;

sulfoniertes Polybiphenyl-polynatrium-kaliumsalz und

sulfoniertes PoIy-(I,1-di-(biphenyl)-äthan)-polynatriumsalz.

Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Zusätze nach den aus der Literatur bekannten Verfahren hergestellt. Beispielsweise wird nach einem dieser bekannten Verfahren ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, mit Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, rauchender Sulfonsäure oder Schwefeltrioxid zur Eeaktbn gebracht. Diese Reaktionen können bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen, wie etwa 5O⁰C, ausgeführt werden. Durch Zufügen der zum Neutralisieren geeigneten Menge Alkali wird das neutrale Salz hergestellt. Das Salz wird dann durch Ausfällen oder Abdestillieren des Lösungsmittels gewonnen.

Erfindungsgemäß können beliebige aromatische Polykarbonate verwendet werden. Jedoch sind diejenigen aromatischen Polykarbonate besonders nützlich, die durch Umsetzen eines dihydrischen Phenols, beispielsweise Bisphenol A (2,2·- Bis-(/+-hydroxyphenyl)-propan) mit einem Karbonat Vorprodukt

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hergestellt werden. Typische dihydrische Phenole, die sich erfindungsgemäß verwenden lassen, sind beispielsweise:

Bis-(^-hydroxyphenyl)-methan; 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan; 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-propan; 4,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-heptan; .

2,2- (3,5,3 *, 5 '-Tetrachlor-Zf ,4»-dihydroxydiphenyl) •propan;

'&i ^;E- (3,5,3 ·, 5' -Tetrabr om-4, Zf · -dihydroxydiphenyl) propan und

3, 3* ^ (Die hlor-4, 4^f -dihydroxydiphenyl) -methan.

Ebenfalls sind andere dihydrische. Phenole des Bisphenol-Typs verfügbar und beispielsweise in den US-Patentschriften 2 999 835» 3 028 365 und 3 334 154 beschrieben.

Weiterhin wird die Reaktion mit dem Karbonatvorprodukt in Gegenwart eines Molekulargewichtsreglers, eines Säureakzeptors und eines Katalysators ausgeführt. Das im allgemeinen verwendete und zur Herstellung der Polykarbonate bevorzugte Polykarbonatvorprodukt ist Carbonylchlorid. Jedoch können auch andere Karbonatvorprodukte verwendet werden, beispielsweise andere Carbonylhalogenide, Carbonatester oder Halogenformiate.

Die zur Herstellung der Polykarbonate verwendeten Säureakzeptoren, Molekulargewichtsregler und Katalysatoren sind aus der Literatur bekannt und entsprechen den üblicherweise zur Herstellung von Polykarbonaten verwendeten Tretbindungen. .

Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemäß verwendeten Zusätze aus Mischungen von Metallsalzen bestehen. Diese Mischungen können Mischungen der verschiedenen Metallsalze von monomeren aromatischen Sulfonsäuren oder Mischungen der verschiedenen Metallsalze von polymeren aromatischen

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Sulfonsäuren oder Mischungen der Metallsalze von monomeren und polymeren aromatischen Sulfonsäuren sein. Die Mischungen ergaben bestimmte Vorteile, beispielsweise die SE-0-Bewertung bei 5 Prüfstreifen und im wesentlichen eine Tropfenzahl von 0 je Prüfstreifen.

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Claims

1. Flammhemmende aromatische Polycarbonatzusammensetzung, -dadurch gekennzeichnet, dass

sie neben einem aromatischen Polycarbonat eine geringe Menge eines Metallsalzes von monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsäuren oder deren Mischungen enthält, wobfei die Metallsalze ausgewählt sind aus Alkalimetallsalzen, Erdalkalimetallsalzen und Mischungen derselben.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass die Zusammensetzung O₃Ol bis etwa 10 Gew.-% des Metallsalzes, bezogen auf das Gewicht der aromatischen Polycarbonatzusammensetzung, enthält.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Metallsalz der monomeren aromatischen Sulfonsäure die folgende Formel besitzt:

H0-1M0.2M

worin R ausgewählt ist aus der Gruppe aus organischen Resten, bestehend aus Halogen-substituierten und nicht substituierten Alkyl-, Aralkyl, Alkaryl-_S Aralkenyl-, Alkyliden-, Aralkyliden-, Alkenyliden- und Aralkenyliden-Resten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, A und B unabhängig voneinander ausgewählte Reste der Formel

(SO₃M)_yR^!

darstellen, worin M ein Metall ist, ausgewählt aus der Gruppe aus Alkalimetallen und Erdalkalimetallen, R! ist ein Arylrest mit 1 bis 4 aromatischen Ringen und y eine ganze Zahl von 0 bis 10, wobei die Summe von y 1 sein muss.

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4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass R in der Formel ein Tri chloräthylidenrest ist und A den Wert von 1 besitzt*.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass R in der Formel ein Trichloräthylidenrest ist und A und B jeweils die folgende Bedeutung haben:

(SO₃Na)₁C₆H₄ .

6. Zusammensetzung nach Anspruch 3_S dadurch ge kennzeichnet , dass die Verbindung die folgende Formel besitzt:

SO-,Na

7. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , dass die Verbindung Calciumbenzolsulfonat ist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Metallsalz der polymeren aromatischen Sulfonsäure die folgende Formel aufweist:

worin R₁ ausgewählt ist aus organischen Resten aus Halogen substituierten oder unsubstituierten Arylen-, Alkylen-, Aralkylen-, Alkenylen-, Aralkenylen- ₃ Alkyliden-, Aralkyli den-, Alkenyliden- und Aralkenylidenresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und A und B jeweils unabhängige Reste der Formel

(SO₃M)_yR»

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darstellen, worin M ein Metall ist, ausgewählt aus der

Gruppe aus Alkalimetall und Erdalkalimetall, R'' ist ein Arylrest mit 1 bis-4 aromatischen Ringen, y eine ganze Zahl von O bis 10, wobei die Summe der y-Werte mindestens 1 sein muss, m ist eine ganze Zahl von O bis 2000, η eine ganze Zahl von 0 bis 2000, wobei jedoch die Summe von m und η mindestens 4 sein muss.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung das PoIynatriumsalz der Polystyrolpolysulfonsäure ist.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch ge

kennzeichnet , dass die Verbindung die folgende Formel besitzt:

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