DE2418295A1 - Diphenylaether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Diphenylaether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number
DE2418295A1
DE2418295A1 DE2418295A DE2418295A DE2418295A1 DE 2418295 A1 DE2418295 A1 DE 2418295A1 DE 2418295 A DE2418295 A DE 2418295A DE 2418295 A DE2418295 A DE 2418295A DE 2418295 A1 DE2418295 A1 DE 2418295A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phenoxy
hydrogen
benzyloxy
methyl
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2418295A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2418295C2 (de
Inventor
Friedrich Dr Karrer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH563573A external-priority patent/CH585515A5/de
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2418295A1 publication Critical patent/DE2418295A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2418295C2 publication Critical patent/DE2418295C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/34—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and etherified hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/275—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings having all ether-oxygen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/56—Radicals substituted by sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

PIRA-fiFlfT/
ClBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel \jrtL**f^i VJl-IVJI
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dr.R-Koenigsbergsr - Dipl. Phys. R. Holzbauer
Dr. F. Zumstsin jun. Patentanwälte
8 München 2, Bräuhausstraße 4/lil
Case 5-8738/1+2/=
DEUTSCHLAND
"Diphenylättier, Verfahren zu ihrer Herstellung und. ihre
Verwendung"
Die vorliegende Erfindung betrifft Diphenylather, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die Diphenylather haben die Formel
(D-
-Z-CH-(CH0)
409845/1119
CIBA-GEIGYAG -Z-
worin η die Zahlen O oder 1,
Z Sauerstoff, -N-R7 oder Schwefel, R1 die Gruppen
> oder
R6
worin R1- Wasserstoff, Halogen, C1 ^-C1--Alkyl,
Aethinyl, C1-C,-Alkylthio, C1 Co-C1--Alkenyloxy, Co-Cr-Halogenalkenyloxy, Cn-Cc-Alkinyloxy, Nitro, Cyano, C^-Cc carbonyl, Cο-C^-Alkenyloxycarbonyl, C0-C1--Alkinyloxycarbonyl, C-j-Co-Alkanoyl, C-, -C,-Alkylcarbamoyl, (Di-C1-C,-Alkyl)carbamoyl,
Rfi Wasserstoff, Halogen, Methyl, Aethyl, Isopropyl oder Methoxy und
Ro Wasserstoff oder n-Propyl bedeuten,
R„ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R« und R, je Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy, Nitro oder Halogen und
R7 Wasserstoff oder C, -C?-Alkanoyl bedeuten.
409845/1119
CIBA-GEIGYAG _ 3
Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom oder Jod zu verstehen. Die unter Rn. angegebenen Alkyl-, Alkylthio-, Alkoxy-, Alkenyloxy-, Halogenalkenyloxy- oder Alkinyloxygruppen sind geradkettig oder verzweigt. Beispiele solcher Gruppen sind: Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, Methylthio, Methoxy, Aethoxy, Allyloxy, ß-Chlorallyloxy, γ-Chlorallyloxy, Propargyloxy, l-Butin-3-yloxy; Die Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-Teile einer Alkoxycarbonyl-, Alkenyloxycarbonyl-, Alkinyloxycarbonyl- oder Dialkylcarbamoylgruppe, R1. können verzweigt oder geradkettig sein. Beispiele von Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxycarbonyl oder Dialkylcarbamoylgruppen sind: Carbomethoxy, Carbäthoxy, Allyloxycarbonyl, Propargyloxycarbonyl, Diäthylcarbamoyl.
Beispiele der für R1. und R7 in Frage kommenden Alkanoylgruppen sind: Formyl, Acetyl, Propionyl.
409845/1119
CIBA-GEIGYAG
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I
worin η die Zahl 0,
Z Sauerstoff oder Schwefel,
1 die Gruppen
IL
oder
worin R1- Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro, Methoxy, Aethoxy, Methylmerkapto, Propargyloxy, Allyloxy, C2-CL-Alkoxycarbonyl, Propargyloxycarbonyl, Acetyl, Diäthylcarbamoyl,
R6 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Aethyl oder
Methoxy und
Rg Wasserstoff oder n-Propyl bedeuten, R2 Wasserstoff oder Methyl und R~ und R, je Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Aethoxy bedeuten.
409845/1119
CIBA-GEIGYAG - 5 -
Die Verbindungen der Formel I können nach folgenden an sich bekannten Methoden durch Alkylierung eines 4-Phenoxyphenols resp. 4-Phenoxyphenolates, eines 4-Phenoxythiophenols resp. 4-Phenoxy-thiophenolates oder eines 4-Phenoxyanilins II resp. IV mit einem Halogenid III in Gegenwart einer Base bzw. eines säurebindenden Mittels hergestellt werden:
I Base
. (n) (in)
2) Falls R^ Wasserstoff bedeutet:
λ γ_Λτ_Ύπττ ^ —ο säurebindendes >
(IV) (III)
3) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin Z = -NR7-, η = Null, R2 = H, R7 «= Wasserstoff, Formyl oder Acetyl und R^, Ro und R/ die fllr die Formel I angegebene Bedeutung haben:
409845/1119
CIBA-GEIGY AG
Ein primäres, aromatisches Amin V wird in bekannter Weise mit einem aromatischen, gegebenenfalls substituierten Aldehyd VI, gegebenenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators wie z.B. p-Toluolsulfosäure, Schwefelsäure zu einem Azomethinderivat VII unter Abscheidung von Wasser kondensiert. Die -N=C—Bindung des Azomethins VII wird hydriert, z.B. katalytisch in Gegenwart eines Metallkatalysatores wie z.B. fein verteiltes Nickel, Palladium oder Platin. Das Phenoxy-anilin-Derivat VIII kann, falls erwünscht, weiter mit einem Acylierungsmittel wie z.B. Carbonsäureanhydriden oder Carbonsäurechloriden behandelt werden, wodurch Verbindungen der Formel IX erhalten werden.
(VI)
(V)
(VII)
Acylierungemittel ν
-NH-CH2-R- ^ *~~7
(VIII)
(IX) R1.
«09845/1119
CIBA-GEIGY AG
(X)
+ OH-CH-(XI)
Was s e r ab s paltungs mittel
Im obigen Verfahren wird die Kondensierung einer Verbindung der Formel X mit einer Verbindung der Formel XI unter katalytischer Wasserabspaltung vorzugsweise bei einer Temperatur von 60 - 1100C vorgenommen. Als wasserabspaltendes Mittel kann beispielsweise Dicyclohexylcarbodiimid angewendet werden. In den Formeln II bis XI haben R- bis R, und η die für die Formel I angegebene Bedeutung, R'7 steht flir Formyl oder Acetyl, Z1 steht für Sauerstoff oder Schwefel, X steht für Halogen, insbesondere fllr Chlor oder Brom und Me für ein Metall der 1. oder 2. Hauptgruppe des Periodensystems, insbesondere flir Natrium, Kalium oder Kalzium.
409845/1119
CIBA-GEiGYAG - 8 ~
Als säurebindende Mittel oder als Basen kommen z.B. in Frage tertiäre Amine, wie Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; ferner anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Alkoxide und Karbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen. Die Verfahren 1 und 2 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -10 - 130°C, bevorzugt bei 10 - 80°C, bei normalem Druck und in Anwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, 1,2-Dimethoxyäthan, Dioxan, Tetrahydrofuran; Ν,Ν-dialkylierte Carbonsäureamide wie Dimethylformamid; aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole oder Aethylbenzol; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon oder Cyclohexanon sowie Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Dimethylsulfoxid.
Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis VI, X und XI sind bekannte Verbindungen, bzw. können .analog bekannten in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden. Die Azomethine der Formel VII sind zum Teil neue Ver-
bindungen. j
409845/1119
CIBA-GEIGYAG - 9 -
Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien:
Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, ' Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, Die insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z.B.:
organische Phosphorverbindungen,
Nitrophenole und Derivaten,
Formamidine» Harnstoffe,
Carbamate oder
chlorierte Kohlenwasserstoffe.
409845/1119
CIBA-GEIGYAG . - 10 -
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik Üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder, Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten TrHgerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Äufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
409845/1113
CIBA-GEIGYAG - 11 -
Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,
Granulate, ümhUllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate
Flüssige
Aufarbeitungsformen:
a) in Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)
Pasten, Emulsionen;
b) Lösungen
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%.
409845/1119
ciBA-GEiGYAG - 12 -
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:
a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;
b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum
'Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 ram). Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das
409845/1119
CIBA-GElGY AG _ I3 _
Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
a) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure;
b) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Liginsulfonat, . 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-
Gemisch (IiI), 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur, 46 Teile Kaolin;
409845/1119
d) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Napthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten "Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) lO%igen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:
a) IO Teile Wirkstoff
3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol,-
b) 25 Teile Wirkstoff
2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykoläther-Gemisches,
409845/1119
ciBA-GEiGYAG > - 15 -
5 Teile Dimethylformamid, . 57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprlihmittel: Zur Herstellung eines 5%igen SprUhmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin, 94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160 - 1900C)
409845/1119
ciBA-GEiGYAG . .- 16 -
Beispiel 1
A) Herstellung von l-Phenoxy^-O^' -methy 1 endioxy)-benzyloxybenzol
Zu einer Lösung von 18,6 g 4-Hydroxy-diphenyläther in 100 ml wasserfreiem Aceton gibt man 18 g fein pulverisiertes, wasserfreies Kaliumcarbonat und erwärmt das Gemisch auf die Rückflusstemperatur des Acetons. Nach einer halben Stunde tropft man die Lösung von 17,1 g 3,4-Methylendioxychlormethylbenzol in 100 ml Toluol innerhalb einer Stunde zu und hält das Reaktionsgemisch weitere 18 Stunden unter Rückfluss. Hierauf wird die Reaktionslösung vom Bodenkörper abfiltriert und das Filtrat im Vakuum vollständig vom Lösungsmittel befreit. Den Rückstand löst man in Essigsäur eäthylester -Toluol ca. 1:1, wäscht diese Lösung wiederholt mit eiskalter 10%iger Kalilauge, anschliessend mit Wasser und gesättigter Natriumchlorid-Lösung neutral. Nach dem Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel im Vakuum vollständig entfernt und der kristallin erstarrende Rückstand zweimal in Acetonitril umkristallisiert wodurch "l-Phenoxy-4-·^^ -methylendioxy)-benzyloxybenzol vom Smp. 90 - 91°C erhalten wird.
409845/1119
ClBA-GElGY AG . - 17 ~
B) Herstellung von 4-Phenoxy-N~(3,4-methylendioxybenzyl)-anilin
Die Lösung von 47,6 g 4-Phenoxy-(3,4~Methylendioxybenzyliden)-anilin in 500 ml reinem Methanol und 450 ml Methylcellosolve wird nach Zugabe von 3 g Platinoxid bei 20 - 300C katalytisch bis zu der Aufnahme von 3,36 1 Wasserstoff katalytisch hydriert. Der Katalysator wird abfiltriert und das FiItrat im Vakuum von den Lösungsmitteln befreit. Der Rückstand wird an Kieselgel chromatographisch gereinigt (Eluierungsmittel : Aether-Hexan 1:1) und das so erhaltene reine 4-Phenyl-N-(3,4-methylendioxybenzyl)-anilin in Aether-Hexan umkristallisiert. Smp. 95 - 96°C.
Das für die katalytische Hydrierung eingesetzte Ausgangsmaterial, das 4-Phenoxy-(3,4-Methylendioxy-benzyliden)-anilin, wird folgendermassen hergestellt: Die Lösung von 75 g 3,4-MethyIendioxy-benzaldehyd (Piperonal) und 92,5 g 4-Aminodiphenylather in 500 ml Benzol wird unter Wasserabscheidung 8 Std. unter Rückfluss gehalten. Nachdem das Wasser vollständig abgeschieden ist, wird das Reaktionsgemisch eingeengt, das nach dem Abkühlen auf ca. + 5°C ausgefallene Kristalisat abgenutscht, die Kristallmasse einmal in trockenem Benzol und anschliessend in Acetonitril umkristallisiert, wodurch reines 4-Phenoxy-(3,4-methylendioxybenzyliden)-anilin vom Smp. 89 - 91°C erhalten wird.
409845/1119
CIBA-GEIGYAG
Analog wie oben beschrieben, werden die folgenden Azomeühinderivate hergestellt:
Verbindungen
Physikalische
Daten
-F=CH
Smp.: 76 - 77 C
Smp.: 79 - 80 C Smp.: 104-106 C Smp. :
o,
409845/1119
ciBA-GEiGYAG - 19 -
C) Herstellung von 4-Phenoxy-N-acetyl-N-(3,4-methylen» dioxybenzyl)-anilin
Zu einer Lösung von 12,7 g 4-Phenoxy-N-(3,4-methylendioxybenzyl)-anilin und 6 g N-Aethyl-diisopropylamin in 100 ml wasserfreiem Benzol tropft man unter Rühren bei 0 - 50C innerhalb einer Stunde 3,2 ml Acetylchlorid gelöst in 10 ml wasserfreiem Benzol'. Anschliessend wird auf Raumtemperatur erwärmt und weitere 8 Std. gerührt. Hierauf filtriert man vom ausgefallenen N-Aethyl-diisopropylamin-hydrochlorid ab, wischt das FiItrat mit 10%iger Natriumcarbonat-Lösung und anschliessend mit Wasser. Nach dem Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat wird das Benzol im Vakuum abdestilliert und der Rückstand in Hexan umkristallisiert wodurch 4-Phenoxy-N-acetyl-N-(3,4-methylendioxybenzyl)-anilin vom Smp. 75 - 76°C erhalten wird.
409845/1119
CIBA-GEIGY AG Tabelle 1
Auf analoge Weise wie oben beschrieben werden auch folgende
Verbindungen hergestellt.
Verb indungen Physikalische Daten
O-CR.
Smp. 55-57 C
n^° = 1,5840
Smp.: 69-70 C
Smp.: 126-128^0
Smp.: 71-72 C Smp.: 60-61 C ϊξ° = 1,6003
409845/1119
CIBA-GEIGY AG
Verbindungen Physikalische Daten
COOCH3 '
•0-CH
0-CH
COOCH.
o,
Smp.: 1O7-1O9WC
= 1,5801
Smp.: 60-620C Smp.: 45-47uC
o.
Smp.: 108-109'C Smp·.: 65-67*"
o,
Smp,: 6O-61"C
0,
Smp.: 103-104"C
409845/1119
CIBA-GEIGY AG
Verbindungen
Physikalische Daten
H-
O-CH,
Smp.: 97-98 C
Smp.: 50-51 C ΐξ° = 1,6313.
ο.
Smp.: 112-113 C Smp.: 94-95
°n
O,
Smp.: 43-45 Ö Smp.: 68-69 C Smp.: 55-56 C
CIBA-GE(GY AG
Verbindungen
Physikalische Daten
o-cH2-<
COCH.
S-CH
,H7 (i)
Smp.: 61-620C Smp.: 89-90 C
Smp.: 74-75 C
Smp.: 81-83 C
o,
Smp.: 90-91 0 Smp.·. 44-45 C
Smp.: 90-91 C
Smp.: 66-67 0 Smp.: 103-105
40984S/1119
CIBA-GEIGY AG
Verbindungen
Physikalische Daten
ο,
Smp.: 45-46 C
00-CH -CS
-KE-CH
CH,
0-CH,
: 1,5858
= 1,5988
Smp.: 112-113 C
Smp.: 133-134 C
o,
Smp.: 41-43 C
Smp.: 59-6O°C χξ° = 1,6064
409845/1119
CIBA-GEIGY AG
Verb indungen Physikalische Daten
0-CH
OCH.
o.
Smp.: 60-61 C
Smp.: 92-93 C
ο,
Smp.: 79-80 C
Smp.: 90-91 C
20 1
= 1,5972
nt" = 1,5778
Smp.: 76-77 C
A09845/1119
CIBA-GElGY AG
Verb indungen Physikalische Daten
Smp.: 142-144 0
: 1,5893
!H2-CH=CHCl
0CH2-CH=CH2
409845/1119
CIBA-GEIGY AG Beispiel 2
A) Kontaktwirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven
Eine bestimmte Menge einer O,l%igen acetonischen Wirkstoff-
lösung (entsprechend 10 mg AS/m ) wurde in eine Alu-Schale pipettiert und gleichmä'ssig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte erhielten, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben. Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nach ca. 10 Tagen, d.h., sobald die Kontrolltiere die Adulthä'utung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht. Verbindungen gemäss Beispiel 1 und Tabelle 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
409845/1119
ciBA-GEiGYAG - 28 -
B) Kontaktxiirkung auf Aedes-aegypti-Laryen
In einem Becher enthaltend eine Lösung der Aktivsubstanz (Konzentration 5 ppm) wurden ungefähr 20 2-tägige Larven der Gelbfiebermlicke (Aedes aegypti) angesetzt. Der Becher wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nachdem die Kontrolltiere ihre Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht und die prozentuale Zahl der normalen Adult.en im Vergleich zur Kontrolle bestimmt.
Verbindungen gemäss Beispiel l.und Tabelle 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
C) Kontaktwirkung auf Tenebrio-molitor-Puppen
Eine bestimmte Menge einer 0,l%igen acetonischen Wirkstofflösung entsprechend 10 mg AS/m wurde in eine Alu-Schale pipettiert und glexchmässig verteilt. Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nachdem die Kontroll tiere die Puppenhlille als Imagines verlassen hatten, wurden die. Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 sowie der Tabelle 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
409845/1119
ciBA-GEiGYAG - 29 -
Beispiel 3
A) Wirkung gegen Musca domestica
Je 50 g CSMA.-Madensubstrat wurden in Becher abgewogen. Von einer VL acetonischen Lösung werden pro Aktivsubstanz zweimal je 2,5 ml auf 50 g Madensubstrat pippetiert. Nach dem Durchmischen des behandelten Substrates liess man das Lösungsmittel dampfen. Pro Wirkstoff wurden dann je 25 1-, 2-, 3-tägige Maden und ca. 50 Fliegeneier angesetzt. Nach Abschluss der Verpuppung wurden die Puppen ausgeschwemmt und gezählt.
Nach 10 Tagen wurde die Anzahl geschlüpften Fliegen bestimmt und danit ein allfälliger Einfluss auf die Metamarphose festgestellt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 und Tabelle 1 zeigten gute Wirkung in diesem Test gegen Musca domestica.
B) Wirkung gegen Ephestia kühniella
50 g Weizenmehl werden in zwei Becher mit einer bestimmten Menge Wirkstoff formuliert als 5% S taub vermengt, sodass die Konzentration 0,05% betrug.
Pro Becher (25 g Mehl) wurden 10 Larven von Ephestia klihniella zugegeben. Im Verlauf von 8 Wochen wurde der Populationsverlauf festgehalten und die Anzahl der Falter festgestellt.
Verbindungen gemäss Beispiel 1 und Tabelle 1 zeigten gute Wirkung in diesem Test gegen Ephestia klihniella.
409845/1119
CIBA-GElGY AG - 30 - Beispiel 4 Wirkung gegen Spinnmilben
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstlick aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten in einer Konzentration von 0,04% bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der "Haltezeit11 standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25°C. Verbindungen gemäss Beispiel 1 und Tabelle 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.
409845/1119

Claims (42)

  1. ClBA-GEIGY AG - 31 -
    Patentansprüche
    Verbindungen der Formel
    R/N/N _r> /NZ-R-1Z Ro
    A/K \/Ov<X 3 |2
    Z-CH-(CH2) -I
    worin η die Zahlen 0 oder 1,
    Z Sauerstoff, -N-R7 oder Schwefel, R, die Gruppen
    oder
    worin R5 Wasserstoff, Halogen, C1-C5-. Aethinyl, C1-C,-Alkylthio, Co-Cc-Alkenyloxy, Co-Cc-Halogenalkenyloxy, Co-Cc-Alkinyloxy, Nitro, Cyano, carbonyl, C^-Cc-Alkenyloxycarbonyl, Cg-C5-Alkinyloxycarbonyl, C1-Cn-Alkanoyl, C1-C^- Alky*>carbamoyl, (Di-C1-C,-Alkyl)carbamoyl, R6 Wasserstoff, Halogen, Methyl, Aethyl, Iso-
    propyl oder Methoxy und
    ----- R0 Wasserstoff oder n-Propyl bedeuten,
    . 409845/1119
    CIBA-GEIGY AG
    R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R3 und R, je Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy,
    Aethoxy, Nitro oder Halogen und R7 Wasserstoff oder C,-C?-Alkanoyl bedeuten,
  2. 2. Verbindungen getnäss Anspruch 1 worin η die Zahl O,
    Z Sauerstoff oder Schwefel, R1 die Gruppen
    oder
    X8
    worin R^ Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Nitro, Methoxy, Aethoxy, Methylmerkapto, Propargyloxy, Allyloxy, C2-Co-Alkoxycarbonyl, Propargyloxycarbonyl, Acetyl, Diäthylcarbamoyl,
    Rg Wasserstoff, Chlor, Methyl, Aethyl oder Methoxy und
    Wasserstoff oder n-Propyl bedeuten,
    R« Wasserstoff oder Methyl und und R, je Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Aethoxy bedeuten.
    409845/1119
    CIBA-GEiGYAG _ 33 -
  3. 3. l-Phenoxy-4-(4' -äthyl)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  4. 4. l-Phenoxy-4-(2'-äthyl)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  5. ,5. 1-Phenoxy-4-(4'-methyl)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  6. 6. l-Phenoxy-4-(4'-chlor)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  7. 7. l-Phenoxy-4-(2'-chlor)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  8. 8. l-Phenoxy-4-(3',4'-methylendioxy)-benzyloxybenzol gemäss Anspruch
  9. 9. . l-Phenoxy-4-(2l.-n-propyl-3.t,4l-methylendioxy)-benzyloxy-benzol gemMss Anspruch
  10. 10. l-Phenoxy-4-(2'-carbäthoxy)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch
  11. 11. 4-PhCnOXy-I-(S1,4'-methylendioxy)-benzyl-anilin gemäss Anspruch
    409845/1119
    CiBA-GEIGY AG - 34 -
  12. 12. l-(2'-Toluyloxy)-l-(4!-methyl)-benzyloxy-ben2ol gemäss Anspruch
  13. 13. l-(4'-Toluyloxy)-1-(4'-methyl)-benzyloxybenzol gemäss Anspruch
  14. 14. l-Phenoxy-4-(4t-methoxy)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  15. 15. l-Phenoxy-4-(2'-phenethyloxy)-benzol gemäss Anspruch 2.
  16. 16. l-Phenoxy-4-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch
  17. 17. 1-Phenoxy-4-(4'-methy1)-benzylthio-benzol gemäss Anspruch 2,
  18. 18. 1-Phenoxy-4-(3' ,4' •'dichlor)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch
  19. 19. l-Phenoxy-4-(4t«*fluor)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  20. 20. ' 1-Phenoxy-4-(4'-brom)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2,
    409845/1119
    CIBA-GElGY AG - 35 -
  21. 21. 1-Phenoxy-4-(4' -acetyl) -benzyloxy-benzol gernäss Anspruch 2.
  22. 22. 1-Phenoxy-4-(3' ,4' -me thy lend ioxy) -benzyl thiobenzol gemäss Anspruch 2.
  23. 23. l-Phenoxy-4-(4'-jod)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  24. 24. 1-Phenoxy-4-(4'-isopropyl)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2. · ·
  25. 25. 3-Phenoxy-2-(4'-chlor)-benzyloxy-toluol gemäss ■ Anspruch 2.
  26. 26.' 1-Phenoxy-4-(2'-methyl)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  27. 27. 1-Phenoxy-4-(2',4'-dimethyl)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2. ;
  28. 28. 1-(2'-Toluyloxy)-4-(4'-methyl)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  29. 29. l-Phenoxy-4-(4'-propargyloxy)-benzyloxy-benzol
    gemäss Anspruch 2. '-.·.....
    409845/1119
  30. 30. 1-Phenoxy-4-(4'-äthoxy)-benzyloxy-benzol getnäss Anspruch 2.
  31. 31. 1-Phenoxy-4-(4f -methylthio)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
  32. 32. 3-Phenoxy-2-(3!,4'-methylendioxy)-benzyloxytoluol gemäss Anspruch
  33. 33. l-Phenoxy-4-(41-propargyloxy)-benzylthio-benzol gemäss Anspruch 2.
  34. 34. 1-Phenoxy-4-(a-methy1-3',4'-methyΓendioxy)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch
  35. 35. l-(2'-Toluyloxy)-4-(3',4'-methylendioxy)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch
  36. 36. 1-(3'-ToIUyIoXy)^-O1,4' -methylendioxy)-benzyloxy· benzol gemäss Anspruch
  37. 37. l-(3' -Toluyloxy')-4-(4' -methyl)-benzyloxy-benzol gemäss Anspruch 2.
    409845/1119
    CIBA-GEIGY AG - 37 -
  38. 38. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel
    Z-ClH CH2 ^n-
    worin η die Zahlen 0 oder 1,
    ■ I
    Z Sauerstoff, -N-R7 oder Schwefel, R, di,e Gruppen
    oder
    R6
    worin R5 Wasserstoff, Halogen,
    Aethinyl, C1-Cz 15
    Co-Cc-Alkenyloxy, Co-C,--Halogenalkenyloxy, Co-Cc-Alkinyloxy, Nitro, Cyano, C«-C1--Alkoxycarbonyl, Co-C,--Alkenyloxycarbonyl, Cn-C5-Alkinyloxycarbonyl, C-j-Co-Alkanoyl, C1-C,-Alkylcarbamoyl, (Di-C-j-C, -Alkyl)carbamoyl,
    Rfi Wasserstoff, Halogen, Methyl, Aethyl, Isopropyl oder Methoxy und
    Rg Wasserstoff oder n-Propyl bedeuten, R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, o und R, je Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy, Nitro oder Halogen und
    R7 Wasserstoff bedeuten, dadurch gekennzeichnet,
    409845/1119
    CIBA-GElGY AG
    dass man eine Verbindung der Formel
    oder eine Verbindung der Formel
    in Gegenwart einer Base oder eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel
    reagieren lässt, worin R-, bis R, und η die im Anspruch angegebene Bedeutung haben, Z1 für Sauerstoff oder Schwefel steht und X für Halogen und Me für ein Metall stehen.
    409845/1119
    CiBA-GEIGYAG - 39 -
  39. 39. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel
    L· OxIo -tin
    worin Z1 Sauerstoff, Schwefel oder -NH- , R1 die Gruppen
    oder
    XK worin R5 Wasserstoff, Halogen, Oj-Cc-Alkyl, Aethinyl, C1-C,-Alkylthio, C1-C1. Co-C,--Alkenyloxy, Co-Cc-Halogenalkenyloxy, Co-C5-Alkinyloxy, Nitro, Cyano, C^-C1.-Alkoxy· carbonyl, Co-C5-Alkenyloxycarbonyl, Co-C5-Alkinyloxycarbonyl, C1-Co-Alkanoyl, C1-C,-Alkylcarbamoyl, (Di-C-^-C,-Alkyl)carbamoyl, R6 Wasserstoff, Halogen, Methyl, Aethyl, Iso-
    propyl oder Methoxy und
    Ro Wasserstoff oder n-Propyl bedeuten, R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R3 und R, je Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy, · Aethoxy, Nitro oder Halogen bedeuten,
    Λ09845/1119
    CIBA-GEIGY AG
    dadurch gekennzeichnet, dass man ein Azamethinderivat der Formel
    worin R, bis R, die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Metallkatalysators hydriert.
  40. 40.· Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel
    die Gruppen l5
    oder
    2 '
    409845/1119
    CIBA-GElGY AG - 41 -
    worin R5 Wasserstoff, Halogen, C^rC^
    Aethinyl, C-^-C,-Alkylthio, C^-C„-Alkoxy,
    Co-C,-~Alkenyloxy, Co-Cc-Halogenalkenyloxy, Co-Cc-Alkinyloxy, Nitro, Cyano, C2-Cn.-Alkoxy carbonyl, Co-Cr-Alkenyloxycarbonyl, Co-C1--Alkinyloxycarbonyl, C-,-Cn-Alkanoyl, C-,-C,-Alkylcarbamoyl, (Di-C-, -C, -Alkyl)carbamoyl,
    Rg Wasserstoff, Halogen, Methyl, Aethyl, Isopropyl oder Methoxy und
    Ro Wasserstoff oder n-Propyl bedeuten,
    R2 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl,
    Ro und R, je Wasserstoff, Methyl, Aethyl, Methoxy,
    Aethoxy, Nitro oder Halogen und
    R1 η Formyl oder Acetyl bedeuten, dadurch
    gekennzeichnet, dass man ein Anilin-Derivat der Formel
    mit einem Acylierungsmittel behandelt.
    409845/1119
    ciBA-GEiGYAG - 42 -
  41. 41. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 37 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.
  42. 42. Verwendung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 37 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.
    FO 3.35/JA/sl
    409845/1119
DE2418295A 1973-04-18 1974-04-16 Substituierte Benzyloxydiphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel Expired DE2418295C2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH563573A CH585515A5 (en) 1973-04-18 1973-04-18 4-Subst-diphenyl ethers - with acaricidal and insecticidal activity
CH370574A CH599752A5 (de) 1973-04-18 1974-03-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2418295A1 true DE2418295A1 (de) 1974-11-07
DE2418295C2 DE2418295C2 (de) 1986-04-03

Family

ID=25693662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2418295A Expired DE2418295C2 (de) 1973-04-18 1974-04-16 Substituierte Benzyloxydiphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel

Country Status (15)

Country Link
US (1) US3987102A (de)
JP (1) JPS6041041B2 (de)
AT (1) AT332680B (de)
BE (1) BE813831A (de)
CA (1) CA1046071A (de)
CH (1) CH599752A5 (de)
DD (1) DD112209A5 (de)
DE (1) DE2418295C2 (de)
FR (1) FR2228047B1 (de)
GB (1) GB1466934A (de)
HK (1) HK82079A (de)
IL (1) IL44630A (de)
IT (1) IT1053758B (de)
NL (1) NL7405124A (de)
SU (1) SU686594A3 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0027555A1 (de) * 1979-09-24 1981-04-29 CELAMERCK GmbH &amp; Co. KG Verfahren zur Herstellung von Diphenyläthern
WO2006021213A3 (en) * 2004-08-24 2006-08-17 Ferring Bv Vasopressin v1a antagonists
US7560454B2 (en) 2000-01-05 2009-07-14 Vantia Limited Condensed azepines as vasopressin agonists

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4058627A (en) * 1974-04-18 1977-11-15 Ciba-Geigy Corporation Combatting insects and acarids with new phenoxyphenylalkoxy esters
GB1479297A (en) * 1974-07-04 1977-07-13 Beecham Group Ltd 4-substituted butan-2-ones but-3-en-2-ones butan-2-ols and but-3-en-2-ols and pharmaceutical compositions containing them
US4218468A (en) * 1978-11-13 1980-08-19 Mobil Oil Corporation Ketone insecticides
NZ221262A (en) * 1986-08-06 1990-08-28 Ciba Geigy Ag Preventing the reinfestation of dogs and cats by fleas by administering to the host a flea growth inhibiting substance orally, parenterally or by implant
DE3880544D1 (de) * 1987-04-21 1993-06-03 Basf Ag P-phenoxy-phenoxymethyl-fuenfring-heteroaromaten.
JPH0641827B2 (ja) * 1987-08-17 1994-06-01 三洋電機株式会社 卓上型冷蔵ショ−ケ−スの据付構造
JP3218621B2 (ja) * 1990-10-11 2001-10-15 住友化学工業株式会社 芳香族系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
JP3218619B2 (ja) * 1990-11-28 2001-10-15 住友化学工業株式会社 芳香族系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
JP3064465B2 (ja) * 1991-03-25 2000-07-12 住友化学工業株式会社 芳香族系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
US5439924A (en) * 1991-12-23 1995-08-08 Virbac, Inc. Systemic control of parasites
US6376524B1 (en) * 2000-06-21 2002-04-23 Sunesis Pharmaceuticals, Inc. Triphenyl compounds as interleukin-4 antagonists
PL366001A1 (en) * 2000-09-01 2005-01-24 Fmc Corporation 1,4-disubstituted benzenes as insecticides
WO2015025960A1 (ja) * 2013-08-23 2015-02-26 石原産業株式会社 有害生物防除剤
US10342868B2 (en) 2016-01-15 2019-07-09 Augusta University Research Institute, Inc. Methods and compositions for inhibiting Akt3
US10292978B2 (en) 2016-01-15 2019-05-21 Augusta University Research Institute, Inc. Specific Akt3 inhibitor and uses thereof
US11291719B2 (en) 2016-01-15 2022-04-05 Augusta University Research Institute, Inc. Methods and compositions for modulating Akt3
US11957673B2 (en) * 2017-09-07 2024-04-16 Augusta University Research Institute, Inc. Specific AKT3 activator and uses thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1589436A (de) * 1968-05-03 1970-03-31

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE569726C (de) * 1930-05-09 1933-02-07 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Darstellung von Bis-(halogen-oxyaryl)-oxyden
US2159025A (en) * 1937-05-11 1939-05-23 Rohm & Haas Insecticide
US2347393A (en) * 1941-09-06 1944-04-25 Du Pont Pest control

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1589436A (de) * 1968-05-03 1970-03-31

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chemical Abstracts, 43, 1949, 3137-38 *
Ullmann: Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Aufl., Bd. 15, 1964, S. 116-19 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0027555A1 (de) * 1979-09-24 1981-04-29 CELAMERCK GmbH &amp; Co. KG Verfahren zur Herstellung von Diphenyläthern
US7560454B2 (en) 2000-01-05 2009-07-14 Vantia Limited Condensed azepines as vasopressin agonists
WO2006021213A3 (en) * 2004-08-24 2006-08-17 Ferring Bv Vasopressin v1a antagonists
US8202858B2 (en) 2004-08-24 2012-06-19 Vantia Limited Vasopressin V1a antagonists

Also Published As

Publication number Publication date
IL44630A0 (en) 1974-06-30
DE2418295C2 (de) 1986-04-03
CA1046071A (en) 1979-01-09
US3987102A (en) 1976-10-19
ATA316274A (de) 1976-01-15
BE813831A (fr) 1974-10-17
DD112209A5 (de) 1975-04-05
NL7405124A (de) 1974-10-22
JPS5018628A (de) 1975-02-27
AT332680B (de) 1976-10-11
FR2228047A1 (de) 1974-11-29
GB1466934A (en) 1977-03-09
AU6803874A (en) 1975-11-20
IL44630A (en) 1977-10-31
FR2228047B1 (de) 1977-03-18
CH599752A5 (de) 1978-05-31
JPS6041041B2 (ja) 1985-09-13
HK82079A (en) 1979-12-07
IT1053758B (it) 1981-10-10
SU686594A3 (ru) 1979-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2418295A1 (de) Diphenylaether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2518018A1 (de) Neue aether
DE2418343A1 (de) Phenyl-aralkyl-aether, -thioaether und -amine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2731033A1 (de) 2,2-dimethyl-3-isobutylcyclopropansaeureester
DE2516382A1 (de) Phenyl-aralkyl-aether, -thioaether und -amine
DE2706184A1 (de) Cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2516331A1 (de) Phenylaralkyl-aether und -thioaether
DE2526982A1 (de) 2-phenoxymethylen-1,4-benzodioxan- derivate
CH592411A5 (en) Phenoxymethyl- and phenylthiomethyl-pyridine derivs - with insecticidal, acaricidal and plant-growth regulating activity
DE2547167A1 (de) Neue diphenylemethan- und diphenylthioaether-derivate
DE2520177A1 (de) Diaether
DE2418572A1 (de) Neue phenoxy-benzylaether
DE2616755A1 (de) Diaether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2528314A1 (de) Phenylalkinylaether-derivate
DE2418571A1 (de) Phenyl-aralkyl-aether, diphenyle und benzophenone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2723236A1 (de) Spiroheptenylkarbonsaeureester, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
DE2520145A1 (de) Diphenylaether
DE2528345A1 (de) Phenylalkinylaether, verfahren zu ihrer herstellung und schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2732811A1 (de) Neue cyclopropancarbonsaeurederivate
DE2604282A1 (de) Neue acetale
DE2713651A1 (de) Spiro-(2,4)-hepta-1-carboxylate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CH604502A5 (en) Phenyl aralkyl-amines, ethers and thioethers
DE2518019A1 (de) Neue diphenylaether und -thioaether
DE2614648A1 (de) Cyclopropankarbonsaeureester
CH603051A5 (en) Aryl aralkyl ethers and sulphides

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: ZUMSTEIN SEN., F., DR. ASSMANN, E., DIPL.-CHEM. DR

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8380 Miscellaneous part iii

Free format text: SEITE 2, ZEILE 15 MUSS DER VERBINDUNGSSTRICH DER 2. FORMEL ZWISCHEN 0 UND 0 GESTRICHEN UND ZWISCHEN0 UND CH(PFEIL ABWAERTS)2(PFEIL ABWAERTS) GESETZT WERDEN