DE2414872C3

DE2414872C3 - Verfahren zur Herstellung von Additiven für die Verbesserung des Viskositäts-Index und der Scherfestigkeit von Schmierölen

Info

Publication number: DE2414872C3
Application number: DE2414872A
Authority: DE
Inventors: Bernard Ermont Chauvel; Francoise Paris Saint-Pierre
Original assignee: Rhone-Progil Sa Courbevoie Hauts-De-Seine (frankreich)
Current assignee: Rhone-Progil Sa Courbevoie Hauts-De-Seine (frankreich)
Priority date: 1973-03-29
Filing date: 1974-03-27
Publication date: 1980-10-16
Also published as: BR7402412A; JPS5223672B2; US3948843A; IT1005888B; BE812981A; DE2414872A1; PL88653B1; JPS5035289A; SU657753A3; DE2414872B2; ES424723A1; FR2223450A1; GB1445051A; FR2223450B1

Description

Hs ist bekannt, den Viskositäts-Index und das Verhallen bei Scherbeanspruchiing von Schmierölen mit Hilfe von Additiven oder Zusätzen /U verbessern, die durch Hydrieren von mittels anionischer Copolymerisation erhaltenen Copolymerisalen aus Styrol oder Alkylstyrol und konjugierten [Dienen erhalten werden. Die Hydrierung und die Copolymerisation können in ein und demselben Lösungsmittel durchgeführt werden, das einen Siedepunkt nicht über 250 C, vorz.ugsweise unter 200 C aufweist, beispielsweise in paraffinischen Kohlenwasserstoffen wie Propan, Isobutan und Pentan, cycloparaffinischen Kohlenwasserstoffen wie Cyclopentan, Cyclohexan und Äthylcyclohexan. aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol oder Toluol oder auch in Gemischen dieser Kohlenwasserstoffe (DE-OS 21 32 336 und US-PS 27 98 853). Bevor die auf diese Weise erhaltenen hydrierten Copolymerisate einem Schmieröl zugesetzt werden, was allgemein mit Hilfe eines Trägeröles geschieht, müssen sie von dem Lösungsmittel abgetrennt werden, damit die Eigenschaften der Schmieröle, vor allem ihr Flammpunkt, nicht wesentlich verändert v»£rdcn.

Erfindungsgemäß läßt sich diese Abtrennung nun dadurch vermeiden, daß die anionische Copolymerisation und die nachfolgende Hydrierung in Gegenwart von bestimmten nachfolgend näher definierten hochsiedenden Kohlenwasscrstoff-Hlen vorgenommen wird, die zugleich als Trügeröle für die Copolymerisate in den Schmierölen dienen können. F.s hat nicht nahegelegen, solche hochsiedenden Kohlenwasserstoffe als Medium für die Copolymerisation einzusetzen, weil angenommen werden mußte, daß dann Copolymerisate mil einer unerwünscht breiten Molekulargewichlsverteilung entstehen würden und außerdem befürchtet werden müßte, daß in solchen Dien enthaltene Begleitstoffe als Katalysatorgift bei der anionischen Polymerisation wirken würden.

überraschenderweise erhält man aber homogene Produkte, die die Scherfestigkeit von Mineralölen erheblich mehr verbessern als die bekannten Additive und sich im Gegensatz zu diesen bereits bei Raumtemperatur im Mineralöl lösen.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von Additiven für die Verbesserung des Viskositäts-Index und der Scherfestigkeit von Schmierölen durch anionische Copolymerisation einer vinylaromatischen Verbindung mit mindestens einem konjugierten Dien in Gegenwart eines Kohtenwasserstoff-' Lösungsmittels und anschließendes Hydrieren des erhaltenen Copolymerisats in Gegenwart des gleichen Lösungsmittels unter üblichen Bedingungen und ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel ein Trägeröl mit einer Viskosität von 1 l.is 24 cSt bei 50⁰C, vorzugsweise von 3 bis 24 cSt, einem Flammpunkt von mindestens 120 C sowie einem Fließpunkt unterhalb - 10 C verwendet.

Als Trägeröle können erfindungsgemäß eingesetzt werden: Erdölfraktionen mit überwiegend paraffinischem Anteil, fließfähige öle mit überwiegend naphthenischem Anteil, hydroraffiniertc öle. schwere Alkylbenzole, die mindestens 10 Kohlenstoffatome in der Alkylketle enthalten sowie ihre gesättigten Derivate, schwere paraffinische verzweigte Lösungsmittel. Polyisobutene mil minierem Molekulargewicht von 300 bis 5(K).

Die physikalischen Eigenschaften dieser Trägeröle wurden folgendermaßen bestimmt: Der Flammpunkt L'cmäß der französischen Norm AFNOR T 60 118. Fließpunkt gemäß ASTM D-97 66.

Für eine gute Durchführbarkeit des erlindungsgemäl.k-n Verfahrens werden als vinylaromalische Verbindungen vorzugsweise Styrol und Alkylstyrole und als konjugierte Diene vorzugsweise Isopren. Butadien oder ein Gemisch dieser beiden eingesetzt. Die Copolymerisate aus vinylaromatischer Verbindung und konjugiertem Dien sind entweder Blockpolymerisate oder besitzen vorzugsweise statistische Verteilung und haben ein minieres Molekulargewicht von 25 000 bis 125(KK). Das Gewichtsverhältnis von vinylaromatischer Verbindung zu konjugiertem Dien beträgt 20: 80 bis 70: 30. Im Falle der obengenannten bevorzugten Monomeren hängt der Gehalt an Polystyroloder Polyalkylslyrol-Einheilen ab von dem Gehalt an 3.4-Polyisopren-Einheiien und oder I.2-Polyhutadien-Linhcilen. Die Konzentralion des nydrierten Copolymerisals im Trägeröl soll 5 bis 30 Gewichtsprozent ausmachen.

Die Arbeitsbedingungen, die bei der Copolymerisation eingehalten werden sollen, werden nachfolgend angegeben:

Temperatur 20 bis SO C. vorzugsweise 40 bis 60 C. Der Katalysator ist eine lilhiumorganischc Verbindung: Beispiele für brauchbare Katalysatoren werden in den FR-PS Il 61 238. Il 62 710. 12 18 060. 12 46 193 und 12 35 980 gegeben: bevorzugt werden n-Hutyllilhiiim und soc.-Htityllithium. Die Menue dos Katalysators sdll 2 · K)'¹ bis 4 ■ 10 ¹MoI Lithium je KM) g Monomere, die copolymerisierl werden sollen, betragen.

Dem Rcaklioiismcdium wird ein polares Lösungsmittel zugesel/l. wenn statistische Copolymerisate hergestellt werden sollen. Dieses Lösungsmittel ist ein Äther. I hioiilher oder ein Aniin: Beispiele für brauch-

bare polare Lösungsmittel werden in den FR-PS 12 18 060 und 12 35 980 angegeben; bevorzugt wird Tetrahydrofuran, das ip einer Menge von 0,1 bis 5 Teilen auf 100 Teile Monomere eingesetzt wird.

Die Hydrierung wird vorzugsweise uemäß dem in den US-PS 3113 986 und 32 05 278 "beschriebenen Verfahren durchgeführt in Gegenwart eines Katalysatorsystems, das sich zusammensetzt aus einem organischen Salz eines übergangsmctalls und einem Trialkylaluminium, beispielsweise Nickelacetylacetonat oder Nickeloctoat und Triüthylaluminium oder Triisohutylaluminium. Dieses Verfahren ermöglicht es, mehr als 95% der olefinischen Doppelbindungen und weniger als 5% der aromatischen Doppelbindungen der Copolymerisate zu hydrieren. Die Hydrierung kann ebenfalls entsprechend dem Verfahren der US-PS 28 64 809 in Gegenwart eines Katalysators aus reduziertem Nickel auf Kieselgur durchgeführt werden.

Nach dem Hydrieren wird der Hydrierungskatalysator in bekannter Weise entfernt, indem die Lösung des hydrierten Cortolymerisats mit einem Gemisch aus Methanol und Chlorwasserstoffsaure (Salzsäure) behandelt wird. Die erhaltene farblose Lösung wird durch Absilzenlasscn abgetrennt, mit Wasser gewaschen und durch Passage durch eine Trockenkolonne getrocknet.

Diese Lösungen von hydrierten Copolymerisaten besitzen den Vorteil, daß sie ohne weitere Behandlung als Additive für Schmieröle eingesetzt werden können, vor allem Pur Motorenöle und für mineralische oder synthetische hydraulische Flüssigkeiten, und deren Viskositäts-Index uiü ihre Scherfestigkeit verbessern. Die durch diesen Zusatz erhaltene Schmierölzusammensetzungen enthalten 0.1 bis 5% ihres Gewichtes an hydriertem Copolymcrisat das in Form einer Lösung eingebracht wird. Diese Schmierölzusammensetzungen können auch weitere gebräuchliche Additive enthalten, beispielsweise Dispergiermittel, Korrosionsschutzmittel, Detergenzien, Antioxidantien sowie HochdruckfHD-JAdditive.

Mit Hilfe des crfnidungsgcmäßcn Verfahrens wird eine beträchtliche Vereinfachung der sonst notwendigen Handhabungen und der Vorrichtungen erreicht sowie eine Verringerung der Zeit und der Kosten für die Herstellung von gebrauchsfertigen Schmierölen.

Die Erfindung wird an (land der folgenden Heispiele näher erläutert.

Beispiel I

Dieses Beispiel betriff! die Herstellung eines Additivs auf der Basis eines hydrierten Copolyinerisats aus Styrol und Isopren mit statistischer Verteilung, in einem hydroraffinierlen Öl.

Herstellung von n-Bulyllithiiim in Dndeeylbenzol

In einem mit Stickstoff gespülten I-I-Kolben. versehen mit RückfluUkühlcr. Zugabe-Ampulle und Rührwerk, wurden 2(K) ml Doilecylhetmil und 3.8 μ metallisches Lithium in lorm eines feinen (iranulats vorgelegt. Darauf wurde unter starkem Rühren 23 g Butylchlorid in K)OmI Dodecylbcn/ol zugelropfi. Das Gemisch wurde gekühlt, so daß die Temperatur bei etwa XO C blieb. Nach beendeter Zugabe von Hutylclilorid wurde noch weitere 2 Stunden lang gerührt: darauf ließ man das Gemisch über Nacht ruhiu stehen.

Die Lösung wurde unter inerter Atmosphäre filtriert, um Lithiumehlorid abzutrennen: die Lösung von n-Butyllithium wurde in einem trockenen, mit gereinigtem Stickstoff gefüllten Kolben aufgefangen. Die Analyse ergab, daß die Lösung in etwa 0,40 Mol n-Butyllithium enthielt.

Copolymerisation

Unter Stickstoffatmosphäre wurde in einen mit Stickstoff gespülten Polymerisationsreaktor vorgelegt:

1500 ml hydroraffiniertes öl, das folgende Eigenschaften besaß:

'' Sch wefelgehalt < 0,1 %

Viskosität bei 50 C 16,6cSt

Viskosität bei 98.9° C 3,5 cSt

Fließpunkt -15 C

₁₍₎ Flammpunkt 210¹C

Das öl war zum Trocknen durch eine Kolonne,geiuiii mit aktivierter Tonerde, Caiciumhydrid und Molekularsieb, geführt worden; 74,2 ml Styrol, das durch doppelle Destillation unter vermindertem Druck in Gegenwart von Caiciumhydrid gereinigt worden war; 121,3 ml Isopren.gereinigt durch doppelte Destillation bei Atmosphärendruck über Calciumhyarid; 2 ml Tetrahydrofuran, gereinigt durch Passage über Trockenkolonnen.

jo Das Reaktionsgemisch wurde auf 45 C erwärmt und unter Rühren livngsam mit einer verdünnten Lösung von n-Butyllilhium versetzt, um die letzten Spuren Begleitstoffe oder Verunreinigungen zu beseitigen oder zu zerstören, die durch die Reaktions-

si partner eingebracht worden waren; darauf wurde die für die Polymerisation erforderliche Menge n-Butyllilhiuni zugegeben, nämlich 2,11 · 10"' Mol. Die Copolymerisation wurde 4 Stunden lang bei 50' C fortgesetzt.

Darauf wurde ein Teil der Lösung mn Isopropanol behandelt, um die zur Charakterisierung notwendige Menge Copolymerisat auszufällen.

Das Molekulargewicht des Copolymerisate wurde mittels Geldurchdringungschromatographic bestimmt.

Γ) l".s ergab sich

Molekulargewicht -Zahlcnmittcl M_n =70 800

Molekulargewicht - Gewichtsmittel ."! M„. = 86 300

Polydispersitälsfak.or
(molekulare Uneinheitlichkeit —

b/w. l'olymolekularitäl) -M» = 1.22

M_n

Das Gewichtsverhältnis Styroleinheiien zu Isoprenr > einheilen betrug 45 : 55.

Hydrierung

Hin Hydrierungsreaktor wurde mit Argon gespült und dann unter inerter Atmosphäre gefüllt mit:

^h" 3,26 g Nickclacetylacctonal (0.0127 Mol) entsprechend einem Gewiehtsverhliltnis von Polymerisat /u Nickel = 200;

5.79 g Triäthylaluminiiim (0.0508 Mol) entsprechend einem Molverhältnis Al /u Ni = 4:

^h' 5OmIOI.

Der Autoklav wurde verschlossen: es wurden 7 kg cnr Wasserstoff aufgepreßt und das Gan/e

15 Minuten lung bei Raumtemperatur gerührt, um den Katalysator vorzuformen.

Darauf wurde entgast, der Reaktor geöffnet und die Palymerisationslösung unter inerter Atmosphäre zugegeben. Es wurde Wasserstoff entsprechend einem Druck von 20 kg cnr aufgepreßt, das Rührwerk eingeschaltet und das Ganze auf 100'C erwärmt. Darauf wurde der Wasserstoffdruck auf 30 kg cm² erhöht und die Temperatur 2 Stunden lang beibehalten. Anschließend wurde abgekühlt und entgast und die Hy- in drierungslösungmil einem Gemisch aus Salzsäure und Methanol behandelt, um den Katalysator zu zerstören. Die Lösung wurde mit Wasser gewaschen und bei 50 C auf einer Trockenkolonne getrocknet. Aus einem Teil der Lösung wurde mit lsopropanol hy- π driertes Copolymerisat für die Identifizierung und Charakterisierung ausgefällt.

De-· Restgehalt an olefinisch ungesättigten Bindungen im hydrierten Copolymerisat betrug 4%. bestimmt durch Messen der Jodzahl; mittels ¹JV-Ab- 2n Sorptionsspektralanalyse wurde festgestellt, daß die Phenylgruppen nicht hydriert worden wiren Mittels Gcldurchdringungschromatographie wurde festgestellt, daß die Molekulargewichtsvcrteilung sich nicht verändert hatte. r>

Die erhaltene Lösung war praktisch farblos und enthielt 10% ungesättigtes Copolymer.

ill

Beispiel 2

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung eines Additivs auf Basis eines hydrierten Copolymerisais aus Styrol und Isopren mit statistischer Verteilung in r, einem öl mit paraffinischer Tendenz (überwiegend paraffinischem Anteil).

Der Polymerisationsrcaktor wurde beschickt mit: 1500 ml paraffinisches öl, getrocknet über aktivierter Tonerde und Calciumhydrid. das folgende Eigenschaften aufwies:

Dichte 0,88

Viskosität bei 37,8° C 20.8 cSt

Viskosität bei 50 C 16 cSt

Viskosität bei 98,9 C 4,1 cSt

Viskosität-Index 105

Fließpunkt -15 C

Flammpunkt 214 C

118 ml Styrol, gereinigt wie im Beispiel I:
65 ml Isopren, gereinigt wie im Beispiel I;
0,1ml trockenes Tetrahydrofuran;
5 ■ 10"·' Mol n-Butyllithium.

Charakterisierung des aus einem Teil der hergestellten Lösung mit lsopropanol ausgefällten Polymerisates:

M_n = 30700

M„. = 39600 tralion der öllösung an hydriertem Copolymerisat lag bei etwa 10%.

Beispiel 3

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung eines Add·'-tivs auf der Basis eines hydrierten Copolymerisats aus Styrol und Isopren mit statistischer Verteilung in einem öl mit naphthenischer Tendenz (überwiegend naphthenischem Anteil).

Der Polymerisationsreaktor wurde wie folgt beschickt:

ml naphthcnisches öl mit folgenden Eigenschaften:

Dichte 0.84

Viskosität bei 20 C 16.5 cSt

Viskosität bei 37.8 C 8.5 cSi

Viskosität bei 50 C 7.3 cSt

Fließpunkt -39 C

Flammpunkt 140 C

% Schwefel <0.0I

105ml Styrol:

325 ml Isopren;

8 ml Tetrahydrofuran;

6.4· 10--¹MoI n-Bulyllithium.

Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:

M_n = 50450
M₁₁. = 60 550

Gewichtsverhältnis Styrol Isopren — 30 7).

Die Hydrierung wurde wie im Beispiel 1 durchgeführt. Der Rcstgehall an olefinisch ungesättigten Bindungen im erhaltenen Copolymerisal betrug 3%. Die Konzentration der öllösung an hydriertem Copolymerisat lag bei etwa 19%.

Gcwichlsverhältnis Styrol Isopren = 70 30.

Die Hydrierung wurde gemäß Beispiel I durchgeführt. Der Rcstgchalt olefinischer Doppelbindungen im erhaltenen Copi/ymcrisat betrug 5%: die Konzen

Beispiel 4

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung eines Additivs auf Basis eines hydrierten Copolymerisats aus Styrol und Isopren mit statistischer Verteilung in einem Alkylbcnzol mit linearer C,₄-Alkylgruppc.

Der Polymerisationsrcaktor wurde folgendermaßen beschickt:

ml Alkylbcnzol (lineare C^-AJkylgruppe). das folgende Eigenschaften besaß:

Viskosität bei 20 C 11 cSt

ViskositL. bei 50 C 4cSt

Viskosität bei 100 C 1.9 cSt

Fließpunkt -60 C

Flammpunkt 176 C

181 ml Styrol:

243 ml Isopicn;

4ml Tetrahydrofuran:

11 ■ 10 "'■' Mo'i n-Ihilyllithium.

Eigenschaften des erhaltenen (opolymerisals:

M„ 30 ZOO
M₁₁ ■= 35i>50

ivi..

" - 1.16

(ievvichtsvcrhällnis Styrolcinheiicn lsoprencmlieileii = 50 50.

llyilrierl wurde wie im Beispiel I. Der Reslgehall an olelinisL'h ungesättigten Bindungen in hyilrierieni ( opolymerisat betrug 4"... Die konzentration der .\lk\ Ihcti/of-LösuiiL! iin hydriertem ( opolv merisal lan "hei etwa ZO"π.

Beispiel 5

Dual's Beispiel helnlll die I Ki stellung eines hydrierten Blockeopoh meris.ils aus Styrol und Isopren in einem hydroraflinierten Ul.

Die Polymerisation wurde wie im Heispiel I durch-LIeRiInI. jedoch ohne I clrahydrofuran. damit die Monomeren bloekweise polymerisierlen.

I ii'eiisehaften des ( opolymerisats:

M„

M-

71 KK)
S3 WH)

I.IS

(icwichtsverhältnis Styroleinheiten /u Isopien einheilen - 50 50

Ls wurde wie im Beispiel I hydriert. Der Reslgehall an oleliniseh ungesättigten BindunL'cn im hydrierten ( opolynieris-i| helium 3'Ί.. Die Lösung enthielt etwa 5"ii hydriertes Copoly inensal in Polyisobuten.

Beispiel 7

Dieses Beispiel betrifft die I lei stellung eines Additivs auf der Basis eines hydtiertcn Lerpolymeris.its aus Styrol. Isopien und Butadien mit stalisiisehei Verteilung in einem überwiegend parallinischen Ul

Der Polynierisaiionsreakior wurde wie fol'.:i beschick I :

600 ml paiailinisehes (Il mn den im Beispiel Z an gegebenen Ligensehallen.

ί'.'.Γ· im Si \ i Yri :

Zo ml Isopren:

50 ml Butadien, gereinigt in Dampfphase durch I" herleiten auf Kolonnen aus ( alcmmsiilfal. Al/ kali. Calciumhydrid und Molekularsieb:

0.6 ml I elrahydrofuran:

1.33 10 ^! Mol n-Bulyllithiuin.

Das erhaltene I erpoly merisal besaß folgende Eigenschaften :

M„ 75 KK)
M„ ^ 94 KK)

Crewielitsverhallnis Sivrol Isopren - 45 55.

Die Hydrierung wurde ebenfalls wie im Beispiel I durchgeführt. Der Restgehall an oleliniseh ungesättigten Bindungen im erhaltenen hvilrielen Co- r· polymerisat betrug 5'Ί·. Die Lösung aus h'.droralnniertem Ul enthielt etwa 10",. hyili lerles ( opolymensal.

Beispiel 6

Dieses Beispiel betriff! die Herstellung eines Additivs auf der Basis eines statistischen hydrierten Copoiymerisats aus Styrol und Isopren in einem Poly- 4-, isobuten.

Der Polymerisationsreaktor wurde wie folgt beschickt:

1500ml Polyisobuten mit folgenden Eigenschaften:

Viskosität bei ^;!) C ZOcSl

Viskosität bei W C 4.8 cSt

Molekulargewicht 350

Dichie .. .". 0.84

Fließpunkt -60 C

Flammpunkt IZO C "

40ml Styrol:

50ml Isopren:

0.8 ml Tetrahydrofuran:

Z.8 ■ 10 ' Mol" n-Butyllithium. ""

Eigenschaften des Copolymerisats:

M„ = 25900

M= 32 350 "

(iewichtsverhältnis Styroleinheiten /u Isopreneinheilen/u Butadieneinheilen = 5" 13 30.

Is wurde gemäß Beispiel I hydriert Der Reslgehall an olefinisch ungesättigten Bindungen im erhaltenen C'opolvmerisat beim:¹ Z"». Die l-ndkon. -ntration in tier Ullösung lag bei etwa 16"n.

Beispiel S

I^-S wurden der Viskositätsindex und die Scherfestigkeit von Schmierölen uniersucht und miteinander verglichen, die die crfindungsgemäß vorgesehenen Additiv e sowie ein handelsübliches Additiv, und /war ein Polymethacrylat von schweren Alkoholen enthielten: alle Schmieröle enthielten außerdem ein multifunktionelles Additiv. Die derzeit handelsüblichen polyfunktionellen Additive sind unier anderem Succinimide. Polyolesler. su'furiertc Alkylphenate. Dithiophosphate. Phosphonate. Antioxidantien vom Typ Phenol oder Amin usw.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt. Diese 7cigt. daß der Viskosita'tsindex von Schmierölen, denen die erfindungsgemäß hydrierten Copolymerisate zugesetzt wurden, gleich bzw. identisch sind dem Viskositätsindex des Schmieröls mit bekannten Zusatz (Copolymcthacrylat). daß aber die Menge des Zusatzes bei den erfindungsgemäß erhaltenen Mitteln sehr viel geringer ist; weiterhin ist die Scherfestigkeit der Schmieröle mit erfindungsgemäß erhaltenem Additiv erheblich verbessert.

Die mit statistischen Copolymerisate^, als Additive erreichten Ergebnisse sind besser als die Ergebnisse bei Zusatz eines Blockcopolymerisats. infolge einer größeren Verträglichkeit mit dem Schmieröl.

ίο

15 e i s ρ i c

Is wlinien die Hammpunklc von Schmierölen bestimmt, die 2.5",, statistisches hydriertes C'opolymerisiit aus Styrol und Isopren enthielten mit M_n - etwa M)(MH). wobei das ((!polymerisat in l-orni seiner 20"nigen Lösung in verschiedenen Lösungsmitteln h/u. Trägern /ugesel/t worden war.

Tabelle I

Dies entsprach einem Zusatz von 10",, Lösungsmittel /u dem Schmieröl. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 /usammengefaßt. Der I lammpunkt des Schmieröls, von dem ausgegangen wurde (ohne Zusatz), beirug 214 C.

Ailihln

<il>-

1 liell-

( ieu IL¹IlIs- pil Tl K t

pnvenl ASIM
Cnp<

Viskos!- \~isknMl.il hei

Scher-

l.il>iiulc\ ¹JX.¹) < in cSt verlust

ASIM um n.ich I)IN

|).::7{l-i>4 Scherlie.uispnichtinu 5Ι-.Ή2

Handelsüblich, enthaltend ('(!polymethacrylat ft - ?■} 145 IS.¹; lft.45 13

Beispiel I: S I 45 55 2.5 -35 14« 19.9 I¹U 3

Ni /IHKK) statistische Verteil.

Ikispiel 2: S 1 -"¹O M) 2.5 40 14') 20.1 I¹U 4

M - 30(H)O statistische Verteil.

HeispielVSI 30 70 2.5 40 142 IX.ft I7.S5 4

M - 50 000 statistische Verteil.

Heispiel 4: S I : 50 50 2.5 45 14ft l^l>.5 W.2 2

M --- 30(H)O statistische Verteil.

Heispiel 5: S I = 45 55 2.5 -35 135 20.4 IS.7 ft

M -.= 70 000 Bhickpohmerisat

Beispiel ft: S I - 50 50 1.5 -50 141 20.1 1^ιλ7 2

M = 25 (KM) statistische Verteil.

Beispiel 7: S I B 57 13 30 2.5 -35 14X 19.7 IX.¹) 4

M :- 75(KM) statistische Verteil.

Tabelle 2

I r.iL'cr ilcs \dtlm\s

Hexan C'\clt)he\an KH)N

llvdrorafliniertes öl Naphihenisches Dl Alkylben/ol lC_u linear) PoK isobuten

I liimm-	1 iMiiinipiinkl ,les UIs	I kinini-
piinkl des	11.Ith /llMlt/ MHl AlI(IlIU	piinki de
I r.i^crs		UIs mit I
		l.iisunus·
		niiltel
(I	I (I	1 (I
	·- Raumtemperatur	9 ft
-I	-- Raumtemperatur	96
214	214
210	-210
140	194
176	204

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Additiven für die Verbesserung des Viskositäts-Index und der Scherfestigkeit von Schmierölen durch anionische Copolymerisation einer vinylaromatischen Verbindung mit mindestens einem konjugierten Dien in Gegenwart eines Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels und anschließendes Hydrieren des erhaltenen Copolymerisats in Gegenwart des gleichen Lösungsmittels unter üblichen Bedingungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel ein Trägeröl mit einer Viskosität von 1 bis 24 cSt bei 50³C, einem Flammpunkt von mindestens 12O⁰C und einem Fließpunkt unterhalb - 10° C verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Trägeröl mit einer Viskosität von 3 bis 24cSt bei 50 C verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch I und 2. dadurch gekennzeichnet, daß man eine Konzentration von 5 bis 30 Gewichtsprozent hydriertes Copolymerisat im Trägeröl einhält.

4. Verwendung der nach Anspruch I bis 3 hergeslelllen Additive in Schmierölen in einer Menge von 0.1 bis 5 Gewichtsprozent hydriertes Copolymerisat. bezo'jcn auf das Schmieröl.