DE2414872A1

DE2414872A1 - Verfahren zur herstellung von additiven fuer die verbesserung des viskositaets-index und der scherfestigkeit von schmieroelen

Info

Publication number: DE2414872A1
Application number: DE2414872A
Authority: DE
Inventors: Bernard Chauvel; Francoise Saint-Pierre
Original assignee: Rhone Progil SA
Current assignee: Rhone Progil SA
Priority date: 1973-03-29
Filing date: 1974-03-27
Publication date: 1974-10-17
Also published as: JPS5223672B2; IT1005888B; FR2223450B1; FR2223450A1; DE2414872B2; BE812981A; SU657753A3; DE2414872C3; JPS5035289A; ES424723A1; GB1445051A; US3948843A; BR7402412A; PL88653B1

Description

Frankreich

betreffend:

Verfahren zur Herstellung von Additiven für die Verbesserung des Viskositäts-* Index und der Scherfestigkeit von Schmierölen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Additiven zur Verbesserung des Viskositäts-Index und des Verhaltens bei Scherbeanspruchung von Schmierölen, sowie die durch Zusatz dieser Additive erhaltenen Schmieröle.

Es ist bekannt, den Viskositäts-Index und das Verhalten bei Scherbeanspruchung von Schmierölen mit Hilfe von Additiven oder Zusätzen zu verbessern, die durch Hydrieren von mittels anionischer Copolymerisation erhaltenen Copolymeren aus Styrol oder Alkylstyrol und konjugierten Dienen erhalten werden. Es wurde versucht, die Hydrierung und die Copolymerisation in ein und demselben Lösungsmittel durchzuführen, das ausgewählt wurde unter paraffinischen Kohlenwasserstoffen v/ie Propan, Isobutan und Pentan, cycloparaffinischen Kohlenwasserstoffen v/ie Cyclopentan, Cyclohexan und Äthylcyclohexan, unter aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol oder Toluol oder auch Gemische dieser Kohlenwasserstoffe. Dabei wurde festgestellt, daß die auf diese Weise erhaltenen hydrierten Copolymere von dem Lösungsmittel abgetrennt werden müssen, in

409*42/1028

lA-44 558

— 2 —

welchem sie hergestellt vairden,' bevor sie den Schmierölen zugesetzt werden können, was allgemein mit Hilfe eines Trägeröles geschieht, damit die Eigenschaften der Schmieröle, vor allem ihr Flammpunkt nicht wesentlich verändert werden.

Es hat sich nun gezeigt, daß, wenn die anionische Copolymerisation und die nachfolgende Hydrierung in Gegenwart von bestimmten nachfolgend näher definierten Ölen durchgeführt v/erden, die erhaltenen hydrierten Copolymere von diesen ölen nicht abgetrennt werden nüssen, v/eil diese zugleich als Trägeröle für die Copolymeren in den Schmierölen dienen können.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von Additiven für die Verbesserung' des Viskositäts-Index und des Verhaltens unter Scherbeanspruclrang von Schmierölen durch anionisehe Copolymerisation von 'mindestens einer vinylaromatischen Verbindung mit mindestens einem konjugierten Dien in Gegenwart eines Lösungsmittels und nachfolgendes Hydrieren des erhaltenen Copolymere!! in Gegenv/art des Lösungsmittels und ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel ein TrägerÖl verwendet, das eine Viskosität bei 50 C von 1 bis 24 cSt, vorzugsweise von 3 bis 24 cSt und einem Flammpunkt von mindestens 120°C sowie einen Fließpunkt unterhalb -10°C besitzt.

Als Trägeröle können erfindungsgemäß eingesetzt werden: Erdölfraktionen mit überwiegend paraffinischem Anteil, fließfähige Öle mit überwiegend naphtenischem Anteil, hydroraffinierte Öle, schwere Alkylbenzole, die mindestens 10 Kohlenstoffatome in der Alkylkette enthalten sowie ihre gesättigten Derivate, schwere paraffinische verzweigte Lösungsmittel, Polyisobutene mit mittlerem Molekulargewicht von 300 bis 500.

- 3 4D9842/3 026

Die physikalischen Eigenschaften dieser Trägeröle wurden folgendermaßen bestimmt: Der Flammpunkt gemäß der französischen Norm AFJiOR T 60 118, Fließpunkt gemäß ASTH D 97/66.

Für eine gute Durchführbarkeit des erfindungsgenäßen Verfahrens ^T,/erden als vinylaroriatische Verbindungen vorzugsweise Styrol und Alkylstyrole und als konjugiertes Dien vorzugsweise Isopren, Butadien oder ein Gemisch dieser beiden eingesetzt. Die Copolymeren aus vinylaromatischer Verbindung und konjugiertem Dien sind entweder j31ockpolyaerisate oder besitzen vorzugsweise statistische Verteilung und haben ein mittleres Molekulargewicht von 25 000 bis 125 000. Das Ge v/i ent ε verhältnis von vinylaromatischer Verbindung zu konjugiertem Dien betragt 20 : 80 Lic 70 : Im Fa3.1e der oben genannten bevorzugten Mo'iiciüereri li'Angt der Gehalt an Polyst3^rrol- oder Polyalkylstyrol-Diiiheiten ab von dein Gehalt an ;')4-Polyisopren-!-'inheiten und/oder ■1,2-PolybutaGien-Sinheiten. Die Konzentration des hydrierten Copolymer-en im Trageröl soll 5 bis 30 Gew.-Si ausmachen.

Die Arbeitsbedingungen, die bei der Copolymerisation eingehalten werden sollen, lauten folgendermaßen:

Temperatur 20 bis 30⁰C, vorzugsweise 40 bis 60⁰C. Der Katalysator ist eine lithiu'norg&nische Verbindung; Beispiele für brauchbare Katalysatoren v/erden in den FR-PS Nr. 1 161 238, Nr. 1 162 710, Nr. 1 218 060, Nr. 1 246 und Mr. 1 235 -980 gegeben; bevorzugt werden n-üutyllithiuni und sec.-Butjrl lithium. Die I-Ienge des Katalysators soll 2 χ 10"' bis 4 χ 1Ό""-⁵ Mol Lithium je 100 g Monomere, die copolymerisiert werden sollen, betragen.

Dem Reaktionsmedium wird ein j)olares Lösungsmittel zugesetzt,'wenn statistische Copolymere hergestellt werden sollen. Dieses Lösungsmittel ist ein Äther, Thioether oder ein Arnin; Beispiele für brauchbare polare Lösungsmittel werden in den FR-PS Nr. 1 218 OdO und JIr. 1 235 gegeben; bevorzugt wird Tetrahydrofuran, das in einer

4 0 9 8 A 2 Vi¹IJ 2 6 ^;

24H872

1A-44 558 - 4 -

Menge von 0,1 bis 5 Teilen auf 100 Teile Monomere eingesetzt wird.

Die Hydrierung wird vorzugsweise gemäß dem in den US-FS iir. 3 113 936 und Kr. 3 205 278 beschriebenen Verfahren durchgeführt in Gegenwart eines Katalysatorsystems, das sich zusammensetzt aus einem organischen Salz eines Übergangsmetalles und einem Tr i alkyl aluminium, beispielsweise •Nickel-Seetylacetonat oder Nickel-octoat und Triätliylaluminium oder Triisobutylaluminium. Dieses Verfahren ermöglicht es, mehr als 95 % der olefinischen DoppeIbindungen und weniger als 5 % der aromatischen Doppelbindungen der Copolymere!! zu hydrieren. Die Hydrierung kann ebenfalls entsprechend deai Verfahren der US-PS 2 664 009 in Gegenwart eines Katalysators aus reduziertem Nickel <_,uf Kieseiguhr durchgeführt werden.

Nach dem Hydrieren wird der Hydrierungskatalysator in an sich bekannter »"eise entfernt, indem die/,ösung des hydrierten Copolymere!! mit einem Gemisch aus Methanol und Chlorwasserstoffsäure (Salzsäure) behandelt wird. Die erhaltene farblose Lösung wird durch Absitzenlassen abgetrennt, mit Wasser gewaschen und durch Passage durch eine Trockenkolonne getrocknet.

Diese erfindungsgemäßen Lösungen von hydrierten Copolymeren besitzen den Vorteil, daß sie ohne weitere Behandlung als Additive für Schmieröle eingesetzt v/erden können, vor allem für Motorenöle und für mineralische oder synthetische hydraulische Flüssigkeiten, und deren Viskositäts-Index und ihre Scherfestigkeit verbessern. Die durch diesen Zusatz erhaltenen neuen Schmierölzusammensetzungen enthalten 0,1 bis 5 /o ihres Gewichtes an hydriertem Copolymeren,

409842/1026

24H872

1A-44 553 - 5 -

das in Form einer Lösung eingebracht wird. Diese-7 Schmierölzusammensetzungen können auch v/eitere gebräuchliche
Additive enthalten, beispielsweise Dispergiermittel,
Korrosionsschutzniittel, Detergentien, Antioxidantien sowie Hochdruck- (TI.D.)-Additive.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine beträchtliche Vereinfachung der sonst notwendigen Handhabungen und der Vorrichtungen erreicht sowie eine Verringerung der Zeit und der Kosten für die Herstellung von gebrauchsfertigen Schmierölen.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher
erläutert.

Beispiel 1

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung eines Additivs
.auf der Basis eines hydrierten Copolymeren aus Styrol und
Isopren mit statistischer Verteilung, in einem hydroraffinierten Öl.

Herstellung von n-Butyllithiurn in Dodecylbenzol.

In einem mit Stickstoff gespülten 1 1-Kolben, versehen mit Rückflußkühler,. Zugabe-Ampulle und Rührwerk, wurden 200 ml Dodecylbenzol und 3,8 g metallisches Lithium in Form eines feinen . _ * vorgelegt. Darauf wurde unter starkem Rühren 23 g Butylchlorid in 100 ml Dodecylbenzol zugetropft. Das
Gemisch wurde gekühlt, so daß die Temperatur bei etwa 80⁰C blieb. Nach beendeter Zugabe von Butylchlorid wurde noch
v/eitere 2 h lang gerührt j darauf ließ man das Gemisch über Nacht ruhig'stehen.

Die Lösung wirde unter inerter Atmosphäre filtriert, um
^Granulats

•409842/1026

24H872

1A-44 558

Lithiuachlorid abzutrennen; die Lösung von n-But3rLlithium wurde in einein trockenen, mit gereinigtem Stickstoff gefüllten Kolben aufgefangen. Die Analyse ergab, daß die Lösung in etwa 0,40 Hol n-Butyllithium enthielt.

Copolymerisation:

Unter Stickstoffatmosphäre wurde in einen mit Stickstoff gespülten Polymerisationsreaktor vorgelegt:

1500 ml hydroraffiniertes Öl, das folgende Eigenschaften besaß:

Schwefelgehalt -^ 0,1 ^

Viskosität bei 50⁰C 16,6 cSt

Viskosität bei 96,9°C 3,5 cSt

Fließpunkt -15⁰C

Flammpunkt 210°C

Das öl war zum Trocknen durch eine Kolonne gefüllt mit aktivierter Tonerde, Calciumhydrid und-Molekularsieb geführt worden;

74,2 ml Styrol, das durch doppelte Destillation unter vermindertem Druck in Gegenwart von Calciumhydrid gereinigt worden v/ar;

121,3 ml Isopren gereinigt durch doppelte Destillation bei Atmosphärendruck über Calciumhydrid;

2 ml Tetrahydrofuran gereinigt durch Passage über Trockenkolonnen.

Das fteaktionsgemisch wurde auf 45°C erwärmt und unter Rühren langsam mit einer verdünnten Losung von n-3utyllithium ver-

409342/ 11326

24H872

1A-44 558

setzt, um die letzten Spuren Bögleitstoffe oder Verunreinigungen zu beseitigen oder zerstören, die durch die
Reaktionspartner eingebracht worden waren; darauf wurde die für die Polyrnerisation erforderliche !!enge n-2utyllithiuiü zugegeben, nämlich 2,11 χ 10 ^J KoI. Die Copolymerisation wurde 4 h lang bei 50°C fortgesetzt.

Darauf wurde ein Teil der Lösimg mit Isopropanol behandelt, um die zur Charakterisierung notwendige llenge Copolymer auszufällen.

Das Molekulargewicht des Copolyrceren wurde mittels GeI-durchdringungsChromatographie bestimmt .Es ergab sich:

Kolekulargewicht - Zahleninittel Fi_n = 70 800 i-Iolel:ulergewicht - Gewichtsmittel U - 86 300

Pol3/dispersitätsfaktoi· (molekulare Uneinheitlichkeit bzw. Polymolekularität) FL

^fin

Das Gewichtsverhältnis Styroleinheiten zu Isopreneinheiten betrug 45 : 55.

Hydrierung:

Ein Hyarierungsreaktor v/urde mit Argon gespült und dann unter inerter Atmosphäre gefüllt mit:

3,26 g Niekelacetylacetonat (0,0127 Mol) entsprechend einem Gewichtsverhältnis von Polymer zu Nickel = 200;

5,79 g Triäthylaluminium (0,0508 Mol) entsprechend einem Molverhältnis Al zu Ni = 4; ·

40984-27-102B

24H872

1A-44 558

50 ral Öl.

Der Autoklav "wurde verschlossen; es wurden 7 kg/cm Wasserstoff aufgepreßt und das Ganze 15 Hin lang bei Raumtemperatur gerührt, um den Katalysator vorzuformen.

Darauf wurde entgast, der Reaktor geöffnet und die Polymerisationslösung unter inerter Atmosphäre zugegeben. Bs wurde Wasserstoff entsprechend einem Druck von 20 kg/cm aufgepreßt, das Rührwerk eingeschaltet und das Ganze auf 100 C erwärmt. Darauf wurde der Wasserstoffdruck auf 30 kg/

cm erhöht und die Temperatur 2 h lang beibehalten. Anschließend wurde abgekühlt und entgast und die rlydrierungolösung mit einem Gemisch aus Salzsäure und Methanol behandelt, um den Katalysator zu zerstören. Die Lösung wurde mit "asser gewaschen und bei 50°C auf einer Trockenkolcnrie getrocknet. Aus einem Teil der Lösung wurde mit Isopropanol hydriertes Copolymer für die Identifizierung und Charakterisierung ausgefällt.

Der Restgehalt an olefinisch ungesättigten Bindungen im hydrierten Copolymer betrug 4 >j, bestimmt durch I-lessen der Jodzahl;

mittels UV- Abs orptions spektralanalyse wurde festgestellt, daß die Pheirylgruppen nicht hydriert worden waren. Mittels Geldurchdringungschromotographie wurde festgestellt, daß die Molekulargewichtsverteilung sich nicht verändert hatte.

Die erhaltene Lösung war praktisch farblos und enthielt 10 % ungesättigtes Copolymer.

Beispiel 2

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung eines Additivs

409842/1026

24K872

1A-44 558 _ 9 _

auf Basis eines hydrierten Copol3Tneren aus Styrol und Isopren mit statistischer Verteilung in einem Öl mitrparaffinischer Tendenz (überwiegend paraffinischem Ant.eil).

Der Polymerisationsreaktor v/urde beschickt mit:

1500 ml par-affinisches Öl vom Typ 100 W, getrocknet über aktivierter Tonerde und Calciunihydrid, das folgende Eigenschaften aufwies:

Dichte

Viskosität bei 37,8°C Viskosität bei 50⁰C Viskosität bei 98,9°C Viskositäts-Index Fließpunkt Flammpunkt

118 ml Styrol gereinigt wie in Beispiel 1; 65 nil Isopren gereinigt wie in Beispiel 1; 0,4 ml trockenes Tetrahydrofuran;
5 x 10~⁵ KoI n-Butyllithiuia.

Charakterisierung des aus einem Teil der hergestellten Lösung mit Isopropanol ausgefällten Polymeren:

O	,88	cSt
20	,8	cSt
16		cSt
4	,1
105
-15	⁰C
214	⁰C

«α	= 30	700
K	= 39	600
K	Λ	29

Gewichtsverh'ältnis Styrol/Isopren = 70/30.

- 10 -

409842/102«

Die Hydrierung wurde gemäß Beispiel 1 durchgeführt. Der Restgehalt olefinischer Doppelbindungen' im erhaltenen Copolymer betrug 5 %; die Konzentration der Öllösung an hydriertem Copolymer lag bei etwa 10 "ά.

Beispiel 3

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung eines Additivs auf der 3asis eines irydrierten Copolymeren aus Styrol und Isopren mit statistischer Verteilung in einem öl mit naphtenischer Tendenz (überwiegend naphtenischem Anteil).

Der Polymerisations-Reaktor wurde wie' folgt beschickt: 1500 ml naphtenisches Öl mit folgenden Eigenschaften:

Dichte ' 0,84

Viskosität bei 20°C 16,5 cSt

Viskosität bei 37,8°C ,8,5' cSt

- " Viskosität bei 50⁰C 7,3 cSt

Fließpunkt -39 °C

Flammpunkt 140 ⁰C

% Schwefel ' <0,01

105 ml Styrol;

325 ml Isopren; »

8 ml Tetrahydrofuran;

6,4 "χ 10"³ Mol" n-Butyllithium.

Eigenschaften des erhaltenen Polymeren:

= 50 450 = 60 550

. =1,20

- 11 -

4QJ9842/1026

24H872

1A-44 550

- 11 Gewichtsverhältnis Styrol/Isopren = 30/70.

Die Hydrierung vjurde wie in Beispiel 1 durchgeführt. Der
Restgehalt an olefinisch ungesättigten Bindungen im erhaltenen Copolymer betrug 3 %» Die Konzentration der Öllösung an hydriertem Copolymer lag bei etwa 19 %·

Beispiel 4

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung eines Additivs
auf Basis eines hydrierten Copolymeren aus Styrol und Isopren mit statistischer Verteilung in einem Alkylbenzol mit linearer C ι-Alk3a.gruppe.

Der Polymerisatioiis-Reaktor wurde folgendermaßen beschickt:

1500 ml Alkylbenzol (lineare Cw_L Alkylgruppe), das folgende Eigenschaften besaß:

Viskosität bei 20°C 11 cSt

Viskosität bei 50⁰C · 4 cSt Viskosität bei 100⁰C 1,9 cSt

Fließpunkt -60 ⁰C

' Flammpunkt 176 ⁰C

181 ml Styrol;

243 ml Isopren;

4 ml Tetrahydrofuran;

11 χ 10"° Hol n-Butyllithium.

Eigenschaften des erhaltenen Copolymeren:

K_n = 30 200 H_w = 35 050

¹\t = 1,16

- 12 -

4 0 9 8 4 2/1026

24H872

lü-i+q- 558 — 12 -

Gewichtsverhältnis Styroleinheiten/Isopreneinheiten = 50/50.

Hydriert wurde wie in Beispiel 1. Der Restgehalt an olefinisch ungesättigten Bindungen in hyarier.tem Copolymer betrug 4 %. Die Konzentration der Alkylbenzol-Losung an hydriertem Copolymer lag bei etwa 20 Ja.

Beispiel 5

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung eines hydrierten Blockcopolymereii aus Styrol und Isopren in einem hydroraffinierten öl.

Die Pol3/inerisation wurde wie' in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch ohne Tetrahydrofuran, damit die ITonomeren blockweise polymerisierten.

Eigenschaften des Copolymeren:

	71	100
*K ⁼*	83	900
*K =*	1,	18

Gewichtsverhältnis Styrol/lsopren = 45/55.

Die Hydrierung v/urde ebenfalls v/ie in Beispiel 1 durchgeführt. Der Restgehalt an olefinisch ungesättigten Bindungen im erhaltenen hydrierten Copolymer betrug 5 %. Die Lösung aus hydroraffiniertem Öl enthielt etwa 10 % hydriertes Copolymer.

Beispiel 6

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung eines Additivs

- 13 -409842/1026

1A-44

13 -

auf der Basis eines statistischen Irydrierten Copolymeren aus Styrol und Isopren in einem Polyisobuten.

Der Poiymerisations-Reaktor wurde wie folgt beschickt: 1500 ml Polyisobuten mit folgenden !Eigenschaften:

Viskosität bei 50°C	20	cSt
Viskosität bei 99°C	4	,8cSt
Molekulargewicht	350
Dichte	0	,84
Fließpunkt	-60	⁰C
Flammpunkt	120	°c

40 ml Styrol;

50 ml Isopren;

0,8 ml Tetrahydrofuran;

2,8 χ 10""^ Mol n-Butyllithium . Eigenschaften des Copolymeren:

= 25 900 M_v. = 32 350

T; T

¹V =1,25
■ ^Bn
Gewichtsverhältnis Styroleinheiten zu Isopreneinheiten = 50/50,

Es wurde wie in Beispiel 1 hydriert. Der Restgehalt an olefinisch ungesättigten Bindungen im hydrierten .Copolymer betrug 3 %'. Die Lösung enthielt etwa 5 % hydriertes Copolymer in Polyisobuten. .,

403842/1026

24U872

1A-44 558

Beispiel 7

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung- eines Additivs
auf der Basis eines hydrierten Tarpolymeren aus Styrol,
Isopren und Butadien mit statistischer Verteilung in einem überwiegend paraffinischen Öl.

Der Poljnnerisations-Reaktor wurde wie folgt beschickt:

600 ml paraffinisches Öl vom"Typ 100 N mit den in Beispiel 2 angegebenen Eigenschaften;

€o_fD ml Styrol;
20 ml Isopren;

50 ml Butadien, gereinigt in Dampfphase durch Überleiten
auf Kolonnen aus Calciumsulfat, Jitzkali, Calciuuihydrid und Molekularsieb;

0,6 ml Tetrahydrofuran;
,1,33 x 10"³ Mol n-But3^

Das erhaltene Terpolymer besa.3 folgende Eigenschaften

= 75 100
= 94 100

=1,2

Gewichtsverhältnis Styroleinheiten zu Isopreneinheiten zu
Butadieneinheiten = 57/15/30.

Es wurde gemäß Beispiel 1 hydriert. Der Restgehalt an olefinisch ungesättigten Bindungen im erhaltenen Copolymer betrug 2 %, Die Endkonzentration in der Öllosung lag bei etwa 16 %.

- 15 -

409842/Ί02Β

24U872

1A-44 550 - 15 -

Beispiel 8

Es vmi'den der Viskositäts-Index und die Scherfestigkeit von Schmierölen untersucht und miteinander verglichen, die die erfindungsgemäß yorgesehenen Additive sowie ein handelsübliches Additiv und zwar ein Polymethacrylat von schweren Alkoholen enthielten; alle Schmieröle enthielten außerdem ein multifuiiktionelles Additiv. Die derzeit handelsüblichen polyfunktionellen Additive sind unter anderem· Succinimide, Polyolester, sulfurierte Alkylpheiiate, Dithiophospliate, Phosphonate, Antioxidantien vom Typ Phenol oder Amin usw.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt. Diese zeigt, daß der Viskositäts-Index von Sclimierölen, denen die erfindungsgemäßen hydrierten Copolymeren zugesetzt wurden, gleich bzw. identisch sind dem Viskosi-.täts-Index des Schmieröls mit bekannten Zusatz (C0U0I3?"-nethacrylat), daß aber die Henge des Zusatzes bei den erfindungsgemäßen Mitteln sehr viel geringer ist; weiterhin ist die Scherfestigkeit der Schmieröle mit erfindungsgemäß era Additiv erheblich verbessert.

Die mit statistischen Copolymeren als Additive erreichten Ergebnisse sind besser als die Ergebnisse bei Zusatz eines Blockcopolymeren, infolge einer größeren Verträglichkeit mit dem Schmieröl.

Beispiel 9

Es wurden die Flammpunkte von Schmierölen bestimmt, die 2,5 % statistisches hydriertes Copolymer aus Styrol und Isopren enthielten mit M_n = etwa 50 000, wobei das Copolymer in Form seiner 20 ?o-igen Lösung in verschiedenen Lösungsmitteln bzw. Trägern zugesetzt worden war.

- 16 -

AO 9 8 42 /TO 2.6

Dies entsprach einem Zusatz von 10 % Lösungsmittel zu dem Gchniieröl. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßt. Der Flammpunkt des 'Schmieröls, von dem ausgegangen vmrde (ohne Zusatz), betrug 214 C.

Tabellen:

- 17 -

409842/1026

T a belle 1

Additiv Fließpunkt Viskositäts .Gew.-iia , ..„, ~_r

Copolymer

^AS™ ^{D 22}?°

Viskosität bei Scherver-

98,9<>C in cSt lust

vor nach DIM 51-382 Scherbeanspruch.

Handelsüblich, enthaltend Copolymethacrylat 6

Beispiel 1: S/I = 45/55 M = 70 000 statistische Verteil. 2,5

Beispiel 2; S/l = 70/30 M = 30 000 statistische Verteil. 2,5

Beispiel 5: S/I = 30/70 M = 50 000 statistische Verteil. 2,5

Beispiel 4: ß/I = 50/50 M = 30 000 statistische Verteil. 2,5

Beispiel 5; S/I = 45/55 ■K = 70 000 Blockpolymerisat 2,5

Beispiel 6: S/I = 50/50 M = 25 000 statistische Verteil. 1,5

Beispiel 7: S/l/B = 57/13/30 H = 75 000 statistische Verteil. 2,5

145 148 149 142 146 135 141 148

18,9 19,9

20,1 18,6 19,5 20,4 20,1 19,7

16,45 19,3

19,3

17,85

19,2

18,7

19,7

10,9

13 3

4 4

ν_η CO

1A-44 558 24H872

Tabelle .2

Träger öes Additiv's	Flammpunkt des Trägers ⁰C	Flammpunkt des CIs nach Zusatz von Additiv	Flammpunkt des CIs mit 1 >ό Lö sungsmittel OC
Hexan		-=C Raumtemperatur	96
Cyclohexan	-1	*c Raumtemperatur	96
100 N	214	214
hydroraffi- niertes öl	210	^ 210
na"ohtenisches Öl	140	194
Älkylbenzol (C^j/j. linear)	176	204
Polyisobuten	120	184

Patentanstuniche:

72XV

409842/1026

Claims

Patentansprüche

Ί· Vorfahren zur Herstellung von Additiven für die Verbesserung des Viskositäts-Index und der Scherfestigkeit von
Schmieröle!!, durch anionisches Copolymerisieren einer vinylaromatischen Verbindung mit einem konjugierten Dien in Gegenwart eines Lösungsmittels und anschließendes Hydrieren des
erhaltenen Copolymeren in Gegenwart des Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet , daß man als Lösungsmittel ein Träger-Öl verwendet, das eine Viskosität bei 50°C von 1 bis 24 cSt, einen Flammpunkt von mindestens 120⁰C und
einen Fließpunkt unterhalb -1O⁰C besitzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Träger-Öl mit einer Viskosität von 3 bis 24 cSt bei 50⁰C verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g:e kennzeichnet, daß man als Träger-Öl paraffinische Erdölfraktionen, naphtenische fließfähige öle, hydroraffinierte
Öle, schwere Alkylbenzole mit zumindest 10 Kohlenstoffatomen in·der Alkylkette und ihre gesättigten Derivate, schwere verzweigte paraffinische Lösungsmittel und/oder Polyisobutene
mit mittlerem Molekulargewicht von 300 bis 500 verwendet.
4. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch

gekennzeichne

daß man eine Konzentration an

hydriertem Copolymeren im Träger-Öl von 5 bis 30 Gew.-% einhält.
5. Verwendung der nach Anspruch 1 bis 4 hergestellten Additive in Schmierölen in dner Menge entsprechend 0,1 bis 5 Gew.-?o hydriertem Copolymer.

^72XV 4Q9842/1Q26 ^- 7 ~~

ORIGINAL INSPECTED