DE239075C - - Google Patents

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DE239075C
DE239075C DENDAT239075D DE239075DA DE239075C DE 239075 C DE239075 C DE 239075C DE NDAT239075 D DENDAT239075 D DE NDAT239075D DE 239075D A DE239075D A DE 239075DA DE 239075 C DE239075 C DE 239075C
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formic acid
sulfuric acid
acid
concentrated
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/02Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Description

KAISERLICHES W&
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 239075 -.-. KLASSE 12 o. GRUPPE
in BASEL
Gemäß den in der einschlägigen Literatur vorhandenen Angaben soll konzentrierte Ameisensäure durch konzentrierte Schwefelsäure selbst bei niederer Temperatur in Kohlenoxyd und Wasser zerlegt werden. Demgegenüber wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß konzentrierte Schwefelsäure keineswegs unter allen Umständen zersetzend auf konzentrierte Ameisensäure einwirkt, sondern daß man unter Einhaltung gewisser Vorsichtsmaßregeln konzentrierte Schwefelsäure sogar direkt mit wasserfreier Ameisensäure mischen kann. Als weitere Folge dieser Beobachtung ergab sich, daß man solche Mischungen genannter. Säuren mit Vorteil zur technischen Herstellung von hochkonzentrierter Ameisensäure aus Formiaten verwenden kann. Denn trägt man in ein derartiges Gemisch Natriumformiat ein, so erfolgt glatte Um-
ao setzung in Natriumsulfat und Ameisensäure, ohne daß letztere Zersetzung erleidet, und es gelingt daher nach vorliegendem Verfahren mit Leichtigkeit, Formiat in einer Operation unmittelbar in 90 bis iooprozentige' (kristalli-
sierbare) Ameisensäure überzuführen. Von dem durch die französische Patentschrift 382339 bekannt gewordenen Verfahren unterscheidet; sich das vorliegende dadurch, daß hier, wie bereits betont, Mischungen von konzentrierter
Schwefelsäure und wasserfreier Ameisensäure zur Anwendung gelangen, wogegen bei ersterem Verfahren die konzentrierte (92 bis 93 prozentige) Schwefelsäure mit so viel wasserhaltiger Ameisensäure verdünnt wird, daß das Gemisch die vorhandene Schwefelsäure in. Form des Hydrats der Formel H2SOi-H2O, also als 84 prozentige Säure enthält. Es handelt sich somit bei besagten Verfahren unter allen Umständen um Zersetzung der Formiate mittels eines wasserhaltigen Säuregemisches, und dementsprechend entsteht hierbei eine Ameisensäure von höchstens 85 bis 90 Prozent. Da des weiteren bei vorliegendem Verfahren die Zersetzung des Formiats in Gegenwart überschüssiger freier Schwefelsäure stattfindet, so unterscheidet es sich auch prinzipiell von dem bekannten Verfahren der Patentschrift 169730, bei welchem im Gegenteil darauf Bedacht genommen wird, daß während der ganzen Dauer der Umsetzung die zu zersetzende Substanz (Formiat) im Überschuß vorhanden ist, um im Moment des Eintragens des Zersetzungsmittels (Schwefelsäure) letzteres vollständig in Reaktion zu bringen und dadurch eine vermeintliche schädliche Wirkung desselben auszuschließen.
Beispiel.
In 200 Teile wasserfreier Ameisensäure läßt man unter Rühren und guter Kühlung 35 Teile Schwefelsäure (66° Be.) einfließen, und zwar in der Weise, daß die Mündung des Einlaufrohrs in die Ameisensäure eintaucht, so daß die Mischung unter der Oberfläche erfolgt. In das ·. Säuregemisch trägt man sodann allmählich unter beständigem Rühren, eventuell unter gleichzeitigem Kühlen, 50 Teile ; Natriumformiat ein. Nach beendetem Ein-
tragen fügt man dem Reaktionsgemisch sukzessive weitere 35 Teile konzentrierter Schwefelsäure sowie 50 Teile Natriumformiat zu und wiederholt dies so oft, als der Rauminhalt des' betreffenden Gefäßes es gestattet.. Es wird aber immer nur so viel Natriumformiat eingetragen, als der in der Mischung vorhandenen freien Schwefelsäure entspricht. Nach vollendeter Reaktion gewinnt man die Ameisensäure in bekannter Weise durch Destillation bei gewöhnlichem oder vermindertem Druck.

Claims (1)

  1. . Patent-Anspruch:
    ν. Verfahren zur Darstellung von hochkonzentrierter Ameisensäure aus Formiaten, darin bestehend, daß man das zu zersetzende Formiat in ein Gemisch aus konzentrierter Schwefelsäure und wasserfreier Ameisensäure einträgt. ao
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