DE2332721A1

DE2332721A1 - Neue amide

Info

Publication number: DE2332721A1
Application number: DE2332721A
Authority: DE
Inventors: Haukur Dr Kristinsson; Kurt Dr Ruefenacht
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-06-30
Filing date: 1973-06-27
Publication date: 1974-01-10
Also published as: IL42479A0; FR2190832A1; US3898229A; NL7308652A; CA1023358A; JPS4954544A; IT998182B; FR2190832B1

Description

Dr. F. Zumetein ββη. - Dr. E. Assmanti 2332721 DMtKoenigoberger - Dipl.Phy*.R- Holzbauef ...... .. „

Dr. F. Zumstsin |un. Pafentonwälte

8 Mönch.η 2, Bräuhausstroße 4/«l

Case 5-8268/1+2/^

Neue Amide

Die vorliegende Erfindung betrifft Phosphoryl-1,2,4-triazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung. Die Phosphoryl-1,2,4-triazole haben die Formel

ι ^

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worin R, Methylthio, Äethylthic. Propylthio,

IsopropylthiOj Mei:hylsulfinyl, Methylsul-

fonyl oder -N "^ "4 ,

R_? und R₀ Dime thy larnino,

R/ und R_r je Methyl ader zusammetn mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, den Piperidino- oder Morpholincrest

Die Verbindungen der Formel Ϊ werden analog folgender bekannter Methode hergestellt:

/B=C2

rt I y'-^-, ...

Mittel

(II) (III)

wobei sich im Falle, wo R., Alkyl thio _i Alkenyl thio, Alkinylthio oder Benzylthio bedeutet, gegebenenfalls eine Oxidation zu entsprechenden Sulfoxiden oder Sulfonen anschliesst.

In den Formeln II und III haben R₁, R₂ und R₃ die für die Formel I angegebene Bedeutung.

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Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine, z.B. Trialkylamine, Pyridin, Pyridinbasen, Dialkylaniline; anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen. Das Verfahren wird bei einer Reaktionstemperatur von Ό - 150⁰C, bei normalem Druck und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt.

Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B.: Aether und ätherartige Verbindungen, wie Diethylether, Dipropyläther, Dioxan, Dirnethoxyäthan, Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-di-alkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; DMSO, Ketone wie Aceton, Methyl-' äthylketon und Wasser.

Die Ausgangsstoffe der Formeln II und III sind teilweise bekannt und können analog z.B. in den Liebigs Ann. 331 282, 286 (1904) beschriebenen Methoden hergestellt werden.

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Die Verbindungen der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen tmd pflanzlichen Schädlingen.

Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduviidäe, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae. Die Insektizide oder akarizide Wirkung lasst sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z.B. folgende Wirkstoffe:

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CIBA-GEIGYAG

Organische Phosphorverbindungen
Bis-0,0-diäihylphosphorsäurean)iydrid (TEPP) Dkeihy](2,2,2-trichlor-l-hydroxyäthyl)phosphonat (TRICHLORFON) 1,2-Dibron-2,2-dichloräthyldiir,ethylphosphat (NALED) 2,2-OichlorvinyidiBethylphosphat (DiCHLORPHOS) 2-Meihoxycarbansyl-l-nethylvinyidirnethylphosphat (KEVINPHOS) Disnethyl-l-5Eethyl-2-(methylcarbamoyl )vinylphosphat ,eis. (MONOCROTOPHOS) ^(DiineihoxyphosphinyloxyJ-N.N-dimethyl-cis-crotonaraid (DiCROTOPHOS) 2-Chloro-2-diäthylcarbainoy1-]-inethylvinyldimethylphosphat (PHOSPHAHIDON) O,0-Diäihy!-O(oder S)-2-(äihylthio)-äthylthiophosphat (DEMETON) S-Aethylthioäthyl-O.O-diKethyl-dithiophosphat (THlOMETDN) 0,0-D5äthyl-S-äthy1inercaptoinethy]dith5ophosphat (PHORATE) O,O-Diäthyl-S-2- §thylthio)äthyl dithiophosphat (DISULFOTOH) O,O-Diir,ethyl-S-2-(äthylsulfinyl)äthy! thiophosphat (OXYDEIiIETOHKETHYL) 0,0-Disiethyl-S-(l,2-dicarbäthoxyfcthyl dithiophosphat (MALATHlON) 0,O,O,C-Tetraäthyl-S,S'-sethylen-bis- dithiophosphat (ETHION) 0-Aethyl-S,S-dipropyldithiophosphat O.O-DiBethyl-S^N-methyl-N-fonnylcarbaiiioylraethyD-dithiophosphat (FORHOTHION) O.O-DiBethyl-S-iN-BethylcarbaBoylJieihyDdithiophosphat (DIMETHOAT) 0,0-Dinethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION-BETHYL) 0,0-Diäthyl-O-p-nitrophenyHhiophosphat (PARATHION) O-Aethyl-O-p-nitrophenylphenylthiophosphonat (EPN) 0,0-Diiiiethyl-0-(4-nitro-n-toly])thiophosphat (FEHITROTHION) O.O-Dimethyl-O^^-S-trichlorphenylthiophosphat (RONNEL) O-Aethyl-O^^S-trichlorphenyläthylthiophosphonat (TRICHLOROiJAT) O.O-Dicethyl-O^.S-dichloM-bromphenylthiophosphat (BROIiOPHOS) 0,0-Dimethyl-M2,5-dichlor-Hodphenyl)-thiophosphat (JODOFENPHOS) 4-tert. Butyl^-chlorphenyl-N-methyl-O-oethylamidophosphat (CRUFOMAT) 0,0-Diir,ethyl-0-(3-aiethyl-A-Biethylmercaptopheny1 )thiophosphat (FENTHION) lsopropylaiaino-0-äthy l-O-ii-methylisercapto-S-methyl phenyl )-phosphat OjO-Dilthyl-O-p-.dnethylsulfinyDphenyl -thiophosphat (FEHSULFOTHION) 0-p-(DiKethyIsu1famido)phenyl 0,0-dimethylthiophosphat (FAMPHUR) 0,0,0',O'-Tetramethyl-O.O'-thiodi-p-phenylenthiophosphat O-Aethyl-S-phenyl-äthyldithiophosphonat O, O-D i nethy I -O-(ct—m eihy 1 ben zy 1 -3-hydroxycrotony 1) phosphat 2_Chlor-l-(2,A-dichlorphenyl)vinyl-diäthylphosphat (CHLORFENVINPHOS) 2-Chlor-l-(2,4,5-trichlorphenyI)vinyl-diraethyl phosphat 0-(2-Chlor-l-(2,5-dichlorphenyl3vinyl-0,0-diäthyl thiophosphat Phenylglyoxylonitnloxim-OjO-diäthylthiophosphat (PHOXIM) O.O-Diithyl-O-O-chloM-aethyl^-ox^-H-l-benzopyran-T-yD-thiophosphat (COUMAPHOS) 2,3-p-Dioxandithio1-S,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat) (DIOXATHION) S-ttB-Chlor^-oxo-S-benzoxazolinyDmethylJOjO-diäthyldithiophosphat (PHOSALON) 2-(Diäthoxyphosphinyliiiiino)-l,3-dithiolan 0,0-D1r.ethyl-S-[2-methoxy-l,3,4-thiadiazol-5-(4H)-onyl-(4)-niethyl]dithiophosphat O.O-Dimethyl-S-rphthaliBidomethyl-dithiophosphat (IKIDAN) 0,0-Diäthyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat 0,0-Diäthyl-O-2-pyrazinylthiophosphat (THIONAZIN) 0,0-Diäthyl-0-(2-1sopropyl-4-methyI-5-pyriinidyUthiophosphat (DIAZINON) 0,0-D?äthyl-0-(2-chinoxalyl)thiophosphat 0,0-Dimethyl-S-(4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3(4H)-ylmethyl)-dithiophosphat (AZINPHOSMETHYL)

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0₁0-D\äthyl-S-(4-oxo-l,Z,3-benzotriazin-3(4H)-yl--aethyl)-diihiophosphat (AZINPHQSAETHYL) S-[{4,6-dian:ino-s-tri3zin-2-yl)r.eihyl]-0,0-d?irethyldithiophosphat (lilENAZON) 0_l0-Dkethyl-0-(3-ch!or-i-nitropheny])thioppcsphat (CHLORTHIG'O O,0-0imethyl-O{oder S)-2-(ä"ihylihioäthyl)thiophosphat (ΟΕΜΕΤΟί,-S-METHYL) 2-(0,0-L'iEethy I-phosphory J -th ΐ oriethyl )-5-methoxy-pzron-4-3,4-d ich 1 orbenzy 1 -triphenylphosphornurachlorid

0,Q-Qiäthyi-S-(2,5-dich]orpher,y:ir:tcm5ihyi}dixh1ophosphat (⁰HlKKAPTGK) 0,0-Diäihyl-0-(4-ir.ethy]-cuE!arinyl-?;-thiochoaphat (POTASAS) 5-ABino-bis(diBiethylai;ido)phosphinyl-3-pheny!-l,2,4-triazo3 (TRiAMlPHOS) i.|fethyl-5-(O_tO-dinethyIthio1phosphoryl)-3-thiavaleraniid (VAMIDOTH ION) 0,0-Diäthyl-0-[2-din!ethylaciino-A-r!ethy]pyric!idyI-(6)]--:hioDhosphat (DIOCTrIYL) CO-Diwthyl-S-diethylcarbaEoylr-ethyD-thiophosphat (OMETNOiT) O-Aeihyl-O-fe-chinoIinyD-phenylthiophosphonat (OXIKOTHiGFHOS) O-Bethyl-S-Bethyi-aaidothiophosphat (MONITOR) 0-Kethyl-0-(2,5-dichlor-/|-bron;pnenyl)-benzothiophosphonat (PHoSVEL) 0,0,0,0-Tetrapropyldiihiopyrophosphat 3-iDijaethoxyphospbinyl oxy )-N-meihy!-fi-ntethoxy-cis-crotonanitd 0,0-Dinethyl-S-(N-äthylcarbanoy]r;ethyl)dithiophosphat (ΕΪΗΟΑΤ-METHYL) OjO-Diäthyl-S-fN-isopropylcarbaroylfsethyD-öH.hiophosphat (PROTHOAT) S-H-d-Cyano-I-uethyläthyDcarbanoylnethyldiäthyHhiclphosphat (CYAKTHOAT) S-(2-Acetanido3thy 1 )-0,0-di niethy ] d i th i ophosphat Hexaaethylphosphorsäuretriamid (HEKPA) e.O-DiMthyl-O-fZ-chloM-nitropher.yDthiophc.pphst 'DlCAPTHON) 0,0-DiBethyl-O-p-cyanophenyl thicphosphat (CY'ifiOX) O-Aeihyi-O-p-cyanophenylihiophosphonat O.O-Diäthyl-O^j^dichlorphenyHniophosphat (D[CHLORfENTHIQN) 0,2,4-Dichlorphenyl-O-cethylisopropylamidothiophosphat 0,0-DiIthy!-0-2,5-dkh1oM-bro(r,phenylthiophosphat (BRnMOPHOS-AETHYL) Dir>ethyl-p-(BGthylthio)phenyl phosphat OjC-Ditethyl-O-p-suifaraidopbenylthiophosphai O^P-ip-Chlorpheny^zophenyljOjO-dinethyl thicphosphat (AZOTHOAT) ü-Aethyl-S-V-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat 0-lsobutyl-Spj:hlorpheny]-äthy]dithiophosphonat 0,0-DiBethyl-S-p-chlorpheny]thiophosphat 0,0-DiBethyl-S-(p-chlorphenylthioraethyl)-dithiophosphat O.O-Diäthyl-p-chlorphenyimercaptocethyl-dithiophosphat (CARÖOPHENOTHION) 0,0-Diäthyl—S-p-chTorphenylthiomethyI-thiophosphat O.O-DiBethyl-S-icarbäthoxy-phenylmethyOdithicphosphat (PHENTHOAT) 0,0-Diäthyl-S-(carbof1uoräthoxy-pheny1methy1)-d1th iophosphat OjO-Difiethyl-S-icarboisopropoxy-phenylmethyD-dithiophosphat OjO-DiäthyM-hydroxy-SjMetramethyfen-couiaariny] -thiophosphat (COUMITHOAT) 2-Bethoxy-4-H-l,3,2.-benzodioxapho3phorin-2-6ulf1(| 0,0-DiäthyI-0-(5-phenyl-3-isoQxazolylHhiophosphat 2-(DiäthoxyphosphinyIinino)-4-5iethyI-I,3-dithiolan Tris-(2-Bethyl-I-aziridinyI)-phosphinoxyd (METEPA) S-iZ-Chlor-l-phthalimidoäthylJ-OjO-diäthyldithiophosphat ί-Hydroxynaphthalimido-diäthylphosphat Di«ethy1-3,5,6-trichlor-2-pyridylphosphat 0,0-DiiiethyI-0-(3,5_f6-tnch]or-2-pyridyl)thiophosphat S- 2-(AetbylsuIfonyI)äthyl diciethylthiolphosphat (OIOXYDEKETON-S-HETHYL)

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ClBA-GElGY Αβ - 7 -

Diäthyl-S- 2-{ithy1sulfinyl)äthyl dltMophotphat (OXYDISULFOTOII) Bis-O.O-dläthyHMophosphorsaureanhydrid (SULFOTEP) Diraethy1-l,3-d!(carboaethoxy)-1-propen-Z-yl-phosphat 0inethyl-(2_f2,2-trichlor-l-butyroyloxyäthyl)phosphonat (BUTONAT) 0,0-Di«ieihyl-O-(2,2-dkh1or-l-Kethoxy-Yinyl)phosphat Bis-(diae\nylaaldo)fluorphosphat {01KEFOX) 3,4-dichlorbenzyMriphenylphosphorHuachlorid

Diiaeihyl-N-wthoxyeethylcarbaBoyleethyl-diihiophosphat (FORMOCARBAM)' 0,0-Diäthyl-0-(2,2-dichlor-l-ch1oräthoxyvinyl)phosphat O.O-Dimethyl-O-tZ^-dichlor-l-chloräthoxyvtnyDphosphat 0-Aethyl-S,S-d1phenyldith1o]phosphat O-Aethyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat 0,0-Diäthyl-S-ben2yl-thiolphosphat O.O-DiBethyl-S-i^-chlorphenylthTceeihyDfiHhiophosphat (METHYLCARBOPHENOTHION) O,O-Diaethyl-S-(äthyl thioeethyl )düh1ophosphat Dlisopropylailnofluorphosphat (BIPAFOX) O.O-DiBethyl-S-ieorphoHnylcarbaaoylBeiiiyOdithiophosphat (KORPKOTHION) Bisaethylaeido-phenylphosphat 0,0-Dinethyl-S-(benzo1sulfonyl)dithlophosphat O,O-Di«eihyl-(S und 0)-äthylsu!f1nyläthyUhiophosphat 0,0-Diäthyl-0-4-nUrophenylphosphat Triäthoxy-isopropoxy-bis(th1ophosph1nyl)d1sulfid 2-Bethoxy-4H-l,3,2-benzodioxaphosphorin-2-oxyd Oktaaeihylpyrophosphoraald (SCKRADAN) Bis (diBethoxythiophosphinylsulfido)-phenyl«ethan ^¹N'-ieiraaethyldiaaidof luorphosphat. (DIMEFOX) O-Phenyl-0-p-nHrophenyl-aethanthiophosphonat (COLEP) 0-Kethy1-0-(2-chlor-4-tert. butyl-phenyl)-N-aethylaiaidothiophosphat (NARLENE) 0-Aethy1-0-(2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat 0,0-DiIthyl-0-(i-aethyl«ercapto-3,5-diBethylphenyl)-thiophosphat 4,4'-Bis-(0,0-dleethylthiophosphoryloxy)-d1phenyldisu1frd O.O-Di-iß-chioräthyD-O-O-chloM-aethyl-cuifarinyl -7)-phosphat S-(1-Phthaliaidoäthyl)-0,0-d!äthy1dith!ophosphat O.O-Diaethyl-O-iS-chloM-diäthylsulfaaylphenyD-thiophosphat 0-Methyl-0-(2-*arbtsopropropoxyphenyl)-aatdotMophosphat •S-fO.O-DiinethylphosphoryD-e-chior-bicyclofa.Z.Oj-heptadienil.S) O-Kethyl-O-U-i-propoxycarbonyl-l-aethylvinyDäthylamidothiophosphat

Htrophenoie I Derivate

AjB-DinitrOjii-aethylphenol, Ma-salz [Dinitrocresol] Dinitrobutylphenol(2,2',2" triäthanolaainsalz) 2 Cyclohexyl-^e-Oinitrophenol [Dinex] 2-(l-BelhylheptylM,6 dinitrophenyl-crotonat [Dinocap] 2 sec-butyl-^o-dlnitrophenyl-S-aethyl-butenoat [Binapacryl] 2 sec.-butyl-i.B-dinitrophenyl-cyclopropionat 2 sec.-butyl-^B-dinitrophenyl-isopropyl-carbonat [Dinobuton]

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CIBA-GEIGYAG

Verschiedene Pyrethrin I
Pyrethrin Il

S-AHyl^-niethyM-oxo^-cyclopenten-l-yl-chrysantheinaiat (Allethrin) 6-chlorpiperony I-chrysanthemumt (barthrin) 2,4-diineihylbenzyl-chrysanthemumai (dinethrin) 2,3,4,5-tetrahydrcphthaI inidomethylchrysantheuiuiiat 4-Chlorbenzyl-4-chlorphenylsulfid [Chlorbensid] 6-Methyl-2-oxo-]_J3-dithio]o-[4,5-b]-chinoxalin [Quinomethionat] (|)_3_(2-Furfuryl)-2-mBthy]-4-oxocyclopent-2-eny](!)-(cis + trans) chrysantheraum-mor.ocarboxylat [Turethrin] 2~Pivaloyl-indan-l,3-dion [Pindon] N^f-CA-chlοΓ-2-Hiethylphenyi )-N,N'-dimethyiformamidin (Ch]orphen3sidin) 4-Chlorbenzyl-4-fluorphenyl-sulfid (Fluorbenside) SjG-Dichior-l-phenoxycarbamyl^-trifliionneihyl-benziinidazol (Fenozaflor) (S-Chlorphenyl-p-chlorbenzol sulfonat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-ChlorphenyI-2,4,5-trichlorphenyisulfön (Tetradifon) p-Chlorpheny]-2,4,5-trichlorpheny]su]fid (Tetrasul) p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbenside) 2-Thio-l,3-dithiolo-(5,6 )chinoxalin (Thiochinox) Prop-2-ynyl-(4-t-butylphenoxy)-cyclohexylsulfit (Propargil)

Fomiamidine

l-Di«iethyI-2-(2^l-niethyl-4^I-ch1orphenyl)-forma.iiidin (CHLCRDIÜiEFOR.¹!!) 1-Kethy1-2-(2'-me thy 1-4'-ch1orpheny1)-formam i d i η l-Kethy1-2-(2'-methyi-4'-broiiiphenyl)-formai!;idin 1-Kethy 1-2-C2', 4 ^f-ci i me thy 1 pheny 1 )-f orinam i d j n l-n-Butyl-1-methy 1-2-(2'-methy 1-4'-chiorpheny])-formaraidin ]-Methyl-l-(2'-methyI-4'-chloranilino-niethylen) 2-(2"-methy 1-4 "-chi orpheny D-formamidin l-n-Butyl-2-(2'-methyl-4'-chlorphenyl-imino)-pyrrolidin

Harnstoff
N-2-Hethyl-4-chlorphenyl-N^l,N^l-dimethyl-thioharnstoff

Carbaiiiate

I-Naphthyl-N-Biethylcarbamat (CARBARYL) 2—But inyl-4—chiorphenylcarbamat 4-Dimeihy1amino-3,5-xylyI-N-methylcarbamat A-Diraethylamino-S-tolyl-N-methylcarbamat (AMINOCARB) 4-Bethy 1 th io-3,5-xy 1 y 1 -N-methy 1 carbaniat (KETH IOCARB) 3,4,5-Trimethylpheny1-N-methylcarbamat 2-Ch]orphenyl-N-methy1carbamat (CPMC) S-Chloro-B-oxo^-norbornan-carboni tr il-0-(methylcarbamoy l)-oxira !-(DimethylcarbanioyO-S-methyi-S-pyrazolyl-N.N-dimethyicarbaEat (DIMETILAN) 2,3-Dihydro-2,2-diraethyI-7-benzofuranyl-N-tnethylcarbamat (CARBOFURAN) 2-Hethyl-2-methylthio-propionaldehyd-0-(i!iethylcarbaiiioyl)-oxini (ALDICARB)

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CIBA-GSlGY AG _ 9 .. 9 Q Q 9 7 "? 1

e-ChTnaidyl-fi'-methyicarbasiat und seine Salze Bethyl 2-isopropyl-'t-(inethylcarbar?oyIoxy)carbanilat B-d-AethylpropyDphenyl-N-nethylcarbamat 3,5-Dj-tert.butyl-N-roethylcarbamat B-(I-I'ethylbutyDphenyl-N-raethylcarbaaiat 2-fs£pr-opylphenyl-N-ir,ethylcarbamat 2-sec.ßutylphenyl-N-ipethylcarbainat «-To? v!-N-Eethylcarb3iaat 2,3-Xy lyl-N-metPtylcarbaroat 3- lscpropy 1 phenyl -N'-incthy 1 carbama t 3-{eri.ßuiylphenyl-N-u!ethylcarbaraat 3-sec.-ßuiylphenyl-N-niethylcarbaii;at S-fsöpropyl-S-nethylphenyl-N-methylcarbaiiat (PROMCCARB) 3,5-Si jsopropylphenyl-N-nieihylcarbainat 2-Ch?or-5-isopropylphenyl-N-iiiethyl carbama t 2-Chior-4,5-diisethylphenyl-N-i!iethylcarbamat ' 2-(l,3-Dioxolan-2-yl)phenyl-N-ip.ethylcarbanat (DIOXACARB) 2-{t..5-ÜiiKethyUl,3-d1o?:olan-2-yl)p}ifinyl-N-methylcarbaliai 2-Cl,3-Di oxo! an-2-yl)phenyl-N,N-d i methy1carbamat 2-(l,3-Dithio!an-2-y!)-N,N-diKthylcarbaniat 2-{],3-Dithiolan-2-yl)phenyl-N,K-diniethylcarbaiiiat 2-isopropoxyphenyl-N-ir,ethylcarban!at (ARPROCARB) 2-{2-Propinyloxy)phenyl-N-methylcarbamat 3-{2-Propinyl oxy )phenyl-N-methyl carbair.at 2-GicethylaniinophGnyl-N-methylcarbamat 2-!?i3llyla!!!inophenyl-fi-inethylcarbai!iat 4-Djanylamino-3,5-xy]yl-N-(r.ethylcarbamat (ALLYXICARB) ^-Benzothieny'-N-irethylcarbamat 2,3-Dihydro-2-nethy'-7-benzofuranyl-N-ir,ethylcarbam3t 3-Sei hy 1 -1 -pheny 1 py razol -5-y 1 -fi, N-d i meihy 1 carbarca t l-Isopropyl-S-inethylpyrazol-S-yl-NjK-diisethylcarbanat (ISOLAN) 2-D^!.pethylamino-5₅6-dinethylpyrin!idin-4-yl-N_JN-diniethylcarban;at 3-£&thyl-4-diniethylaminoraethyleniminophenyl-N-;nethylcarbamat 3,i-Dimethylphenyl-N-nethy 1 carbamat 2-Cyclopenty 1 phenyl-N-methylcarbamat S-DiBiethylamino-nethyleniininophenyl-N-inethylcarbamat (FORMETANATE) und seine Salze l-SethyHhio-äthylinnno-N-methylcarbamat (METHOMYL) Z-isethylcarbamoyloximino-l ,3-di thiolan S-Uethyl^-meihyicarbamoyloximino-l ,3-oxythiolan 2-{l-Methoxy-2-propoxy)pheny1-N-methy 1carbama t 2—(l—Butin-3-y1-oxy)phenyl-N-methy 1carbamat l-Diraethylcarbamyl-l-methylthio-O-methylcarbainyl-forinoxini l-iZ'-Cyanoathylthioi-O-methylcarbamyl-acetaldoxim l-^thylthio-O-carbamyl-acetaldoxini O-iS-sec-ButylphenyO-N-phenylthio-N-iuethylcarbarnat 2,5-Dimethyl-l ,3-dithiolan-2-(0-,T)ethylcarbamy 1 )-aldoxim) O-2-Diphenyl-N-Ee t!.yl carbamat 2-Ol-Methylcarbamyl-oximino)-3-chlor-bicyclo[2.2.l]heptan 2-{li-li!ethylcarbamyl-oxi«iino)-bicyclo[2.2.1 jheptan 3-tsopropylphenyl-N-methyl-N-chloracetyl-carbamat

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3-IsopropyIphenyi-K-iiieihyl-N-raethyl thiosietbyi-carbaüiat

0-{2,2,4-Trirethyl2,3-dihydro-7-benzofurany!)-N-rcethy!carba,xat O-Naphthyl-N-methyl-N-acety!-carbamat 0-5,6,7,B-Tetrahydronaphthyl-K-methyl-carbamat 3-lsopropyl— i-nethylthio-phenyl-N-rcetliylcarbanat 3,5-Diinethyl-4-methoxy-phenyi-N-nethylcarban:at 3-Bethoxyinethoxy-pheny]-N-ir,ethylcarbaraat • 3-Allyloxyphenyl-H-iTeihylcarbaraat 2-Propargy]oxy(3ethoxy-pheny]-N'-rFieihyl-carbaiKat 2-AUylo)typhenyl-i\^I-n;e{hyl-carbafat ■i-Hethoxycarbcnylamino-S-isopropylphenyl-W-methyi-carharat SjS-Dicethyl-i-nethoxycarbonylarainc-phenyl-K-iijethyl-carbamat 2-y-Methyl{hiopropylphenyl-N-methyl-carb3ii;a{ S-ia-Hethoxymethyl-P-propenylJ-phenyl-fi-methyl-carbamat 2-Chlor-5-iert-buty1-phenyI-N-methyl-carbamat i-(Meihyl-propargylanino)-3,5-xy]yl-f'-n!e{hyl-carbair_lat 4-{Methyi-Y-chIorat]yiamino)-3_i5-xylyl-ii-!nethy]-car-bair.at Λ-flieihyI-ß-chloral lyIaminc>}-3,5-xyly]-fi-ir!e{iiy]-carb2inat l-Cp-Aethoxycarbonylathy])-3-methyl-5-pyrazolyl-M_JN-dimethyl-carbamai 3-Eethyl-4-(diinethylainino-meihy lmercapto-niethyieniiiinoipheriyl-N-nieihylcarbamat J,3-Bis(carb3!iioyl{hio)-2-(N,fJ-diiiethyia(!;!no)-propanhydroc(i]orid 5,5,Dii!eihylhydroresorc inoldifiiethylcarbamat Z-^ethyl-propargylaKinoj-phenyl-fJ-inethylcarbairat 2-[Methy!-propargylamino]-phenyl-N-iieihylcarba(üat 2-[DipropargyIanrino]-pheny]-N-:ieihylcarba!Ti3t <-[Dipropargylainino]-3-{oIyl-N'-nethylcari)3siat 4~[Dipropargylapiino]3,5-xylyl-N-!r,ethy]carb3inat 2-fAl lyi-isopropylaminoj-phenyl-fi-methylcarbamat 3-[AI lyl-jsopropyiaminoj-phenyl-fi-friethylcarbamat

Chlorierte Kohieniiasserstoffe Y-Hexacfilorcyclohexan [GAKMEXANE; LIKOAN; γ KCH] l,2,4,5,5,7,8,8-0ctachlor-,3a,4_J7,7a'ietrahy(iro-4,7-iRethy]enifidan [CHLORDAN] 1,4,5,6,7,8,8-Heptachloro, 3α, 4,7,7a-tetrahydro-4,7-i!!e{hy]enindan [HEPTACHLOR]

[ALDRIN]

5,8-diaethanonaphthalIn [DlELORIf.'] 1,2,3,4,10,10"fi3xachl or-6,7-epoxy-l, 4,4it, 5,6,7,8, Sa-octahydro-endo-endo-S, 8-diiethanonaphthalin [ENDRIN]

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Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften auch eine Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide Wirkung. Sie sind aber vor allem gegen Fungi, insbesondere gegen die folgenden Klassen, angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes. Die Verbindungen der Formel I zeigen ebenfalls eine fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Boden her angreifen. Ferner eignen sich die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen etc. zum Schutz vor Pilzinfektionen. Die Verbindungen der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.

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Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stä'ubemitteln, Emulsionäkonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips" , d.h. Viehbäder, und "spray races" , d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsforaen vorliegen und angewendet werden·

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Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel,

Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate

Flüssige

Aufarbeitungsformen:

a) in Wasser dispergierbare
Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)

Pasten, Emulsionen;

b) Lösungen

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, KaIkgries, Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstande von Pflanzenextrakten, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

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Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiO^, Granicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.

Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbar en Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions-/Desorptionsverhältnis mit den "Wirkstoffen z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Kutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.

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ClBA-GElGY AG , _X5_ L· *i *J Z- I L· \

Granulate sind auch durch Kontaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten. Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ KaIk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyä'thylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, LigninsulfonsSure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachse), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable powders) Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte

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Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, TrMgerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und, pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend fUr die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Napthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Aethylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

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_ 17 -

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350⁰C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel sollen praktisch geruchlos und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.

Ferner können die erfindungsgemMssen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I

ϊη geeignete organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle "allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer

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CfBA-GEIGY AG _ ίο . ο -i -^ τ ~* λ

^iö 2oJz/2i

geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;

b) 2 Teile Wirkstoff

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.

Granulat: Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile Wirkstoff

0,25 Teile Epichlorhydrin,

0,25 Teile Cetylpolyglykoläther, 3,50 Teile Polyäthylenglykol

91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm). Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das

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CIBA-GEtGYAG

Aceton im Vakuum verdampft.

Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 40 Teile Wirkstoff

5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnaphthalinsulfons'äure-Natriumsalz, Teile Kieselsäure;

b) 25 Teile Wirkstoff

4,5 Teile Calcium-Liginsulfonat,

1,9 Teile Champagne-Kr eide/Hydroxyä'thylcellulose-Gemisch (1:1),

1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,1 Teile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff

2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Getnisch (1:1), 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,

16,5 Teile Kieselgur, Teile Kaolin;

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CiBA- GEIGY AG _ £0 -

d) 10 Teile Wirkstoff

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Napthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden-

sat,
82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.

Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

a) IO Teile Wirkstoff

3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,

40 Teile Dimethylformamid,

43,2 Teile Xylol;

b) 25 Teile Wirkstoff

2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykoläther-Gemisches,

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ciBA-GEiGYAG - 21 -

5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt.

werden.

Sprlihmittel: Zur Herstellung eines 5%igen SprUhmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:

5 Teile Wirkstoff,

1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160 - 190⁰C)

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Beispiel 1

Zu 65g 3-Methylthio-5-amino~l,2,4-triazol in I50 ml Pyridin gelöst werden bei O C 85,3 g Bis~Dimethylamido~phosphorsäurechlorid zugetropft. Das Gemisch wird J)Q Minuten bei 0 C und anschliessend 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Durch Versetzen mit einem Liter Wasser fällt das Produkt aus und wird abfiltriert.

Man erhält die Verbindung der Formel

NH₀ / j CH N

, Ber. 31,80 6,48 31,79 H,71 ^Ή\ζθ^^{3 2} ^Gef· 31,89 6,57 31,83 11,53

mit einem Schmalzpunkt von I65 C.

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Zu einer Lösimg von 29 g 3-Aethylthio-5-amino-l,2,4-triazol lind 24 g Pyridin in 200 ml Benzol tropft man bei 10-20°c34 g Bis-Dimethylamidophosphorsäure-chlorid und rührt das Gemisch 4 Stunden bei 40 G Dann wird alles Flüchtige im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit 100 ml Wasser verrührt. Die gebildeten Kristalle werden abfiltriert und aus Essigester/Petroläther umkristallisiert. Man erhält so 2J> g der Verbindung

NH₉ O

CH.

mit einem Schmelzpunkt von 104-105*5 C.

Ber. C 34,52 H 6,88 N 30,19 P 11,15 S 11 Gef. C 34,60 H 7,00 N 30,00 P 11,l8 S 11,69g

Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:

Smp. 71-73°C

P=O

Ber. C 37·,00 H 7,20 N 28,75 P 10,60 S 10,95$ Gef. C 36,80 H 7,30 N 28,90 P 10,60 S 11,00$

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N=C

is oC HS-C

O,

Smp.: 127-128 C

P=O

Ber.: C 36,97 H 7,24 N 28,75 P 10,62 S. Gef.: C 37,03 H 7,32 N 28,60 P 10,66 S 11,08$

J*2

Smp.: 146 C

- N

Ber_P: C 45,80 H 6,20 H 24,70 P 9,10 S 9,4O?S Gef.: C 49,92 H 6,19 N 24,66 P 8,96 S 9,6

H N-C

N =

N -

j ^N(CH N-P=O

Smp.: 138-139

Ber.: C 43,84 H 8,03 N 32,54 P 1Q,3C$ Gef.: C 44,07 H 8,15 N 32,71 P 10,

309882/UA2

Zu 25,6 g 3-Dimethylamino-5-amino-l,2,4-triazol gelöst in 100 ml Pyridin werden 40gBis-Dimethylamido-phosphorylchlorid getropft. Das Gemisch wird ΐβ S'tunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann dampft man im Rotationsverdampfer überschlüssiges Pyridin ab und versetzt den Rückstand mit 200 ml Dioxan. Beim Erwärmen bilden sich zwei flüssige Phasen. Die obere Phase wird abgetrennt und eingedampft. Durch Verrühren des Rückstandes mit kaltem Aether erhält man 27 g der Verbindung

NH₀ N = ²

P=O

mit einem Schmelzpunkt von 134 u

Ber.: C 36,80 H 7,60 N 37,60 P

Gef.: C 36,40 H 7,50 N 35,50 P 11,20$

Auf analoge V/eise wird auch folgende Verbindung hergestellt:

NH,

N= C

- N-P=O

Smp.l35°C

Ber.: C 59,70 H 7,20 N 32,40 P 10,20$ Gef.: C 39,40 H 7,29 N 32,08 P 10,19$

309882/U42

Beispiel

13,2 g der Verbindung

N = Cr CH„ / I O N^ ³

3 ^ I Β/ _ΠΤτ

N - N-P 3

werden in 125 ml Methylenchlorid gelöst. Bei 0°C tropft man 22,8 g 40#ige Peressigsäure langsam zu und rührt noch 6 Stunden bei Raumtemperatur. Danach wird im Rotationsverdampfer eingeengt und der Rückstand mit wenig Wasser verrührt. Man erhält so 11 g der Verbindung

3 2

\ CH^

CH„

mit einem Schmelzpunkt von I50 C.

Ber.: C 28,40 H 5,75 N 28,40 P 10,50 S 10,1 Gef.: C 28,80 H 5,70 N 28,50 P 10,60 S 11,00^

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CIBA-GEIQY AO - 27 - Beispiel 5

A) Insektizide Frassgift-Wirkung

Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05°/oigen wässrigen Wirkstoff emulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprUht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- oder Heliothis virescens-Larven L₃ und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24°C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 bis 4 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.

Beispiel 6

B) Systemisch-insektizide Wirkung

Zur Feststellung der eystemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine" 0,01%ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschüttt. Der Versuch wurde bei 24*C und 7OX relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 bis 4 zeigten im

obigen Test systeiuisch-insektizide Wirkung gegen Aphis fabae.

309882/U42

Beispiel 7 Akarizide Wirkung

Wirkung auf Milben (Tetranychus urticae)

Zur Prüfung der akariziden Wirkung wurden Bohnenblätter, die durch Adulte, Ruhestadien und Eier der roten Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen waren, mit einer 0,05%igen wässrigen Emulsion der zu prüfenden bubstanz (hergestellt aus einem 25%igen emulgierbaren Konzentrat) behandelt. Nach 6 Tagen wurde der Versuch ausgewertet. Als Versuchstiere dienten gegen Phosphorsäureester resistente Stämme der roten Spinnmilbe. Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 bis 4 zeigten im obigen Test Wirkung gegen Tetranychus urticae.

309882/14*?

Claims

Patentansprüche

1. Verbindungen der Formel

\i

worin R-, Methylthio, Aethylthio, Propylthio,

Isopropylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl oder -N ^ ,

R„ und Ro Dimethylamino,

R, und R₁- je Methyl oder zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, den Piperidono- oder Morpholinorest bedeuten,

2. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

N =

CH₃S-O

N - R-P=O

309882/14^2

3. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

NH₀ N = C/ ²

N(CH-). N - N-P=O

4. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

NH

N =

N - N-P=O

5. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

= C

N-P=O

6. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

NH

N =

0 N-C

N — HHP=O

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7. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

NH„ ^/ 2

N - N-P=

8. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

N =

H N-C

N - N-P=O

9. Verbindung gemäss Anspruch 1 der Formel

OH

N =

N -

N-P=O

10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

NH

N =

N-NH

82/1AÄ2