DE2318807A1

DE2318807A1 - Fotografischer gelbkuppler

Info

Publication number: DE2318807A1
Application number: DE19732318807
Authority: DE
Inventors: Takaya Endo; Wataru Fujimatsu; Tamotsu Kojima; Kazumi Minahara; Shui Sato
Original assignee: GILLE CH; TUERK D; VTR REDIES F; Konica Minolta Inc
Current assignee: GILLE CH; TUERK D; VTR REDIES F; Konica Minolta Inc
Priority date: 1972-04-15
Filing date: 1973-04-13
Publication date: 1973-10-18
Also published as: US3900483A; GB1402511A; DE2318807C2

Description

Akt: 48 874

Anmelder: Konishiroku Photo Industry Co.,Ltd.

1-10, 3-Chome, Nihonbashi-Muro-machi, Chuo-ku,

Tokyo / Japan

Fotografischer Gelbkuppler

Die vorliegende Erfindung betrifft einen fotografischen GeIbkupiisr vom substituierten Typ sov.de ein lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial, das diesen Gelbkuppler enthält.

Auf dem Gebiet der Farbfotografie ist es bekannt ein Kuppler enthaltendes lichtempfindliches fotogafisches Aufzeichnungsmaterial zu belichten und dann einer Farbentwicklung mit einem Entwickler zu unterwerfen, der als Hauptbestandteil für die Bildung eines Farbbildes ein Entwicklungsmittel enthält, daß vom Typ der primären aromatischen Amine ist. Von den in diesera Sinne verwendeten Kupplern besitzen die Gelbkuppler eine aktive Methylengruppe, die dazu dient, durch Kupplung mit einem Oxydationsprodukt des Entwicklungsmittels vom Typ der aromatischen primären Amine einen gelben Farbstoff zu bilden. Wenn diese aktive Methylengruppe nicht substituiert ist, d.h. im Falle eines Gelbkupplers vom unsubstituierten Typ, v/erden vier Moleküle Silberhalogenid benötigt, um ein

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-Z-

Molekül Farbstoff bei der* Farbentwicklung zu bilden. Deshalb v/erden diese Gelbkuppler 4-Äquivalent-Kuppler genannt.

Es ist weiterhin bekannt, daß der gleiche Farbstoff wie im Falle der Kuppler vom unsubstituierten Typ auch aus Gelbkupplern des sogenannten substituierten Typs gebildet werden kann, d.h. Gelbkupplern mit einer aktiven Methylengruppe, bei denen eines der Wasserstoffatome davon durch einen Substituenten. wie ein Chloratom oder ein anderes Halogenatom substituiert worden ist. In diesem Fall wird das Halogenatom oder der ähnliche Substituent im Verlaufe der Farbentwicklungsreaktion freigesetzt, und ein Molekül Farbstoff kann aus zwei MolekiOsi entwickeltem Silberhalogenid gebildet werden. Diese Gelbkuppler vom substituierten Typ werden.als 2-Äquivalent-Kuppler bezeichnet. Die 2-Äquivalent-Kuppler besitzen gegenüber den 4-Äquivalent-Kupplern u.a. die folgenden Vorteile:

1. Die Kupplungsgeschwindigkeit ist größer als bei den bekannten 4-Äquivalent-Kupplern, und deshalb können sie erfolgieLch verwendet werden bei der Hochtemperaturschnellentwicklung, insbesondere für das 3-Bad-Bearbeitungsverfahren, daß nur die Stufen der Entwicklung, des Bleichens, des Fixierens und des Waschens mit Wasser umfaßt.

2. Die für die Bildung eines Farbstoffes benötigte Menge Silberhalogenid kann halb so groß sein als bei einem 4-Äquivalent-Kuppler, so daß die Herstellungskosten des fotografischen Aufzeichnungsmaterials herabgesetzt werden können und weniger Silberhalogenid erforderlich ist.

3. Die Emulsionsschicht kann dünner sein, wodurch die Auflösung und Schärfe des erhaltenen Farbbildes verbessert wird.

309842/10U

4. Im Fall eines mehrschichtigen fotografischen Aufzeichnungsmaterials ist die Lichtdurchlässigkeit zu den unteren Schichten verbessert, wodurch die fotografische Empfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials erhöht wird.

Deshalb.sind Kuppler vom substituierten Typ von extremem Vorteil in der Fotografie. Die bekannten Kuppler vom substituierten Typ besitzen jedoch Nachteile dahingehend, daß sie zur Bildung von Schleier oder ähnlichen Farbschleiern bzw. Farbverfälschungen sowie dazu neigen, die Entwicklung des fotografischen Aufzeichnungsmaterials zu stören.

Im Gegensatz zu den bekannten Kupplern vom substituierten Typ sind die nachfolgend definierten Kuppler gemäß der Erfindung vom substituierten Typ farblos, sehr reaktiv, und sie bilden kaum Farbschüer. Außerdem sind die gelben Farbstoffe, die daraus durch Farbentwicklung gebildet werden, ausgezeichnet licht-, feuchtigkeits- und wärmeecht, und sie besitzen keine unerwünschten Absorptionen im langen Wellenlängenbereich, haben geringere und scharfe Absorptionen im grünen Lichtbereich und ergeben einen Farbton, der für die Farbreproduktion außerordentlich vorteilhaft ist.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demgemäß fotografische Gelbkuppler vom substituierten Typ der allgemeinen Formel "

worin X für die Gruppe -N= oder -CH= steht, C ein Rest ist, der durch Entfernung eines Wasserstoffatoms von der aktiven Methylengruppe eines eine aktive Methylengruppe enthaltenden Gelbkupplers gebildet ist, η für eine ganze

3098A2/10U " ⁴ "

Zahl von 1 bis 4 steht, und R für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Aryl, Arylcarbonyl, Amino, Acylamino, Carboxyl, Nitril, Aralkyl oderAralkyloxy steht, wobei dann, wenn η für 2 oder eine höhere" Zahl steht, die uruppenR gleich oder verschieden sein, oder zv/ei benachbarte R einen Benzolring bilden können.

Die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung sind also dadurch gekennzeichnet, daß sie als Substituenten an der aktiven Stelle des Kupplers eine 2(1H)-Pyridon- oder 3(2H)-Pyridazon-Gruppe -aufweisen, die substituiert oder unsubstituiert sein kann. TypIrehe Beispiele für diese Substituenten sind nachfolgend genannt.

2 (IH)-Pyridon
.3-Chlar—· 2(IH)-pyridon 5-Broin—2(IH)-pyridon 3-Fluor—2 (IH) -pyridon 3,5-fiichlor—2 (HI) -pyridon 5-AcetaBiid—2 (111) -pyridon 5-Chlor—2 (IH) »pyridon . 3,5-Dibrom—2 (IH) -pyridon, 5-Benzoyl-2(IH)-pyridon 5-Acetyl-2(IH)-pyridon 5-Benzoyl-3-brom—2(1H)-pyridon 5-p-ÄthylTDenaoyl-2 (IH)-pyridon 3-Brom—4-ithoxy-2(lH)-pyridon 5-ρτσΐι1ο:θ3Θηζον1-2 (IH) -pyridon-3-Athyl-2(IH)-pyridon· 4-Methoxy-2(IH)-pyridon

309842/10U

3-Methyl-2 (IH)-pyridon 3,5-Dimethyl-2(IH)-pyridon 5-Brom—3-methyl-2(IH)-pyridon 4-Acetyl-2(lH)-pyridon 5-Athyl-4-methyl-2(IH)-pyridon 3,4,5,6-Tetrachlor—2 (IB)-pyridon 4-Butoxy-2 (IH) -chinolon 3-Methyl-2 (IH) -chinolon 4-Methyl-6-phenyl-2(IH)- clinolon 3,4-Dimethyl-2(IH)-chinolon 4-Phenyl-2(IH)-chinolon 3-Phenyl-2(IH)-chinolon 3-Hexyl-2(IH)-chinolon

4-Oarbonsäure -2(1H)- ciinolon

4-Benzyloxycarbonyl-2 (III) - chinolon 3(2H)-P_yridazon

4,5-Dibrom—3(2H)-pyridazon · 4,5-Dichlor—3(2H)-pyridazon 6-ρ-Β3Χ»π\_^ηϋχηο-3 (2Η) -pyridazon 4-Methyl-3(2H)-pyridazon 4-Methyl-5- o.thyl-3 (2H) -pyridason 6-Athoxy-3(2H)-pyridazon 4,6-Dimethyl-3(2H)-pyridazon 6-Phenyl-3(2H)-pyridazon 4,6-Diphenyl-3(2H)-pyridazon 4,5-Diphenoxy-3(2H)-pyridazon

309842/10H

5-Methyl-6-Q±hoxy-3(2H)-pyridazon 4-Chlor—3(2H)-pyridazon ·

6-Chlor—3 (2H) -pyridazon 6-Benzyl-5-pnenyl-3(2H)-pyridazon 4-Acetamid—3 (2H)-pyridazon· 5-Benzamid—4-chl or-—3 (2H) -pyridazon 4-Benzoyl-5,6-diphenyl-3(2H)-pyridazon 6-Butoxy-3(2H)-pyridazon 4-Acetyl-5,6-diphenyl-3(2H)-pyridazon 6-Brom—3 (2H) -pyridazon· 6-Benzyloxy-3(2H)-pyridazon 5-Brom-— 4-chlor—3 (2H) -pyridazon· 5-Brom—6-phenyl-3( 2H) -pyridazon 6-0hlor—4-me thyl-3(2H)-pyridazon 6-n-0ctyl-3(2H)-pyridazon· 4-Chlor—5-amino-3(2H)-pyridazon 6-(p-Chlor^phenyl)-3(2H)-pyridazon

GelTDkuppler, die an den aktiven Stellen durch die oben genannten Substituenten substituiert worden sind, können irgendwelche Gelbkuppler sein, die aktive Methylengruppen im Molekül enthalten. Wenn diese Substituenten an den aktiven Stellen der Kuppler eingeführt v/erden, v/erden den Kupplern die oben erwähnten ausgezeichneten Eigenschaften verliehen.

Typische Beispiele für Kuppler der Formel I gemäß der Erfindung, die die oben genannten Substituenten enthalten, sind nachfolgend angegeben. Die Erfindung ist jedoch nicht auf solche Kuppler beschränkt.

— 7 —

30:9*4

(A-I) J- [2 (IH) -Pyridon ]-ol-pivalylacetanilid

CH₃

Ch,-c - co CH co m-fy

CH,

(A-2) d- [2 (IH) -Pyridon ]-ol~pivalyl-2,5-

dichlor^acetanilid

CH, Cl

I ⁵ CH,-C - CO CH CO KH

(A-3) d- [2 (2I-I) -Pyridon ] -c/.-pivalyl-2-chlor—5-

(ΪΓ-2,4-di-t-amylplienoxybutyramid )-acetanilid

CH

^C1

CH₃-C-CO CH CO IiH

k L

Lo

(A-4) \l-[5-Chlor—2 (IH) -pyridon ] -d-pivalyl-2-

chlor.—5-[li -(2,4-di-t-araylphenoxy) butyramid "j-acetanilid .

CH

I ³

CH^-C - CO CH COKH ι ι

CH

Cl

309842/1014

(A-5) <*-[3-Chlor~2 (IH)-pyridon

berizoylacetanilid

CO GH CO KH

(A-6) d- [2 (IH) -Pyridon. ] -d- {3- [d- (2,4-di-t

amylpiienoxy) -butyramid ] -benzoyl] -2-methoxyacetanilid

,OCH,

NH CO CH CO

NHCO CH 0 C₂H₅

(A-7) 4-C2(IH)-Pyridon. )]-ol-octadeoyloxyben.zoyl-

3,5-dicarboxyacet anilid-dikaliumsalz

CO CH CO NH

COOK COOK

Br

(A-8) c(-[3,5-Dibronl· -2(IH)-pyridon ]-Φ-{3-[°1-

(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramid ] benzoyl}-2-methoxyacetanilid

NHCO CH CO

NHCO CH 0 I

^tC5^Hll

Br

" 9 —

309842/101 A

(A-9) οι- [5-Ni-fcril—2 (OJH) -pyridon ] -c(-pivaiyl-2

chlor—5-[ft-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramid j-acetanilid

OH,

CH^-C-CO OH GO IiH ⁵ i t

CH

tCr-H

MHGO (CH₂) ,0

₀₁₁

o(-F3-Brom—2 (IH)-pyridon ]-c(-benzoylacetanilid

CO CH CO KH-

Br

(A-Il) o(-[3-Brom—2 (IH)-pyridon ]-ol-pivalyl-2 chlor—5-[X-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramid J-acetanilid

OH₃

_C - CO GH CONH-

CH

KHCO(CH₂)₅0

Br

- 10 -

309842/10U

ol-[5-Brom—2(lH)-pyridon- ]-ol-pivalyl-2,5-dichloi^acetanilid

^C1

U - C - CO CH CONH ³I I

Br

d-[5-Brom—2(lH)-pyridon l-c(-{5-[°f-

( 2,4-di-t-amylplienoxy) -butyramid J -benzoyl) ·

2-methoxyacetan.ilid

/ Vnhco ch co-/ ^

/ Vnhco ch co-/ ^ ν

NHCO CEO

Br

(A-14) öi-[4-Äthyl-2(lH)-pyridon ] -ci-pivalylacetanilid

CH₅ -C- CO CH CONH-f\

CH

- 11 -

309842/1014

(A-15) ot- [ 5- (p-Athylbenzoyl) -2 (IH) -pyridon ] -4r pivalylacetanilid

CH₅

-"C - CO CH CO NH

I I

CH,

CO

(A-16) a- [3,5-Dichlor—2(lH)-pyridon ]-o(_Tf3-[°(-(2 _f 4-di-t-amylphenoxy)-butyramid- j benzoylj-2-methoxyacetanilid

OCH₅

/"Vnhco ch co

XX

Cl Cl

^t(?5^HH

NHCO CH C₂H₅

^tC5^Hll

(A-17 ) JU [5-Bromr-2 (IH) -pyridon. ] -ohpivalyl '2-dilox^—5- [Ϊ- (2,4-di-t-amylphenoxy) butyramid ]-aeetanilid"

OH₅

CH, - C - CO CH CONH I I

Cl

>0

^tCv5^Hll

NHCO (CH

Br

- 12 -

309842/10U

(A-18) d.-[4-Äthyl-2(lH)-pyridon ]-d-benzoyl- ■·

acetanilid

Vco CH COIiH-/ \ I W

•N^^O

(A-19) a-[4-Methyl-2(IH)-pyridon pivalylacetanilid

CH₅-C- CO CH GOHH-/^\

(A-20) d-[4-Garbonsäure 2(lH)-^Vvinolon ]

ol-pivalyl-2-chlor—5- fiT-(2,4-di-t-'amylphenoxy)-butyramid ]-acetanilid

CH₅

CH₅-G-CO CH GOIlH

(CH₂)

COOH

(B-I) oi-[3(2H)-Pyridazon· ]-d-pivalyl-

acetanilid*

CH₅
CH₅-C- CO CH COMH

CH,

^ im · _ 13 _

309842/10U

	CH,	(B-4)	C	- ¹³ - 2318807	/"^C0(	- 14 -
(B-2)				d_r-[3(2H)-Pyridazon· }-c(-benzoyl- acetanilid	JHCONH-/"^) f.O ^^ COOCHCOOC₁₂H₂₅ (n)
		ζ~β-00 CH σθΜ-/^Λ	i^s^ ^v"3 Br
(B-3)		di-[3(2H)-Pyridazon ]-o(-pivalyl-2- chlor—5-Hf-(2,4-di-t-amylphenoxy)- butyramid ]-acetanilid	Br
	CH₃ V_ _{ch (t)}
-C-CO CH C0M-/j> ^x¹¹
[ I. \_^ /¹^X , ν CH, /H^^O ^XNHCO (CH₀),0-4 /-Cf-H_{1 r}(t) 3 U^ y * J \_J ⁵ ^x±
d-[4,5-Dibrom—3(2H)-pyridazon ]-c(- benzoyl-2-chlor—5- K-(dodeGyloxyearbonyl)- ^thoxycarbonyl] -acetanilid
Cl

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(B-5) ^-[4,5-Dichlor—3(2H)-pyridazon ]-d-pivalyl·

2-chlor—-5- [γ- (2,4-di-t-amylplienoxy) butyramid ]-acetanilid

Cl

CH,-C-CO CH GOIiH I I

Cl

IiHCO (CH_?)

Cl

(t)

(B-6) ol-f4,5-Dibrom—3(2H)-pyridazon pivaiylacetanilid

CH, ³

CH-C- COCHCOKH i i

Br

d-pivalylacetanilid

CH,

CH₅-C- COCHCOiiH-/ \ CH, /H^ ^O

Br-/ V- IiH

- 15 ~

30984271014

(B-8) 4-[4-Chlor—3(2H)-pyridazon ]-d-

"benzoylace tanilid

OOCHGOKH-^ \

Ol

(B-9) dl-[4,5-Dibrom—3(2H)-pyridazon 3-cA-

pivalyl-2-ciaor—5-[y-(2,4-di-t- -amylphenoxy)-butyramid ]-acetanilid

GH- - C - COCHCONH-( }

Br

(B-IO) a-(p-Octadecyloxybeii25oyl)-dr [4»5-dibrom—3(2H)-pyridazon· ]-3,5~ dicarboxyacetanilid-dikaliumsalz

- 16 -

309842/10U

(B-Il) d- [5-Broin—6r-phenyl-3 (2H)-pyridazoii ] -

cFbenzoyl-2-chlor—-5-[4-(dodecyloxyqarbonyl)-athoxycarbonyl]-acetanilid

Gl

COGHOOM

GH.

Br

(n)

(B-12) ol- [4-M-thyl-3 (2H) -pyridazon ] --ci-benzoyl- 2, 5-dichlor_s.__yacetanilid

Cl

/ Vco OHCOHH-/ \

Jr. r> ^^\

01

o(-f6-Athoxy-3(2H)-pyridason ]-pivalylacetanilid

CH„

I ³

CH₃-C-

CH

C₂H₅O

L·

- 17 -

309842/10U

(B-14) d- U-Methyl-6-cKlor—3(211)-pyridazon ]-

^-pivalyl-2-dhlor—5- Hf- (2,4-di-t-amyl phenoxy)· "butyramid ] -acetanilid

f 3

CH- -C-CO CH
⁵ i i

Cl

-IiHCO(CH₂) 0

Cl

CH.

(B-15) o(-[6-0ctyl-3(2H)-pyridazon. ]■-(-. ' pivalylacetanilid

CH

- - C - COCHCOIiH-5 ι ι

CH,

(n)0_f

(B-16)

c^- [6-Phenyl-3 (2H) -pyridazon ] ~d~ [3-[o(-(2,4-di~t-amylphenoxy) -"butyrataid ] benzoyl] -2-iaethoxy acetanilid

OCH,

iIHCOCHCO-^ J>

HHCOCHO C₂H

- 18 -

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(B-17) d- [4-Chlorr—5-amino~3 (2H) -pyridazon ] -dbenzoylacetanilid

(B-18) d-[4-Acetyl-5,6-diphenyl-3(2H)-pyridazon· ] ■ d-benzoylacetanilid·.

(B-19) dr [4,5-Dichlor—3 (2H)-pyridazon ] -d-benzoyl-2-chlor—5-[4-(dodecyloxycarbonyl)-othoxycarbonyl]-acetanilid

Cl

Gl

Cl

COOCHCOOC₁₂H₂₅(n)

CH>

- 19 -

309842/1014

Die obigen Kuppler der Formel I gemäß der Erfindung können beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß ein Gelbkuppler mit einer aktiven Methylengruppe,■ von der ein Wasserstoffatom durch ein Halogenatom substituiert ist, mit einer 2(1H)-Pyrido'n-Verbinclung (die so hergestellten Verbindungen enthalten in der obigen Aufstellung das Prefix "A") oder mit einer 3(2H)-Pyridazon-Verbindung , ( die so hergestellten Verbindungen enthalten ii/der obigen Aufstellung das Prefix "B" ) umgesetzt wird.

Anhand von Herstellungsbeispielen werden die Verfahren zur Herstellung der Kuppler gemäß der Erfindung nachfolgend erläutert.

Rerstellunp;sbei soiel 1

Herstellung des Kupplers Nr. (A-1 i)

Ein Gemisch aus 3,0 g oi-Pivalyl~c(-bromacetanilid und 1.4 g 2(1H)-Pyridonkaliumsalz wurde zwei Stunden in 50 ml Acetoni tril am Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch filtriert, und das Filtrat wurde unter vermindertem Druck zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wurde dann aus Alkohol umkristallisiert, wobei 2.1 g weiße Kristalle mit dem Schmelzpunkt 229 - 231 ⁰C erhalten wurden.

Bleraentaranalyse:	C	H	N
berechnet (%)	69.21	6.45	8.97
gefunden (%)	69.16	6.43	9.01
Herstellungsbeispiel 2

Herstellung de?; Kupplers Nr. \A-10j:

Ein Gemisch aus 2.6'g ct-Benzoyl-^-chloracetanilid und 2.1 g 3-Brorn-2(1Il)-pyridon und 50 ml Acetonitril wurde in gleicher Weise wie im Heivitellungnbeispiel 1 beschrieben behandelt,

- 20 -

309842/10U

wobei 2.3 g weiße Kristalle erhalten wurden,- F. 141 - 143 ⁰C.

Elementaranalyse: CHN Br

berechnet Ob) 58.41 3.68 6.81 19.43

gefunden (tf) 58.48 3.70 6.74 19.29

Herstellungsbeispiel 3

Herstellung des Kupplers Nr. \A~17):

Ein Gemisch aus 6.1 g o(-Pivalyl-ci-chlor-2~chlor-5-^<)^:'-(2,4-di~ t-amylphenoxy)-butyramidj-acetanilid und 2.1 g 5-Brom-2(iIl)-pyrldonkaliumsalz wurde in 70 ml Acetonitril 3.5 Stunden umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion-wurde die Reaktionsflüssigkeit filtriert, und das Piltrat wurde unter vermindertem Druck zur Trockne eingeengt. Anschließend wurde der Rückstand in 100 ml Athylacdat gelöst, mit- einer 5/oigen wässrigen Natriumcarbonatlösung gewaschen, mit Wasser gewaschen und danr mit einer wässrigen 1n-Salzsäure behandelt. Danach wurde die Äthylacetatschicht eingeengt, und der Rückstand wurde aus einem Lösungsmittelgemisch aus η-Hexan, Alkohol und Wasser umkristallisiert', wobei 5.1 g weiße Kristalle erhalten wurden. P. 158.5 - 160.5 °C.

Elementaranalyse:

	C	41	H	65	N	65·	Br	75	Cl	77
berechnet (%)	61.	39	6.	66	5.	71	10.	43	4.	84
gefunden (%)	61.		6.		5.		10.		4.
Herstellungsbeispiel	4

Herstellung des Kupplers Nr. \A-3V

Ein Gemisch aus 6.1 g c(_pi_Valyl-4-chlor-2-chlor-5-rir-(2,4-dit-amylphenoxy)-butyramid]3-acetanilid und 1.3 g 2(1H)-Pyridonkaliumsalz wurde wie im Herstellungsbeispiel 3 beschrieben behandelt, und der erhaltene Rückstand wurde aus einem Lösungsmittelgemisch aus η-Hexan und Chloroform umkristallisiert

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309842/1.OtA

wobei 3·2 g weiße Kristalle erhalten wurden. F. 140 - 142 °C-

Elementaranalyse:

C H N" Cl

berechnet {%) 68.70 7.95 6.33 5.34 gefunden (%) 68.79 7.61 6.27 5.41

Nach den oben beschriebenen Syntheseverfahren können die beispielsweise genannten Kuppler mit dem Prefix "A" ebenfalls hergestellt werden. Sie wurden hergestellt, und die bei der Elemerrtaranaljrse erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

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309842/1014

	Kuppler	I ro	C	Eleinentaranalysenwerte	Ή	35	Cl	Br .	C	64	H	gefunder	. Cl	Br
	Nr.		56.70	berechnet	7.	01	18.60	_	56.	29	4.77	N	18.54	—
	(A- 2)		65.32	H	6.	63	10.15	-	65.	43	7.11	7.31	10.11	-
	(A- 4)	65.49	4.76	7..	18	9.67	-	65.	37	4.12	5.99	9.71	-
	(A- 5)	72.43	7.07	6.	32	-	-	72.	91	7,26	7.57	-	-
co	(A- 6)	56.86	4.12	3.	02	-	9.46	56.	80	5.94	6.14	-	9..53
co	(A- 7)	58.79	7.27	5.	13	-	19.08	58.	89	5.66	3.27	-	19.17
CP	(A- 8)	67.95	5.96	8.	65	5.14	-	67.	50	7.14	4.99	5.07	_
	(A- 9)	61.41	5.66	5.	60	4.77	10.75	61.	82	6.59	8.07	4.69	10.68
—* O	(i-ii)	50.90	7.17	6.	54	8,35	18.82	50,	93	4.02	5.59	8.42	18.73
	(A-12)	64.90	6.65	5.	23	-	10.53	64.	61	6.38	6.57	-	10,41
.£"■■	(A-13)	70.56	4.04	8.	30	-	-	70.	00	7,09	5.61	-	-
	(A-14)	72.95	6.38	6.	61	-	-	73.	82	6,33	8.17	-	-
	(A-15)	65.77	7.11	5.	77	9.47	-	65,	33	, 6.34	6.27	9.43	-
	(A-16)	73.31	6.35	7.	58	-	-	73.	99	5.60	5.59	-	-
	(A-18)	69.91	6.33 "	8,	54	-	-	69.	16	6.82	7.81	-	-
	•(A-19)	68.10	5.59	■ 5.		4.68	-	68,		6.89	8.61 · .	4.72	-
	(A-20)		6.80								5.51
		6.91

fierstellüngsbeispiel 5 Herstellung des Kupplers Kr. (b-1):

Ein Gemisch aus 5.2 g c(-Pivalyl~o(—chloracetanilid und 2.9 g 3(2H)-Pyridazonkaliumsalz wurde in ftO inl Acetonitril zwei Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach der Reaktion wurde die Reaktio: >ir:flüssigkeit filtriert, und das Filtrat wurde unter ver mindertem Druck getrocknet. Der Rückstand wurde dann aus Methylalkohol umkristallisiert, \rohei weiße Kristalle erhalten wurden. F. 212 - 214 ⁰C.

Elementaranalyse:

	(JS)	6	C	16	6	H	N	41
berechnet	spiel	65.	24	6	.11	13.	29
gefunden		65.			«07	13.
Herstellungsbei

Herstellung des Kupplers Nr. (B-

Ein Gemisch aus 5.5~g ci-Benzoyl-ct-chloracetanilid. und 2.6 g 4-Chlor-3(2H)-pyridazonkaliumsalz und 80 ml Acetonitril wurder wie im Herstellungsbeispiel 5 beschrieben behandelt. Der erhaltene Rückstand wurde aus Methylalkohol umkristallisiert, wobei weiße Kristalle erhalten wurden. F. 173 - 175 ⁰C.

Elementaranälyse:

	7	C	05	H	N	43	Cl
berechnet (%)	62.	01	3.84	11.	40	9.64
gefunden (%)	62.		3.87	11.		9.71
Herstellungsbeispiel

Herstellung des Kupplers Nr. (b-

Ein Gemisch aus 4.3 g c(-Pivalyl-c(-chlor-2-chlor-5-/^(2,4-dit-amylphenoxy)-butyramidj-acetanilid und 1.5 g 4,5-Dichlor-3(2H)-pyridazon wurde in 80 ml Acetonitril zwei Stunden und

30 9842/1OU

fünfundvierzig Minuten am Rückfluß erhitzt. Nach der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit filtriert, und das Filtrat wurde unter vermindertem Druck getrocknet. Anschließend wurde der Rückstand' in 100 ml Äthylacetat gelöst, mit einer wässriger 5%igen Natriumcarbonatlösung gewaschen, mit Wasser gewaschen und mit,einer wässrigen 1n-Salzsäure behandelt. Dann, wurde wieder mit Wasser gewaschen. Anschließend wurde die Äthylacetatschicht konzentriert, und der Rückstand wurde aus einem Lösungsmittelgemisch aus η-Hexan und Äthylalkohol umkristallisiert, wobei weiße-Kristalle erhalten wurden. F. 183 - 185 C

Elementaranalyse:

	8	C	53	6	II	7	N	Cl	49
berechnet (%)	60.	57	6	.45	7	.63	14.	41
gefunden {%)	.60.			.43		.57	14.
Herstelluiigsbeispiel

Herstellung des Kupplers Nr. (b-4):

Ein Gemisch aus 7,4 g oi-Benzoyl-^
O2cycarbonyl)-äthoxycarbonyl]}-acetanilid und 4.0 g 4,5-Dibrom-3(2H)-pyridazon wurde in 100 ml Acetonitril drei Stunden am Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde die Reaktionsflüssigkeit wie im Beispiel 7 beschrieben behandelt, und der erhaltene Rückstand wurde aus einem Lösungsmittelgemisch aus n-Hexan und Äthylalkohol umkristallisiert, wobei weiße Kristalle erhalten wurden. F. 110-111⁰C.

Elementaranalyse:

CHN Cl Br

berechnet (%) 51.90 4.98 5.19 4.38 19.73 gefunden (%) 51.89 4.98 5.21 4.42 19.80

— 25 —

309842/iOU

Herstellungsbeispiel 9 Herstellung des Kupplers Nr. (b-

Ein Gemisch aus 6.6 g <<-Pivalyl-o(-chlor-2-chlor-5-f^^:1(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramidj-acetanilid und 3.6 g 4,5-Dibrom-3{2H)-pyridazonkaliumsalz wurde wie im Herstellungsbeispiel 7 beschrieben behandelt, und der erhaltene Rückstand wurde aus einem Lösungsmittelgemisch aus Äthylalkohol und Benzol umkristallisiert, wobei weiße Kristalle erhalten wurden. F.

185 - 188 ⁰C.	C	99	5	H	6	N	1	Br	4	Cl
Elementaranalyse:	53.	03	5	.76	6	.81	1	9.42	4	.31
berechnet {%)	54.			.74		.79		9*35		.27
gefunden (γό)

Nach diesem Verfahren wurden ebenfalls v/eitere Kuppler mit dem Prefix "B" hergestellt. Die Worte für die Elementaranalysen dieser so hergestellten Kuppler sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

309842/1014

	I	Blementaranalysenwerte	C	H	N	Cl	Br	C	H	gefunden	(90	Br	(V CT
KupOler		berechnet (%)	68.46	4.54	12.61			68.51	4.55	¹N	Cl
Nr.		66.80	7.42	8.42	5.33	-	66.73	7.41	12.58		-
(B- 2)	43.33	3.64	8.92	-	33.92	43.37	3.64	8.39	5.24	33.87
(B- 3)	57.15	4.80	11.59	-	16.53	57.11	4.82	8.91		16.61
(B- 6)	50.70	5.13	4.55	-	17.30	50.76	5.11'	11.63	-	17.37
(B- 7)	61.00 [	5.62	5.21	4.39	9.90	61.05	5.61	4.59	-	9.89
' (b-io)	56.45	3.74	10.39	17.54	-	56.51	3.76	5.17	4.45	-
(B-Il)	63.85	6.49'	11.76	-	-	63.91	6.51	10.43	17.47	-
(B-12)	63.94	7.06	7.85	9.94	-	64.00	7.06	11.73	-	-
(B-13)	70.56	8.29	9.87	-	-	70.Ϊ-0	8.31	7.89	9.99	-
(B-H)	72.99	6.93	.. 7.40	-	-	73.03	6.93	9.89	-	-
(B-15)	59.61	3.95	14.64	9.26	-	59.67	3.93	7.37	—	-
(B-16)	75.13	4.78	7.97	_	-	75.07	4.80	14.61	9.20	-
(B-17)	58.30	5.59	5.83	14.75	-	58.37	5.62	7.91	-	-
(B-18)							5.81 ·	14.69
(B-19)

1S3 CO

OO CO CD

Die so erhaltenen Gelbkuppler gemäß der vorliegenden Erfindung sind nützlich als Kuppler vom sogenannten geschützten Typ bzw. dispergierten Typ. Sie werden in Form von Lösungen in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, z.B. Dibutylphthalat, Tricresylphosphat usw. mit einem Siedepunkt von mehr als 175 °C, und die schwer mischbar mit Wasser sind, verwendet. In alternativer Weise können sie nicht in Form von Lösungen in den oben erwähnten hochsiedenden organischen Lösungsmitteln verwendet werden, sondern nur in im wesentlichen wasserunlöslichen niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln wie Äthylacetat, Butylacefcat usw., oder in wasserlöslichen niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln wie Methanol, Äthanol, Methylisobutylketon usw. Einige der Kupplei sind sehr nützlich als Kuppler vom sogenannten Fischer-Typ, die unter Verwendung von alkalischen methanolischen oder wässrigen Lösungen dispergiert werden.

Die Gelbkuppler gemäß der vorliegenden Erfindung sind außerdem nützlich als sogenannte äußere Kuppler derart, daß die Kuppler den Entwicklern für die Bildung von Farbbildern zugesetzt werden. Sie sind auch nützlich als Kuppler zur Verwendung in der sogenannten Diffusionstransfermethöde, bei der eine lichtempfindliche Schicht und ein Bild-empfangendes Blatt in Kontakt miteinander während der Entwicklung gebracht werden, um einen Bildtransfer zu erzielen.

Dementsprechend können die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung zur Bildung von gelben Farbbildern nach verschiedene Methoden verwendet werden. Sie haben weiterhin den Vorteil, daß auch dann, wenn irgendeine dieser Methoden angewandt wird, die erhaltenen Farbbilder ausgezeichnete spektrale Absorptionseigenschaften besitzen und sehr stabil gegenüber Licht, Wärme und Feuchtigkeit sind. Wenn die Gelbkuppler gemäß der vorliegenden 'Erfindung in lichtempfindliche farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien eingearbeitet werden, können die lichtempfindlichen Schichten dünner ausgestaltet

- 28 -

309842/10U

■werden, wodurch die fotografischen Aufzeichnungsmaterialien hinsichtlich Schärfe und verbesserter Entwicklungsfähigkeit verbessert werden. Die diese Kuppler enthaltenden fotografischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung haben weiterhin den Vorteil, daß selbst dann, wenn die Entwicklungszeiten verlängert v/erden, die Schleierbil-'dung nicht erhöht wird, und keine Farbschleier bzw. Farbverfälschungen entstehen, wie sie bei Verwendung der Kuppler des Stands der Technik beobachtet werden.

Als Farbentwicklungsmittel, die in Kombination mit den Kupplern gemäß der vorliegenden-Erfindung verwendet werden können können beispielsweise Entwicklungsmittel vom p-Aminophenol-Typ verwendet werden, deren Aminogruppen nicht" substituiert worden sind, ader Silberhalogenidentwicklungsmittel vom Phenylendiamin-Typ, z.B. Diäthyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, Monomethyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, Diniethyl-pphenylendiaminhydrochlorid, 2-Amino-5-diätliylaminotoluolhydrochlorid, 2-Amino-5-(N-äthyl-N~dodecylamino)-toluol, N-Äthyl-N-P-methansulfonarnidoäthyl-3-methyl-4,-aminoanilinsu3.~ fat, N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-4-aminoanilin und 4-N-Äthyl-N-^-hydroxyäthylaminoanilin. Einige der'Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung werden in einen alkalischen Entwiekler gegeben und als äußere Kuppler verwendet, wie oben bereits erläutert wurde. Selbst dann, v.^renn die in diesem Sinne verwendeten Entwickler Sulfite, Carbonate, Bisulfite, Bromide oder Jodide von Alkalimetallen enthalten, verursachen die Gelbkuppler gemäß der vorliegenden Erfindung keine nach-,teiligen Wechselwirkungen mit den in den Entwicklern enthaltenen Verbindungen.

Ein typisches Beispiel für einen solchen Entwickler ist nachfolgend angegeben:

- 29 -

30 9 842/10U

2.0	g
2.0	g
2.0.	g
1.0	ε
2.0	S
1 ,000	ml

- 29 -

2-Amino-5-diäthylaminotoluolhydrochlorid

Wasserfreies Natriumsulfit Wasserfreies Natriumcarbonat Kaliumbromid

Gelbkuppler (A-1) oder (B-6) Wasser bis auf

Die Gelbkuppler gemäß der vorliegenden Erfindung sind auch anwendbar in andreren lichtempfindlichen farbfotografischen Aufzeichnurigsmaterialien, die empfindlich sind beispielsweise gegenüber Ultraviolettstrahlen, sichtbarem Licht, Infrarotstrahlungen, Röntgenstrahlungen, Gammastrahlungen oder Mikrowellen und ähnlichen elektromagnetischen Energiewellen. Um die Kuppler gemäß der Erfindung in lichtempfindliche fotografische Emulsionen einzuarbeiten, können die an sich bekannten Verfahren angewandt werden, \ienn die Kuppler beispielsweise als sogenannte geschützte Kuppler verwendet werden sollen, können die Kuppler reric.ß der Erfindung in entweder einen oder beiden von mindestens einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von mehr 175 C wie Tricresylphosphat oder Dibutylphthalat, und mindestens einen) niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel wie Äthylacetat oder Butylpropioriat gelöst werden.'Anschließend wird die erhaltene Lösung mit einer wässrigen Gelatinelösung enthaltend -ein oberflächenaktives Mittel vermischt und mittels eines hochtourigen Rotationsmißehers oder mittels einer Kolloidmühle dispergiert, um eine KuTjplerdispersion herzustellen. Die so hergestellte Kiipplerdispersion wird unmittelbar einer fotografischen Silberhalogenidemulsion zugesetzt, die dann auf einen Trägerstoff aufgetragen wird. Anschließend wird getrocknet. In alternativer ¥eise kann die oben erwähnte Kupplerdispersion erstarren gelassen und dann zu Nudeln extrudiert werden, die dann durch Waschen mit Wasser oder auf ähnliche Weise vom niedrigsiedenden Lösungsmittel befreit und der fotografischen Emulsion zugesetzt v/erden, die dann

- 30 -

309842/10U

auf einen Trägerstoff aufgetragen und getrocknet wird. In diesem Fall ist es im allgemeinen bevorzugt den Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung in einer Menge von 10 Ms 300 £ pro Mol Silberhalogenid einzuarbeiten, wenn auch, diese Mengen, in Abhängigkeit vom jeweiligen Anwendungszweck geändert werden können.

Von den Kupplern gemäß der vorliegenden Erfindung können beispielsweise die Kuppler Nr. (A-4), (A-8), (B-4),(B-5) und (B-16) unter Anwendung des oben erwähnten Verfahrens ohne Verwendung eines hochsiedenden Lösungsmittels in fotografischen Emulsionen dispergiert werden. Die Kuppler Nr. (A-7) und (B-10) können in einer Emulsion nach der Fischer'sehen Dls-persionsmethode dispergiert werden. Die Kuppler (A-1), (B-6) und (B-8) können Entwicklern zugefügt werden, und der Kupyjler Nr. (B-15) kann für die Diffusionstransfermethode eingesetzt werden.

Die gemäß der Erfindung verwendeten fotografischen Emulsionen zur Herstellung von gelben Farbbildern unter Verwendung von Gelbkupplern gemäß der vorliegenden Erfindung können unter Einsatz von verschiedenen Silberhalogeniden hergestellt werden, wie Silberchlorid, Silberjodidbromid, Silberchloridbromid, usw. Die Emulsionen können im übrigen der chemischen Sensibilisierung oder der optischen Sensibilisierimg unter Verwendung von Carbocyanin- oder Merocyanin-Farbstoffen unterworfen sein, und sie können mit üblichen fotografischen Additiven versetzt worden sein wie Antischleiermittel)'!, Stabilisatoren, Antifarbschleierraitteln, Anti-Irradiationsmitteli hochpolymere!! Zusatzstoffen, Beschichtungshilfsstoxfen usw.

Die lichtempfindlichen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien enthaltend die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin Ultraviolett-Absorber enthalten, wodurch die erhaltenen Farbbilder hinsichtlich Hier Beständigkeit weiter verbessert werden können. Farbentwiekler, die

- 31 -

309842/1OtA

für belichtete lichtempfindliche farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien enthaltend die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, oder die mit den Kupplern gemäß der vorliegenden Erfindung versetzt worden sind, können EntwicklungsRontrollmittel, z.B. Citrazinsäure usw. zusätzlich zu den oben genannten Entwicklungsmitteln enthalten.

Anhand der nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung weiter erläutert. Der Ordnung halber wird darauf hingewiesen, daß die Erfindung nicht hierauf beschränkt ist.

Beispiel 1

Jeweils 20.0 g der beispielsweise genannten Kuppler Nr. (A-3), (A-17), (B-9), (B-16) und (B-19) wurden bei 60 ⁰C vollständig in einem Lösungsmittelgemisch aus 20 ml Dibutylphthalat und 60 ml Äthylacetat gelöst. Die erhaltenen Lösungen wurden mit 10 ml einer 6^igen wässrigen Lösung von Alkanol B (Alkylnaphthalinsulfonat der Firma Du Pont und mit 200 ml einer Geigen wässrigen Gelatinelösung vermischt, und die Gemische wurden mittels einer Kolloidmühle dispergiert, um Kupplerdispersionen herzustellen. Diese Kupplerdispersioner wurden zu 1 kg einer hochempfindlichen Silberjodidbromid-Emulsion gegeben, die dann auf einen Filmträger aufgetragen und getrocknet wurde, wobei ein lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer stabilen Filmbeschichtung erhalten wurde. Die so erhaltenen fotografischen A£zeichnungsmaterialien wurden in üblicher V/eise belichtet und dann 10 Minuten lang bei 20 ⁰C mit einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

- 32 -

8"42/1OH

5.0	g
2.0	g
3.8	g
50.0	g
1.0	g
0.55	g
1,000	ml

- 32 -

N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilinhydrochlorid

Wasserfreies Natriumsulfit Benzylalkohol

Natriumcarbonat (Monohydrat) Kaliumbromid

Natriumhydroxid
Wasser bis auf

Anschließend wurde das entwickelte fotografische Aufzeichnungsmaterial in üblicher V/eise den folgenden Behandlungen unterworfen: Stopp-Fixieren, Waschen mit Wasser, Bleichen, Waschen mit Wasser, üxieren, Waschen mit Wasser und Stabilisierung.

Von den so erhaltenen Proben wurde jeweils das Absorptionsmaximum ( l^-max), die maximale Dichte (D-max) und die Lagerfähigkeit des Gelbbildes ermittelt.

Zum Vergleich' wurden in gleicher Weise wie oben beschrieben Kontrollproben hergestellt, wobei jedoch die verwendeten Kuppler solche vom nicht-substituierten Typ waren, die im übrigen aber die gleiche Matrixstruktur wie die verwendeten Kuppler gemäß der Erfindung hatten. Von den Kontrollproben ■wurden ebenfalls die oben erwähnten fotografischen Eigenschaften ermittelt. - -

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.

309842/1QU

O (D OO

	TAEELLE	Kuppler	1	entwic'	A-max	D-max	weites gelbes I	^euchtigkeits- schtheit
Probe					448	1.21		99
Nr.			448	1.99	farbbild	99
	Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kupp- • ler Nr. (A-3) identisch ist.	448	1.22	Anteil des Restfarbstoffs (%)	99 ι
1	Kuppler Nr. (A-3)	448	2.10	Lichtecht- I he it (	99 ^L
2	; Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kupp ler Nr. (A-17) identisch ist.	447	1.52	97	99
3	Kuppler Nr. (A-17)	447	1.91	97	100
4	Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kupp ler Nr. (B-9) identisch ist.	453	1.86	97	96
5	Kuppler Nr. (B-9)	453	2.43	98	98
6	Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kupp ler Nr. (B-16) identisch ist.	453	1.86	96	96 r <
7	Kuppler Nr. (B-16)	453	' 2.73	96	99 J <
8	Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kupp ler Nr. (B-19) identisch ist.			74
9	Kuppler Nr. (B-19)		75
10		74
V Kj	74

OO OO O

In der Tabelle 1 bedeuten: .

/\-max: Wellenlänge (nm) des spektralen Absorptionsmaximums

D-max: Maximale Dichte

Anteil der Restfärbung: Anteil (%) des verbliebenen Farbstoffes, nachdem eine Probe mit der anfänglichen Dichte 1.Q den nachfolgenden Behandlungen unterworfen wurde:

Lichtechtheit: Belichtung mit einer Xenon-Bogenlampe bei

50 ⁰C während 30 Stunden.

Feuchtigkeitsechtheit: 7 Tage Aufbewahrung bei 50 ⁰C und

• 80 % relativer Luftfeuchtigkeit.

Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Gelbkuppler "gemäß der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete Eigenschaften besitzen und sehr nützlich als fotografische Gelbkuppler den mehrschichtigen und polychromatischen fotografischen Aufzeichnungs materialien sind.

Beispiel 2

Wie im Beispiel 1 beschrieben wurden jeweils die Kuppler (A-11), (B-4) und (B-5) in Gelatine-Silberjodidbromid-Emulsionen eingearbeitet. Ss wurden die gleichen Mengen Silberhalogenid wie im Beispiel.1 verwendet. Anschließend wurden die Emulsionen in gleicher Weise wie im Beispiel 1 zur Herstellung von fotografischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet. .-"■:--

Zum Vergleich wurden fotografische Aufzeichnungsmaterialien in gleicher Weise wie oben beschrieben hergestellt, wobei jedoch Kuppler vom nicht-substituierten Typ vorwendet wurden,

; - 35 -

3098A2/10U

die im übrigen <lie gleiche Struktur wie die oben erwähnten Kuppler hatten.

Die so hergestellten fotografischen Aufzeichnungsmaterialien wurden belichtet und dann mit dem gleichen Entwickler wie im Beispiel 1 entwickelt. Von diesen Proben wurde jeweils mittels eines Densitometer die Dichte des gelben Farbstoffes gegen blaues Licht in jeder Stufe gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse wurden in Kurven aufgetragen gemäß der beiliegenden Zeichnung. Darin bedeutet die Abzisse die Belichtungsmenge (log E), und die Ordinate die Dichte. · In der Figur 1 gehört die Kurve 1 zu der Probe, die den 4-Äquivalent-Kuppler enthält. Die Kurve 2 gehört zu der Probe, die den Kuppler Nr. (A-II) gemäß der vorliegenden Erfindung erthält. In'der Figur 2 gehören die Kurven 3 und 4 zu den Proben, die Kuppler vom nicht-substituierten Typ enthalten, die im übrigen die gleiche Struktur wie die Kuppler Nr. (B-4) bzw. (B-5) aufweisen. Die Kurven 5 und 6 gehören zu den Proben, die die Kuppler Nr. (B-4) bzw. Nr. (B-5) gemäß der vorladenden Erfindung enthalten.

Aus der Zeichnung ist ersichtlich, daß die Kuppler gemäß der Erfindung selbst dann erfolgreich verwendet werden können, wenn das Silber in der halben Menge als gemäß dem Stand der Technik verwendet wird.

Beispiel 3

Die Kuppler Nr. (A-7) und Nr. (B-10) wurden jeweils in einem Lösungsmittelgemisch aus Äthanol und Wasser dispergiert und dann durch Zugabe einer 1Obigen Natronlauge gelöst. Die erhaltenen Lösungen wurden jeweils mit einer Gelatine-Lösung entaltend 12 % Gelatine und 5.13 % Alkanol B vermischt und dann mit Essigsäure neutralisiert. Die neutralisierte Flüssigkeit wurde in einer Silberjodidbromid-Emulsion dispergiert,

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die dann auf einen Träger aufgetragen und getrocknet wurde. Dadurch erhielt man ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial. Dieses fotografische Aufzeichnungsmaterial wurde in üblicher Weise belichtet und dann mit dem gleichen Entwickler wie in Beispiel 110 Minuten bei 20 ⁰C entwickelt. Anschließend wurde der 3-Bad-Behandlung unterworfen, die das Bleichfixieren, Waschen mit Wasser und Stabilisieren umfaßt. Auf diese Weise wurden Proben erhalten.

Zum Vergleich wurden in gleicher Weise wie vorstehend beschrieben Kontrollproben hergestellt, wobei jedoch Kuppler vom nicht-substituierten Typ verwendet wurden, deren Strukturer im übrigen mit denjenigen der Kuppler Nr. (A-7) bzw. (B-10) gemäß der Erfindung übereinstimmten.

Von den so erhaltenen Proben wurden der Schleier, Λ-max und D-rnax gemessen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengestellt..

TABELLE 2

Probe

Kuppler

Schleier

.-max

D-max

Kuppler Nr. (A-7)

0.14

450

2.21

Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. (A-7) identisch ist.

0.15

450¹

1.86

Kuppler Nr. (B-10)

0.19

450

2.67

Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. (B-10) identisch ist.

0.14

450

1.85

- 37 -

309842/1014

Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß mit den Gelbkupplern gemäß der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete fotografische Eigenschaften selbst dann erhalten werden, wenn sie nach der Fischer' sehen Dispersionsmethode eingesetzt werden.

Beispiel k

Fotografische Aufzeichnungsmaterialien enthaltend eine übliche Silberjodidbromid-Emulsion wurden Jeweils belichtet und dann unter Verwendung eines Farbentwicklers mit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung der Farbentwicklung unterworfen. Der Farbentwickler enthielt jeweils die Kuppler Nr. (A-1), (B-6) bzw. (B-8) gemäß der Erfindung bzw. Kuppler vom unsubstituierten Typ, die im übrigen die gleiche Struktur wie die Kuppler gemäß der Erfindung aufwiesen.

Zusammensetzung des Entwicklers:

2-Amino-5-diäthylaininotoluolhydrochlorid

Viasserfreies Natriumsulfit Wasserfreies Natriumcarbonat Kaliumbromid

Kuppler

Wasser bis auf

Von den so erhaltenen Proben wurden der Schleier, /\-max und D-max gemessen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 3 zusammengestellt.

2.0	g
2.0	g
20.0	g
1.0	g
2.0	g
1,000	ml

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	- 38 - TABELLE 3	Kuppler	Schleier	\-max	D-ma::
		Kuppler Nr. (A-1)	0.07	443	2.13
	Kuppler vom nicht-substituier- ten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. (A-1) identisch ist.	0.04	443	1.42
	Kuppler Nr. (B-6)	0.11	443	1.86
	Kuppler vom nicht-substituier- ten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. (B-6) idyllisch ist.	0.07	442	1.45
	Kuppler Nr. (B-8) '	0.09	452	2.65
	Kuppler vom nicht-substituier ten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. (B-8) identisch ist.	0.05	452	1.72
			Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß die Kuppler gemäß der Er findung sehr nützlich als äußere Kuppler sind. . Beispiel 5
		Eine Silberjodidbromid-Emulsion, die mit dem Kuppler Nr. (B-15] versetzt worden war, wurde auf ein Papier aufgetragen und ge trocknet, um ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial herzu stellen. Dieses fotografische Aufzeichnungsmaterial wurde bild mäßig belichtet, mit einem alkalischen Entwickler (pH 13), der pro Liter 2 g Natriumsulfit und 11 g 4-N-Äthyl-N-p-hydroxy- äthylaminoanilin enthielt, entwickelt, und dann 3 Minuten lang bei 24 ⁰C in dichten Kontakt mit einem bildempfangenden Blatt enthaltend Dimethyl-^-hydroxyäthyl- $- stearamido-propylammonium-

Probe :ir.
15
16
17
18
19
20

309842/.10U

dihydrogenphosphat als Beizmittel gebracht. Anschließend wurde das Mldempfangende Blatt vom fotografischen Aufzeichnungsmaterial abgezogen, wobei ein ausgezeichnetes positives Bild
mit einem gelben Farbstoff erhalten wurde, der vom Diffusionstransfer eines gelben Farbstoffes, der aufgrund der erwähnten
Entwicklung gebildet worden war, auf das Mldempfangende Blatt herrührt.

Patentansprüche:

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Claims

Patentansprüche:

worin X für die Gruppe -N= oder -CH= steht, C ein Rest ist, der durch Entfernung eines Wasserstoffatoms von der aktiven Methylengruppe eines eine aktive Methylengruppe enthaltenden Gelbkuppler gebildet ist, η für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht, und R für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Aryl, Arylcarbony1, Amino, Acylamino, Carboxyl, Nitril, Aralkyl oder Aralkyloxy steht, wobei dann, wenn n für 2 oder eine höhere Zahl steht, die Gruppen R gleich oder verschieden sein oder zwei benachbarte R einen Benzolring bilden können.

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2. Gelbkuppler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er eine 2(1H)-Pyridon-Struktur aufweist, worin X für die Gruppe -CH= steht und R für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Aryl, Arylcarbonyl, Acylamino, Carboxyl oder Nitril steht.
3. Gelbkuppler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er eine 3(2H)-Pyridazon-Struktur aufweist, worin X für die Gruppe -N= steht und R für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Aryl, Arylcarbonyl, Amino, Aralkyl oder Aralkyloxy steht.
4. Lichtempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelbkuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel I nach Ansprüchen 1 bis 3 enthält.
5. Farbentwickler enthaltend ein Entwicklungsmittel vom p-Phenylendiamin-Typ und einen fotografischen Gelbkuppler zum EntwicleLn von belichteten farbfotografischen mindestens ei.ne Silberhalogenid-Emulsionsschicht enthaltenden Aufzeichnungsmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß er als Gelbkuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel I nach Ansprüchen 1 bis 3 enthält.

Dr.T/hu

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