DE2313767A1

DE2313767A1 - Zusammensetzung fuer trennbeschichtungen

Info

Publication number: DE2313767A1
Application number: DE2313767A
Authority: DE
Inventors: Floyd Anthony Plante
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1972-03-27
Filing date: 1973-03-20
Publication date: 1973-10-11
Also published as: FR2177972A1; NL7304170A; FR2177972B1; NL150492B; FI60882C; US3819745A; CA1002222A; AT323863B; IT981105B; GB1360767A; JPS498527A; BE797307A; AU472718B2; FI60882B; DE2313767C3; AU5195473A; DE2313767B2

Description

Patentanwalt 2313767 HvK /D (525) 1886

Dr. Michael Hann 19. März 1973

63 Gießen Ludwigstraße 67

Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, USA

ZUSAMMENSETZUNG FÜR TRENNBESCHICHTUNGEN

Priorität: 27. März 1973 /USA/ Serial No. 238,668

Diese Erfindung betrifft eine als Trennbeschichtung für Klebstoffe aif verschiedenen Substraten verwendbare Zusammensetzung. Außerdem betrifft sie ein Verfahren zur Behandlung von derartigen Substraten, um das Loslösen von Klebstoffen zu verbessern, und Substrate, die eine Trennbeschichtung besitzen.

Bestimmter gesagt, betrifft diese Erfindung eine Zusammensetzung aus im wesentlichen 1 bis 25 Gew.% eines Copoiymeren, das aus SiO«-Einheiten und (CH₃KSiO₁/«" Einheiten im Verhältnis von 1 : 0,4 bis 1 : 1,2 zusammengesetzt ist, und aus 75 bis 99 Gew.% eines Block-Copolymeren aus im wesentlichen 20 bis 80 Gew.% eines im wesentlichen linearen Anteiles (Ä), der aus Siloxari-Einheiten der Formeln (CH₃)₂Si0, R(CH₃)SiO und R¹SiO₃, zusammengesetzt ist, wobei R und R¹ in diesen Formeln

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ein einwertiger Kohlenwasserstoff- und ein einwertiger Halogenkohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen ist, die R¹SiO₃ ^-Einheiten nicht mehr als 50 Mol.% aller
Siloxan-Einheiten in (A) darstellen und wobei der
lineare Anteil (A) einen Polymerisationsgrad von 3"bis 6000 besitzt und das Verhältnis von organischen Gruppen zu Silicium-Atomen in (A) im Bereich von 1,5 : 1 bis 2,0 : liegt, sowie aus 20 bis 80 Gew.% eines im wesentlichen harzartigen Anteiles (B) aus Siloxan-Einheiten der Formeln R¹¹XCH₃)SiO und R^flSi0_3/2, wobei R" in diesen Formeln
ein einwertiger Kohlenwasserstoff- oder einwertiger
Halogenkohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen ist, die R"(CH-)SiO-Einheiten nicht mehr als 40 Mol.% aller Siloxan-Einheiten in (B) und nicht mehr als 50 Gew.%
aller Siloxan-Einheiten in (B) darstellen und das Verhältnis von organischen Gruppen" zu Silicium-Atomen in (B) im Bereich von 1 : 1 bis 1,4 1 1 liegt, und das
Block-Copolymere nicht umgesetzte funktionelle Gruppen entnält. .

Diese Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Behandlung eines festen Substrates, um das Loslösen von

Klebstoffmaterialien zu verbessern, bei dem

die oben definierte Zusammensetzung auf das
Substrat aufgetragen und danach diese Zusammensetzung ausgehärtet wird.

Diese Erfindung betrifft ferner ein Substrat, welches eine Trennbeschichtung besitzt, die die ausgehärtete,

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_ 3 /^- 231376?

oben definierte Zusammensetzung bildet.

Es sind schon viele Stoffe, einschließlich mehrerer Silikonzusammensetzungen als Trennmittel verwendet worden sind, doch gibt es immer noch viele Probleme, auf die man bei deren Gebrauch stößt. Beispielsweise bewirken einige Trennbeschichtungen einen zu hohen und andere einen zu niedrigen Trennwert (release value). Andere Trennbeschichtungen ergeben Trennwerte, die mit der Zeit absacken oder sich verändern, während wieder andere Trennbeschichtungen unter Druck zum Blocken oder zum Zusammenkleben neigen.

Es wurde gefunden, daß die Zusammensetzung und das Verfahren dieser Erfindung beschichtete Substrate ermöglichen, welche Trennbeschichtungen besitzen, die so gesteuert werden können, daß man die gewünschten Trennwerte in Abhängigkeit von dem besonderen Klebstoff und den besonderen Umständen erhält. Durch Variation des Verhältnisses der beiden erfindungsgemäßen Komponenten ist es jetzt möglich, Zusammensetzungen für Trennbeschichtungen nach Maß herzustellen, die Trennwerte in jedem auch immer gewünschten Bereich ergeben. Allgemein gesprochen werden diese Trennwerte in einem breiten Bereich von etwa 50 bis 500 g/2,54 cm fallen, wie es mit dem "Routine-Kontrolltest Nr. 283 der "Technical Association for the Pulp and .Paper Industry", dem sogenannten "Keil-Test" gemessen wird. Dieser Test ist dem Fachmann wohl bekannt und wird in Tappi, Band 43, Nr. 8, Seite 164A - 165A, August 1960 beschrieben. Ferner

T .

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- 4 - . . ■'■■'

wurde gefunden, daß die erfindungsgetnäßen Trennbeschichtungen zu einem sehr geringen Umfang dem Absacken der Trennwerte ausgesetzt und das Block-Problem, worauf man bei anderen TrennbeSchichtungen häufig stößt, bei geeigneter Wahl der Aushärtungskatalysatoren im wesentlichen vernachlässigt, wenn nicht beseitigt werden kann«, Ferner wurde festgestellt, daß die mit einer Zusammensetzung nach dieser Erfindung beschichteten Substrate im gewissem Umfang nicht lichtempfindlich sind. ,

Die erste Komponente dieser Zusammensetzung ist ein Copolyrneres aus SiO₂- und (GH₃)SiO-,„-Einheiten. Diese Copolymere stellen für den-Silikon-Fachmann wohl bekannte Materialien dar. Sie können mit Hilfe der Cohydrolyse von (CiO₃SiX und SiX, hergestellt werden, wobei X ein hydrolisierbarer Rest wie z.B. Halogen oder ein beliebiger Alkoxyrest ist, die natürlich in den Mengenverhältnissen eingesetzt werden₅ die notwendig sind, um das gewünschte SiO₂ zn (CH^)-SiO₁ ««-Verhältnis von 1 : 0,4 bis 1 : 1,2 zu erhalten„ Alternativ kann z.B. ein Copolymeres hergestellt werden, indem man

p₃₂H₅ oder (CH₃)₃Si0Si(CH₃)₃ mit einem sauren Silikasol reagieren läßt. Eine derartige Herstellungsmethode ist genau in der US-Patentschrift 2 676 182 beschrieben. Diese Copolymeren können so, wie sie hergestellt sind,verwendet werden,oder sie können ferner hergestellt werden, indem man den Silanolgehalt vor dem Gebrauch durch Eindicken mit einer Base wie z.B. Kaliura-

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hydroxid oder durch Reaktion mit Hexamethyldisiloxan, Trimethylchlorsilan oder Hexamethyldisilazan verringert. Wie bereits bemerkt wurde, gibt es zahllose Patentschriften, über die Herstellung dieser Copolymeren in der Literatur, und manche dieser Materialien sind im Handel käuflich zu erwerben. In diesen Copolymeren können kleine Mengen (d.h. kleiner als 10 Mol.%) anderer Siloxan-Einheiten wie z.B. Dimethyl siloxan oder Monomethy1siloxan vorkommen. Dieses Copolymere mach 1 bis 25 Gew.% der Zusammensetzung, die als Trennbeschichtung verwendet wird,aus. Wenn die Menge dieser Komponente die Größe von 25% erreicht, neigen die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erreichten Trennwerte dazu abzuflachen. Wenn die Mengen dieser Komponente über die Größe von 25% hinaus anwachsen, neigen die physikalischen Eigenschaften der Trennbeschichtungen dazu, schlechter zu werden.

Die erfindungsgemäß geeigneten Copolymeren die den, zweiten Teil der Trennlösung bilden, sind ebenfalls bekannte Materialien, einige von ihnen sind ebenfalls im Handel käuflich zu erwerben. Für eine ausführliche Beschreibung dieser Materialien und der Methoden zu ihrer Herstellung wird auf die US-Patentschriften 3 294 718, 3 308 203 und 3 328 481 aufmerksam gemacht. Die Block-Copolyraeren können hergestellt werden, indem man ein im wesentlichen lineares Siloxan, welches endständige funktionelle Gruppen wie z.B. Hydroxyl· oder Alkoxygruppen enthält, mit einem im wesentlichen harzartigen Siloxan,

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welches Hydroxyl- oder Acyloxygruppen als funktioneile Gruppen enthält, in Gegenwart eines, geeigneten Katalysators, , " welcher die Kondensation des linearen und des harzartigen Materials über die funktioneilen Gruppen bewerkstelligt , umsetzt. Es wird angenommen,¹ daß die funktionellen Gruppen des linearen Materials bei der Kondensationsreaktion verbraucht werden und daß einige nicht umgesetzte funtkionelle Gruppen des harzartigen Materials im Block-Copolymeren verbleiben. Wenn das Block-Gopolymere auf· ein Substrat aufgetragen und unter Verwendung der bekannten Katalysatoren ausgehärtet wird, dann erfolgt das Aushärten in einer Kondensationsreaktion der verbliebenen funktionellen Gruppen (unabhängig von ihrem Ursprung) untereinander und / oder in einer Kondensationsreaktion mit irgendwelchen ähnlichen funktionellen Gruppen, welche im Substrat vorhanden sein können.

In dem Block-Copolymeren sind die Reste R, R¹ und R" unabhängig voneinander einwertige Kohlenwasserstoff- und einwertige halogenierte. Kohlenwasserstoffreste. So können diese Rest z.B. Alkyl, Alkenyl, Gycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl, Alkaryl, Aralkyl oder die entsprechenden halogenierten Reste darstellen. Spezifische Beispiele dieser Reste sind in der Silikon-Technologie wohl bekannt. Diese Reste können 1 bis 18 C-Atome enthalten, doch sind Reste mit 1 bis 6 C-Atomen bevorzugt und Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Vinyl- und Fhenyl-Reste besonders bevorzugt.. .

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In dem im wesentlichen linearen Teil des Block-Copolymeren welcher mit (A) bezeichnet wird, liegt der Substitutions-. grad oder das Verhältnis von organischen Gruppen zu SiIicium-Atomen im Bereich von 1,5 : 1 bis

2 : 1 mit einem bevorzugten Bereich von 1,9 : 1 bis 2 : 1. Der Polymerisationsgrad, der die durchschnittliche Anzahl der vorhandenen Siloxan-Einheiten angibt, kann von ;

3 bis 6000 reichen, wobei zur Zeit ein Bereich von 25 bis 500 bevorzugt wird. Der Teil (A) kann zusammengesetzt

. aus (CH₃)₂Si0-, R(CH₃)SiO- und R'SiO^-Einheiten zusammengesetzt sein, während die R¹SiO₃/,^-Einheiten nicht mehr als 50Mol.% aller Siloxan-Einheiten in (A) darstellen·

Etwas anders ausgedrückt: (A) kann nur aus (CH₃)„SiO-Einheiten, nur aus R(CH₃)SiO-Einheiten, aus (CH₃)₂Si0- und R'SiO_3/2- Einheiten, R(CH₃)SiO- und R¹SiO₃ ^-Einheiten, aus. (CH₃)₂Si0- und R(CH₃)SiO-Einheiten oder aus (CH^SiO-, R(CH₃)SiO- und R¹SiO₃ .^-Einheiten zusammengesetzt sein, natürlich unter Berücksichtigung der bisher erwähnten Einschränkungen. Teil (A) kann aus 20 bis 80 Gew.% des Block-Copolymeren zusammengesetzt sein, während die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn das Block-Copolymere 50 bis 75 Gew.% von Teil (A) enthält.

In dem im wesentlichen harzartigen Teil des Block-Copolymeren, welcher mit (B) bezeichnet wird, liegt der Substitutionsgrad oder das Verhältnis von organischen zu ·. Silicium-Atomen im Bereich von 1:1 bis 1,4 : 1, mit dem bevorzugten Bereich 1:1 bis 1,1 : 1. In dem

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Teil (B) des Copolymeren können die R"(CH₃)SiO^Ein- : heiten nicht mehr als 40 Mol.% aller Siloxan-Einheiten in (B) ausmachen und nicht mehr als 50 Gew.% aller Siloxan-Einheiten in (B) entsprechen. Teil (B) kann infolgedessen nur aus R¹¹SiO₃ ,„-Einheiten oder R"(CH₃)SiO- und R¹¹SiO₃/„-Einheiten zusammengesetzt sein, unter Berücksichtigung der bisher erwähnten Einschränkungen. Während das Block-Gopolymere 20 bis 80 Gew.% des Teils (B) enthalten kann, liegt der bevorzugte Anteil für die besten Ergebnisse bei 25 bis 50 Gew.%.

Wie oben erwähnt, enthält das Block-Gopolymere nicht umgesetzte funktioneile Gruppen, wie z.B. Hydroxyl-

• (Silanol), Alkoxy-, Acyloxy- und 0xim-,d.h., (-N=C(C₃H₅)(CH₃)} - Gruppen, welche kondensieren,

• sobald das Copolymere auf dem Substrat ausgehärtet ist. Die speziell vorhandene funktiohelle Gruppe ist davon abhängig, welche Ausgangsstoffe zur Herstellung des harzartigen Anteils (B) benutzt worden sind. Zur Zeit ist die bevorzugte funktioneile Gruppe das Silanol..

Jeder der bekannten Kondensationskatalysatoren kann zum Aushärten der Block-Copolymeren dieser Erfindung verwendet werden. Solche Katalysatoren sind z.B. primäre, sekundäre und tertiäre Amine, vorzugsweise mit Dissoziations· konstanten von mindestens 10 , Kondensationsprodukte von aliphatischen Aldehyden mit primären Aminen Carbonsäuresalze von Metallen, die in der Spannungsreihe höher als Wasserstoff stehen, Titanat-Ester sowie Alkalimetallphenoxide. Spezifische Beispiele solcher Katalysatoren sind in der US-Patentschrift 3 527 659

• beschrieben. 3 0 9 8 41/10 62 - __..

Ein besonders geeigneter Aushärtungskatalysator für die Block-Copolyraeren dieser Erfindung ist ein quaternäres Ammoniumsalz wie z.B. Benzyl tr imethylammoniumacetat, Tetraheptylamraoniumacetat«undTrimethylbetahydroxyäthylammonium-2-äthylhexoat. Wenn letzterer Katalysator , verwendet wird, besonders in Verbindung mit einem silanolhaltigen Copolymeren, kann das Problem des Blockens im wesentlichen verringert,wenn-nicht beseitigt werden. Die eingesetzte Katalysatormenge kann variieren und muß nur groß genug sein, um das Aushärten des Block-Copolymeren zu veranlassen. Allgemein gesprochen wird eine Menge im Bereich von . ·_"_< 0,1 bis 5 Gew.X, bezogen auf das Gewicht der Block-Copolymeren, verwendet.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auf das Substrat in jeder geeigneten oder wohl bekannten Art und Weise aufgetragen werden,und die gewählte Auftragsmethode wird von der Beschaffenheit und der Form des Substrates, ferner von den eigenen Wünschen und der verfügbaren Anlage abhängen. Infolgedessen kann die Zusammensetzung durch Eintauchen, Bestreichen, Aufpritzen, mit einer Walzenstreich- oder 'Walzenauftragmaschine ι mit Luftbürste oder eine Walzenauftragmaschine mit Tauchwalze oder in jeder anderen wohl bekannten Weise aufgetragen werden. Wenn die Zusammensetzung flüssig ist, kann sie als solche aufgetragen werden, wenn sie jedoch eine sehr viskose Flüssigkeit oder einen Festkörper darstellt,

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wird sie am besten mit einem herkömmlichen organischen Lösungsmittel, wie z.B. Toluol, Xylol, Hexan, Heptan oder Naphtha aufgetragen. Außerdem kann sie aus einer wässrigen Emulsion aufgetragen werden, sofern organische Lösungsmittel nicht gewünscht sind. Die Konzentration der Zusammensetzung im Lösungsmittel ist nicht kritisch und hängt alleine von der Menge des gewünschten Nieder- ^v Schlags auf dem Substrat sowie der leichten Handhabung ab. So kann die Konzentration der Zusammensetzung im Lösungsmittel von 1 bis 50 Gew.% variieren.

Nachdem das Block-Copolymere auf das Substrat aufgetragen worden ist, härtet es aus. Das Aushärten kann durch Lufttrocknung bewerkstelligt werden, doch ist dies im allgemeinen für die meisten technischen Anwendungsformen zu langsam. Deshalb ist es vorzuziehen, die Trennbeschichtung für eine kurze Zeit, z.B. 30 Sekunden bis 10 Minuten auf eine Temperatur in der Größenordnung von 93 bis 204°C zu erhitzen. Die tatsächlich angewandte Zeit und Temperatur hängt von der zum Aushärten verwendeten Zusammensetzung und dem beschichteten Substrat ab.- .

Nach dieser Erfindung kann die Zusammensetzung auf jedes feste Substrat aufgetragen werden, auf dem eine Trennbeschichtung gewünscht ist. Anschaulicher gesagt, kann das Substrat kieselsäurehaltig sein, wie Glas, Stein oder keramisches Material; Kunststoff, Gummi oder Metall;

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zellulosehaltiges Material, wie z.B. Holz, Baumwolle oder Papier und Textilmaterialien. Diese Erfindung ist insbesondere auf alle Typen von Papiersubstraten, wie z.B. Dünnpergamin, Pergament, Kraft-, Seiden-Papier dergleichen,anwendbar.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert. Alle Angaben über Anteile und Prozente -sind Gewichtsangaben und alle Viskositäten sind bei 25 G, falls nicht ausdrücklich etwa anderes angegeben ist. Alle Trennwerte (release values) werden mit Hilfe des "Keil-Tests" gemessen und bei einer Geschwindigkeit von 30,5 cm pro Minute mit Ausnahme der anderweitig beschriebenen durchgeführt» Es sei für den Nicht-Fachmann vermerkt, daß die Verwendung von verschiedenen Klebstoffen und verschiedenen Abstreifgeschwindigkeiten unterschiedliche frennwerte in diesem Test ergeben.

Beispiel 1

Es wurde eine Serie von vier Trenn-Mischungen hergestellt, unter Mischung von (1) 10 g einer Lösungsmittel enthaltenden Lösung eines Block-Copolymeren, die im wesentlichen 28 Anteile Toluol, 42 Anteile Heptan und 30 Anteile eines Block-Copolymeren enthält, letzterer im wesentlichen aus 60% eines im wesentlichen linearen

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Anteiles aus (CH₃)„S iO-Einheiten und etwa 40% eines hauptsächlich harzartigen Anteiles aus etwa 10 Mol.% . . C₆H₅(CH₃)SiO-Einheiten und etwa 90 Mol.% C₆H₅SiO₃,^ Einheiten mit variierenden Mengen (2) von 10%igen (Fest- _ stoff) Xylollösung eines Copolymeren, das aus SiO-- und aus (CH₃^SiO- ^-Einheiten im Verhältnis von 1 : 0,4 bis 1 : 1,2 zusammengesetzt ist, und mit (3) 0,05 g einer Katalysatorlösung die aus 80 Anteilen n-Butanol und 20 Anteilen Trimethylbetahydroxyäthylammonium-2-äthylhexoat zusammengesetzt ist. Diese Zusammensetzungen werden mit A, B, C und D bezeichnet, und enthalten jeweils 0,15 g, 0,30 g, 0,45 g und 0,60 g der Copolymeren-Lösung (2),

Obige Zusammensetzungen wurden bei etwa 30%

Feststoffen, auf ein 18,1 kg stark satiniertes Weyerhäuser

Kräftpapier mit Hilfe eines Mayer Stabes Nr. 6

aufgetragen. Die Beschichtung wurde dann in 30 Sekunden

bei 163⁰C ausgehärtet. Die Papiere wurden unmittelbar

der Trennwertprüfung unterworfen und dann bei Raumtemperatur unter Umgebungsbedingungen künstlich gealtert und periodisch weiteren Trennwertprüfungen unterzogen. Die Testergebnisse

sind .in Tabelle I wiedergegeben. .

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._m ₁₃ _■ 231376?

Tabelle I

Trenn-Werte (g/2,54 cm)

Zusammensetzung Start 1 Woche 2 Wochen 4 Wochen

B G D.

38	43	38	33
62	58	52	47
85	77	70	60
112	98	90	108

Zum Vergleich mit inbegriffen

Beispiel 2

Es wurde eine Serie von vier Trenn-Mischungen hergestellt. Zusammensetzung A enthielt im wesentlichen 8,33 g einer Lösung (1) von Beispiel I₉ 16,62 g Heptan und 0,05 g einer Katalysatorlösung (3) von Beispiel 1. Zusammensetzung B enthielt hauptsächlich 6,25 g einer Lösung (1) von Beispiel 1, 6,25 g einer Lösung (2) von Beispiel 1, 12,45 g Heptan, o,05 g einer Lösung (3) von Beispiel 1. Zusammen-

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setzung C enthielt im wesentlichen 4,17 g einer Lösung (1) von Beispiel 1, 12,50 g einer Lösung (2) von Beispiel 1, 8,28 Heptan und 0,05 g einer Lösung (3) von Beispiel 1. Zusammensetzung D enthielt hauptsächlich 2,08 g einer Lösung (1) von Beispiel 1, 18,74 g einer Lösung (2) von Beispiel 1, 4,13 Heptan und 0,05 g einer Lösung (3) von Beispiel 1.

Obige Zusammensetzungen wurden bei 10% Feststoffen auf ein 18,1 kg stark satiniertes Weyerhäuser "Kraftpapier mit Hilfe eines Mayer Stabes Nr. 6 aufgetragen; Die Beschichtung wurde sodann 30 Sekunden lang bei 163 C ausgehärtet. Die Trennwerte wurden wie in Beispiel ermittelt und die Resultate finden sich in Tabelle II wieder.

Tabelle II .

_; Trenn-Werte (g/2,54 cm)

Zusammensetzung Start 1 Woche 2 Wochen 4 Wochen

A* 37 37

B 170 162

C ^1>2 248 247

D ^lf2 395 412

.32	33
165	168
237	240
365	397

¹ Zum Vergleich mi

² Die Beschichtung war gekräuselt und zeigte Abrieb

Beispiel 3 . ·

Es wurde eine Serie von fünf Trenn-Mischungen hergestellt. Zusammensetzung A bestand im wesentlichen aus (1) 33,3 g einer Lösungsmittel enthaltenden Lösung eines Block-Copolymeren aus im wesentlichen 210 Anteilen von Petroleumnaphtha und 30 Anteilen eines Block-Copolymeren aus im wesentlich 60% eines hauptsächlich linearen Anteiles mit (CH-^SiO-Einheiten und aus 40% eines hauptsächlich harzartigen Anteiles aus etwa 10 Mol.% C₆H_g(CH₃)Si0-Einheiten und etwa 90 Mol.% C₅H₉SiO₃ ,g-Einheiten, aus (2) 16,55 g Petroleumnaphtha und (3) 0,15 g einer Katalysatorlösung aus 80 Anteilen n-Butanol und 20 Anteilen Triraethylbetahydroxyäthylammonium-2-äthy'l·· hexoat. Zusammensetzung B bestand im wesentlichen aus 30 g von (1), 9,85 g von (2), 0,15 g von (3) und aus (4) ' 10 g einer 10%igen (Feststoff) Xylollösung eines Copolymeren, der aus SiO^-Einheiten und (CH,) „SiO..*«" Einheiten im Verhältnis von 1 : 0,4 bis 1 : 1,2 zusammengesetzt war. Zusammensetzung C enthielt im wesentlichen 26,7 g von (1), 3,15 g von (2) 0,15 g von (3) und 20 g von (4)i Zusammensetzung D enthielt im wesentlichen 25 g von (1), 0,15 g (3) und 25 g von (4). Zusammensetzung E enthielt hauptsächlich 4,17 g (l) einer Lösungsmittel entT haltenden Lösung eines Polymeren aus im wesentlichen 67 Anteilen Xylol, einem Anteil Siloxan, letzteres aus H(CH Einheiten zusammengesetzt und 32 Anteile Siloxan aus (CH,) «SiO-Einheiten, (2) 20,75 g Petroleumnaphtha und (3) 0,08 g einer Katalysatorlösung, aus 50% Xylol und 50% Dibutylzinn-di-2-äthylhexoat zusammengesetzt.

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Die Zusammensetzungen A bis D wurden durchweg bei 20% Feststoffen auf ein 18,1 kg stark satiniertes Weyerhäuser (S2S) Kraftpapier mit Hilfe eines Meyer Stabes Nr. 6 aufgebracht, während Zusammensetzung E bei 5% Feststoffen auf dieselbe Papierart mit Hilfe eines Mayer Stabes Nr. 14 aufgetragen wurde. Alle Papiersorten wurden 30 Sekunden lang bei 163⁰C ausgehärtet. Nachdem sie beschichtet werden waren, wurden die Trennwerte der Papiersorten, die mit den Zusammensetzungen A bis D beschichtet worden waren, wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Testergebnisse sind in Tabelle III wiedergegeben. Die Trennwerte der Papiersorte, die mit der Zusammensetzung E beschichtet worden war (ein im Handel käuflich erwerbbares Trennmittel) wurden nicht zu diesem Zeitpunkt gemessen, aber es 1st wohl bekannt, daß sie im Bereich von 10 bis 20 g/2,54 cm liegen.

Tabelle III

	Start	Trennwerte	(g/2,54 cm)	15 Tage
Zusammensetzung	38	4 Tage	9 Tage	32
A ^r ·	225	37	32	208
B : '	228	232	192	205
G ;. ;, ■	232	232	207	212
D	222	137

Zum Vergleich mit inbegriffen

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Um die Stabilität der Beschichtungszusammensetzungen gegen Wanderung der Komponenten zu testen, wurden Proben der obigen Papiersorten Seite zu Seite (d.h. beschichtete Seiten zueinander) plaziert und für verschiedene Zeitabschnitte bei 70 G unter 0,0176 kg/cm Druck künstlich gealtert. Bei den bekannten Trennbeschichtungen stellt die Wanderung ein besonderes Problem dar, wenn eine erstklassige Trennbeschichtung mit einer minderwertigen Trennbeschichtung in Berührung kam. Die Trennwerte wurden sodann wie in Beispiel 1 bestimmt· Die Folienkombinationen sowie die Testergebnisse sind in Tabelle IV wiedergegeben.

Tabelle IV

Trennwerte (g/2,54 cm)

FoIienkombinatlon

Start 4 Tage 9 Tage 15 Tage

A / E B /E C/ E D-/ E A / D

38/ 18 32/ 13 37/ 15 35/ 10

225/ 18 213/ 15 213/ 15 255/ 13

228/ 18 217/ 15*222/ 15 268/ 12

232/ 18 208/ 15 230/ 15 245/ 15

38/232 42/225 35/212 37/210

' Zum Vergleich mit inbegriffen

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Beispiel 4

Es wurde eine Serie von sechs Trennmischungen hergestellt. Zusammensetzung A enthielt im wesentlichen

. 16,66 g einer Lösungsmittel enthaltenden Lösung eines Polymeren aus im wesentlichen 67 Anteilen Xylol, 1 Anteil Siloxan aus H(CH₃)SiO-Einheiten und 32 An- ■-. teilen Siloxan aus (CH₃)₂Si0-Einheiten, 82,85 g Petroleumnaphtha und 0,49 g einer Katalysatorlösung aus 50% Xylol und 50% Dibutyi-zinn-di-2-äthylhexoat. Zusammensetzung B bestand im wesentlichen 12,5 g aus (1) einem Block-Gopolymeren aus hauptsächlich 60% . eines im wesentlichen linearen Anteiles aus (ClO₂SiO-Einheiten und aus 40% eines im wesentlichen harzartigen Anteiles aus etwa 10 Mol.% 0,,YiAOE₀)SiO.-Einheiten und etwa 90 Mol.% CoH₅SiO₃^₂-Einheiten, aus (2) 37,42 g Petroleumnaphtha und (3) 0,08 g einer Katalysatorlösung aus 80 Anteilen n-Butanol und 20 Anteilen Trimethylbetahydroxyäthylammonium-2-äthylhexoat. Zusammensetzung C enthielt im wesentlichen 12,50 g von (1), 37 g von (2), 0,08 von (3) und 0,42 g (4) einer 60%igen (bezogen auf Feststoff) Xylollösung eines Copolymeren^#aus SiO₃- und (CH₃KSiO-^-Einheiten im Verhältnis von 1 : 0,4 bis 1 : J.,2. Zusammensetzung D enthielt im wesentlichen 12,50 g von (1), 36,59 g von (2), 0,08 g von (3) und 0,83 g von ' (4). Zusammensetzung E enthielt im wesentlichen 12,50 g von (1), 36,17 g von (2), 0,08 g von (3) und 1,25 g von (4). Zusammensetzung F enthielt im wesentlichen 12,50 g von (1), 35,76 g von (2), 0,08 g von (3) und 1,66 g von (4).

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Zusammensetzung A wurde bei 5% Feststoff auf efrrl'8yi Xg stark satiniertes Weyerhäuser Kraft-Papier mit Hilfe eines Mayer Stabes Nr. 14 aufgetragen,

während die Zusammensetzungen B bis F durchweg auf dieselbe Papiersorte bei 10% Feststoff mit Hilfe eines Mayer Stabes Nr. 10 aufgetragen wurden. Alle Papiersorten wurden in 30 Sekunden bei 163 C ausgehärtet.

Um die Stabilität gegen die Wanderung der TrennbeSchichtungen auf den wie oben hergestellten Papiersorten zu testen, wurden Beispiele dieser Papiersorten Seite an Seite (d.h. die beschichteten Seiten in Berührung mit-einander) plaziert

und für verschiedene Zeitabschnitte bei 7Q°C unter 0,0176 kg/

2
cm Druck künstlich gealtert. Die Trennwerte wurden dann wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Folienzusammensetzungen und die Testergebnisse sind in Tabelle V wiedergegeben.

Tabelle V

	Start	Trennwert e (g/2,	9 Tage·	54 cm)	21 Tage
FoIienzusammen-	48/15		33/10		30/12
setzung	160/15	3 Tage	210/12	14 Tage	200/12
B / A ^l	232/15	37/12	248/13	32/12	280/12
C / A	253/15	170/13	272/13	207/10	300/12
D/A	265/15	250/23	290/15	280/13	312/15
E/A	48/265	275/15	22/205	253/12	38/235
F / A	253/13	277/13
B / F	30/223	35/253

1 _Zum Vergleich mit inbegriffen

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ORIGINAL

• · 231376?

Beispiel 5

Es wurden jeweils zwei Ansätze von zwei Trennmischungen hergestellt. Zusammensetzungen I und I¹ enthielten im wesentlichen 40 Anteile eines Block-Copolymeren mit Silanolgruppen, hauptsächlich aus. 60% eines im wesentlichen linearen Anteiles aus (CH₃)₂Si0-Einheiten und aus 40% eines im wesentlichen harzartigen Anteiles aus etwa

Mol.% C_/.H_c(CH_o)Si0-Einheiten und etwa 90 Mol.% b DJ

C₆H₅Si0₃y₂-Einheiten und aus 60 Anteilen Toluol. Die Zusammensetzungen II und II¹ enthielten im wesentlichen 30,8 Anteile des obigen Block-Copolymeren, 15,4 Anteile einer 60%igen (Feststoff) Xylollösung eines Copolymeren aus SiO-- und (CH

Einheiten im Verhätlnis von 1 : 0,4 bis 1 : 1,2 und aus 53,8 Anteilen Toluol.

Es wurde eine Serie von sieben Trenn-Mischungen, bezeichnet durchgehend mit A bis G, aus¹ dön obigen Zusammensetzungen hergestellt. Alle sieben Mischungen enthielten 742,5 g Heptan und 7,5 g Katalysatorlösung aus 80 Anteilen n-Butanol und 20 Anteilen Tritnethylbetahydroxyäthylammonium-2-äthylhexoat. Unter Zusatz der obigen Komponenten, enthielt Zusammensetzung A 250 g von 1, Zusammensetzung B 175 g von I und 75 g von II, Zusammensetzung 75 g von I und 175 g von II, Zu-

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sammensetzung D 250 g von II, Zusammensetzung E 250 g von I', Zusammensetzung F 75 g I¹ und 175 g II* und Zusammensetzung G 250 g von II .

Die solchermaßen hergestellten Trennmischungen wurden auf ein 18,1 kg stark satiniertes Weyerhäuser Kraftpapier und 35,38 kg tonbeschichteten Mando Kraftpapier aufgetragen, wobei eine Versuchswalzenauftragmaschine mit einer 45 Q Tiefdruckwalze verwendet wurde. Die beschichteten Papiersorten wurden in 30 Sekunden bei verschiedenen Temperaturen ausgehärtet. Im Falle der Zusammensetzung C würde die Trennlösung außerdem 4 Stunden bei Raumtemperatur künstlich gealtert, bevor .sie auf das· Papier aufgetragen würde.

Unmittelbar nach dem die Papiersorten aus der Walzenauftragmaschine herauskamen, wurden sie im Hinblick auf ihr äußeres Erscheinungsbild und die Qualität der ausgehärteten Beschichtung überprüft. Abrieb und Schmierteste sind suBjelctive Teste,die in der Industrie verwendet werden. Sie werden durchgeführt, indem man eine Fingerspitze an der Beschichtung entlangreibt, um zu sehen, ob sie bröckelt oder ganz abgerieben wird. (Abrieb) oder ob sie nicht ausgehärtet ist (Schmieren). Die Wanderung ist ebenfalls ein subjektiver Test, der in der Industrie verwendet wird, und er wird folgendermaßen durchgeführt: Ein Stück eines im Handel erhältlichen Klebstoffbandes wird auf die Beschichtung geheftet, das Band wird dann abgezogen und es wird beobachtet, ob das abgelöste Band mit sich selbst verklebt. Kleb es mit eich selbst, hat keine

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Wanderung stattgefunden» Klebt es nicht mit sich selbst, ist d'ie Trennbeschichtung zum Klebstoff hingewandert. Diese Prüfergebnisse werden in Tabelle VI wiedergegeben, wobei die Symbole "S" schwach, "SS" sehr schwach und ¹¹ST" eine schwache Trübung bedeuten. Außerdem werden in Tabelle VI die Trennwerte der Päpiersorten wiedergegeben, welche wie in Beispiel 1 bestimmt wurden. Um die Trennwertqualitäten der oben hergestellten Papiersorten • weiterhin zu.prüfen, würden Folien aus einem 27,2 kg Druckpapier und einem Klebstoff hergestellt. Das Druckpapier besaß eine etwa 0,0254 mm trockene Klebstoffschicht, welche dadurch gebildet worden war, daß man den Klebstoff auf das Papier gegossen und ihn für eine Minute bei 66 C trocknen gelassen hatte. Die Schichtkörper wurden nach ihrer Herstellung bei 70 C, ohne Druck und in verschiedenen Zeitabständen künstlich gealtert* Die Trennwörte wurden sodann wie in Beispiel 1 gemessen, und die Ergebnisse sind in Tabelle VII wiedergegeben«

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Beispiel 6

Es wurde eine Trentmischung hergestellt, welche hauptsächlich (l) 0,85 g einer Lösungsmittel enthaltenden Lösung eines Block-Copolymeren aus im. wesentlichen 65,4 Anteilen Toluol, 23,1 Anteilen eines Block-Copolymeren aus hauptsächlich 60% eines im wesentlichen linearen Anteiles aus (CH₃)_SiO-Einheiten und aus 40% eines im wesentlichen harzartigen Anteiles aus etwa 10 Mol.% C₅H₅(CH₃)SiO-Einheiten und etwa 90 Mol.% C₆H₅SiO₃^₃-Einheiten, sowie aus 11,5 Anteilen einer 60%igen (Feststoff) Xyiollösung eines Copolymeren aus SiO„- und (CHo)₃SiO. #„-Einheiten,im Verhältnis von 1 : 0,4 bis 1 : 1,2 sowie

(2) 0,10 g einer Mischung aus hauptsächlich 50,2% Toluol, 3,5% HOCH₂CH₂N(CH₃)₂ und46,3% (CH^SiO [(CH₃)SiOJ₄₅Si(CH₃)₃,

OCH₂CH₂N(CH₃)₂

(3) 1 g Methyläthylketon, (4) 23 g Heptan und (5) 0,05 g einer Katalysatorlösung aus 80 Anteilen' n-Butanol und 20 Anteilen Trimethylbetahydroxyäthylammonium-2-äthylhexoat enthielt.

Diese; Mischung wurde auf einen Polyäthylenterephthalatharzfilm (Polyester) mit Hilfe eines Mayer Stabes Nr. ·4 aufgetragen und in 45 Sekunden bei Raumtemperatur, sodann i5 Sekunden bei 149°C ausgehärtet^Der Trennwert dieser Beschichtung wurde wie in Beispiel 1 bestimmt, und man fand als Ergebnis: 9,82 g/2.54 cm. . .

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Beispiel 7

Es werden Trennlösungen mit steuerbaren Trennwerten aus 1 bis 25% eines Copolymeren, zusammengesetzt aus SiQ₂- und (CH₃)-SiO₁^-Einheiten im Verhältnis 1 : 0,4 bis 1 : 1,2, und aus 75 bis 99% eines Block-Copolymeren, das die linearen Anteile (A) und die harzartigen Anteile (B) wie weiter unten angegeben enthält, hergestellt werden.

(1) 80% (A) zusammengesetzt aus (CH.,)₉Si0-Einheiten

•J Aa

20% (B) zusammengesetzt aus C₆H₅SiO₃,^Einheiten.

(2) 60% (A) Zusammengesetzt aus etwa 75 Mol.% (CH₃)^SiO-

Einheiten und etwa 25 Mol.% C₂H₅(CH₃)SiO-Einheiten.

40% (B) zusammengesetzt aus etwa 10 Mol.% C₂H₅(CH₃)SiO-Einheiten und etwa 90 Mol.% C JH₅SiO₃ .--Einheiten. .

(3) 75% (A) zusammengesetzt aus etwa 50 Mol.% (CH₃X₃SiO-

Einheiten und etwa 50 Mol.% CF₃CH₂CH₂(CH₃)SiO-Einheiten.

25% (B) zusammengesetzt aus etwa 90 Mol.% Einheiten und etwa 10 Mol.% CgH heiten.

(A) 50% (A) Zusammengesetzt aus etwa 95 Mol.% (CH₃)₂Si0-Einheiten und etwa 5 Mol.% C₁₈H₃₇SiO₃ ,--Einheiten.
50% (B) zusammengesetzt aus etwa 10 Mol. C₁₈H₃₇(CH₃; Einheiten und etwa'90 Mol.% CgHeSiO.jyj-Einheiten.

309*841/1062:

(5) 60% (A) zusammengesetzt aus etwa 90 Mol.% C₂H₅(CH₃)SiO-Einheiten und etwa 10 Mol.% CH₂=CHSiO-,„-Einheiten.
40% (B) zusammengesetzt aus etwa 10 Mol.% C₉H₁-(CHo)SiO-Einheiten und etwa 90 Mol.% C₆H₅SiO₃ ,„-Einheiten.

(6) 52,1% (A) zusammengesetzt aus etwa 94,2 Mol.% ₀

Einheiten und etwa 5,8 Mol.% CgH₅SiO₃ ,„-Einheiten,
47,9% (B) zusammengesetzt aus etwa 10 Mol.% C₆H₅(CH₃)SiO-

Einheiten und etwa 90 Mol.% C^H₁-SiO₀ ,„-Einheiten,

D D 3/2

(7) 40% (A) zusammengesetzt aus etwa 97,1 Mol.% (CH₃)„Si0-

Einheiten und etwa 2,9 Mol.% CH₃SiO₃,„-Einheiten. . 60% (B) zusammengesetzt aus etwa 70 Mol.% C₆H₅SiO₃ , Einheiten und etwa 30 Mol.% C₃H₇SiO₃ ,,^-Einheiten.

(8) 40% (A) zusammengesetzt aus etwa 97,1 Mol.% (CH₃)

Einheiten und etwa 2,9 Mol.% CH₃SiO₃ ^-Einheiten. 60% (B) zusammengesetzt aus etwa 10 Mol. C₆H₅(CH₃)SiO-Einheiten und etwa 90 Mol.% C₆H₅SiO₃,„-Einheiten.

(9) 60% (A) zusammengesetzt aus etwa 97 Hol.% (CH₃)₂Si0-

Einheiten und etwa 3 Mol.% CH₃SiO₃^-Einheiten. 40% (B) zusammengesetzt aus etwa 20 Mol.% (CH₃)₂Si0-Einheiten, etwa 35 Mol.% CgH₅SiO₃ ,„-Einheiten und etwa 25 Mol.% CH₃SiO₃,^Einheiten. _{x #}

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. 2313761

Beispiel 8

Die in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Zusammensetzungen nach der Erfindung, werden auf Glas'- oder Pergamentpapier, Aluminiumfolie, Polypropylenfilme oder auf Polyäthylenterephthalatfilme aufgesprüht oder aufgebürstet und ausgehärtet· Man
erhält Substrate mit guten Trennbeschichtungeh.

Beispiel 9

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 7 werden mit sehr gutem Ergebnis als Trennbeschichtungen für Papiere benützt, die als Formtrennmittel bei der Herstellung von Schichtkörpern aus Holz und Kunststoffen dienen. Dabei
werden beispielsweise dünne Platten aus Harnstoff-Formaldehyd- oder Phenöl-Formaldehyd-Harzen, die von einem faserhaltigen Grundstoff absorbiert sind, hergestellt und sodann unter Druck mit Holz laminiert· Ein Papier mit einer Trennbeschichtung gemäß der Erfindung wird dazu verwendet, um das Herauslösen des Schichtkörpers aus der Pressform ohne Schaden · sicherzustellen. < · im

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Tabelle VI

Äußere Erscheinungsform Trennwerte (g/2,54 cm). ■

Ca» O CO OO

O Φ S3

Zusammen- Aushärtungs-	¹ 177	Substrat	Abrieb	Schmieren	NEIN	Wande	Start	1 Woche	2 Wochen 4	Wochen
setzung Temperatur ( C)	177			•	NEIN	rung		• ·	··
A	177	Weyer-	SS	NEIN	NEIN	42	61	...41.	38
B	121	häuser It '	SS	NEIN	SS	119	110	99	101
C	93	Il .	SS	ST	NEIN	198	182	162	160
C	² 177	Il	S	NEIN	SS	205	no³	129 ³	ψ3 ³
C	177	Il	JA	NEIN	S :	204	30 ³	43 ³	38 ³
C	¹ 177	Il	SS	ST	NEIN	195	155	146	155
D	177	Il	SS	NEIN.	NEIN	238	216	200 38	192
E	177	ti	NEIN	NEIN	SS	25	31	2^6 ..	36
F	¹ 177	Il	NEIN	NEIN	nein ;	287	• 236	*296	248
6	177 .	H	NEIN	NEIN	NEIN	353	261	50	266
A	177	Mando	NEIN	NEIN	SS	50	48	,' 163	54
C		It	SS		SS	181	172	200	168
D	It-	SS		SS	226	209		198
				• ,"				ro
1	Zum Vergleich mit inbegriffen							CO λ f \
2	4 Stunden Badedauer						OJ

Aufhebung der Klebrigkeit des Testbandes

Tabelle VII

Trennwerte (g/2,54 cm)

kautschukartiges Styrol-

3
Butadien-Copolymeres

kautschukartiges Styrol-,

4 Butadien-Copolytperes

Zusammen- Aushärtungs,- Sub- ■■'.''.■ . . . .-

Setzung Temperatur (⁰G) strat Start 1 Woche 2 Wochen 4 Wo. Start 1 Woche 2 Wochen 4 Wochen

co

to

OO

ro

A
B
C
C
C
D

F
6
A
C

177 177 177 93 177 177 177 17.7 177 177 .177 177

Weyer-	5'	: 9	14	26	407	550	651?	574
häuser ti	11	21	42	33	570	1050	930	736 j
It	21	55	90	90	611	1280	1070	821 ' /
It	62	130	167	163	• 919	1400	Zerreißen	Zerreißen
tt	25	69	105	78	652	1280	Zerreißen	Zerreißen
It	20	64	87	72	——			■ ---- ■,/ \|S3 / " °°
tt	8	9	14	22	319	550	592	608 / 1
It	43	99	116	104	785	1300	Zerreißen	970' Zerreißen
Il	68	133	169	152	776	1400	Zerreißen	766 ,
landö _;. .	8	9	13	20	500	600	942	f ' Zerreißen
It	37	36	71	38	Zer	Zer-	Zerreißen	Zerreißen
Il	55	49	83	48	reiße Zer	n reiß« Zer-	än_ .. Zerreißen	?iV A
					reißen reißen

1 2 3 4 χ

Zum Vergleich mit inbegriffen ; 4 Stunden Badedauer j Compac Corporation; Nationai^Jitarch

Claims

Patentansprüche

1. Mischung für Trennbeschichtungen auf Basis von Silikonpolymeren, etwa 1 bis 25 Gew.% eines Copolymeren, das aus SiO₂- und (CH₃)₃Si0_1/2-Einheiten im Verhältnis von 1 : 0,4 bis 1 : 1,2 zusammengesetzt ist, und 75 bis 99 Gew.% eines Block-Copolymeren enthaltend, das 20 bis 80 Gew.% eines im wesentlichen linearen Anteiles(A) enthält, zusammengesetzt aus Siloxan-Einheiten der Formel (CHg)₂SiO, R(CH₃)SiO oder R¹SiO₃^₂, wobei R und R¹ einwertige Kohlenwasserstoff- oder einwertige halogenierte Kohlenwasserstoff-Reste mit 1 bis 18 C-Atomen darstellen, die R¹SiO₃ ,^-Einheiten nicht mehr als 50 Mol.% aller Siloxan-Einheiten in (A) ausmachen, der lineare Anteil

(A) einen Polymerisationsgrad im Bereich von 3 bis 6000 hat, das Verhältnis von organischen Gruppen zu Silicium-Atomen in (A) im Bereich von 1,5 : 1 bis 2,0 : 1 liegt, und das 20 bis 80 Gew.% eines im wesentlichen harzartigen Anteiles (B) enthält,zusammengesetzt aus Siloxan-Einheiten der Formel R"(CH₃)SiO oder R"SiO_3/2, wobei jedes R" einen einwertigen Kohlenwasserstoff- oder einwertigen halogenierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 C-Atomen darstellt, die R^lt(CH₃)SiO-Einheiten nicht mehr als 40 Mol.% aller

. Siloxan-Einheiten in (B) sowie nicht mehr als 50 Gew.%

aller Siloxan-Einheiten in (B) ausmachen, und das Verhältnis von organischen Gruppen zu Silicium-Atomen in ,

(B) im Bereich von 1 : 1 bis 1,4 i 1 liegt und das Block* Copolymere nichtumgesetzte funktionelle Gruppen enthält·

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2Α Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß das Block-Copolymere 50 bis 75 Gew.% von (A) .und 25 bis 50 Gew.% von (B) enthält, das Verhältnis von organischen Gruppen zu Silicium-Atomen in (A) im Bereich von 1,9 : 1 bis 2,0 : 1 liegt, der Polymerisationsgrad von (A) im Bereich von 25 bis 500 liegt, das Verhältnis von organischen Gruppen zu . SiI ic ium-Atomen in (B) im Bereich von 1 : 1 bis 1,1 :1 liegt, die nicht umgesetzten funktionellen Gruppen des Block-Copolymeren Hydroxyl-, Alkoxy- mit 1 bis C-Atomen, Acyloxy- mit 1 bis 6 C-Atorrien und Oxim-.Gruppen mit 1 bis 6 C-Atomen darstellen, und R, R* und R" Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 C-Atomen darstellen.

3. Mischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, idaß R, R¹ und R" Methyl-,Äthyl-, Propyl-, Vinyl-

oder Phenyl-Reste sind. ,

4. Mischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Block-Copolymere etwa 60 Gew.% von (A) und etwa 40 Gew.% von. (B) enthält, (A) zusammengesetzt ist aus (CH₃)₂Si0-Einheiten und (B) aus 5 bis 15 Mol.%* '.

C₆H₅(CH₃)Si0-Einheiten und 85 bis 95 Mol.% C₆H

Einheiten, und die funktioneile Gruppen des Block-Copolymeren Acetoxy- öder Hydroxyl-Gruppen darstellen.

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5. Mischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Block-Copolymere etwa 60 Gew.% von (A) und etwa 40 Gew.% von (B) enthält, wobei (A) aus 90 bis Mol.% (CH₃)₂SiO-Einheiten und 1 bis 10 Mol.% CH₃SiO₃,^

'Einheiten zusammengesetzt ist, während (B) aus 5 bis 15 Mol.% C,H_(CH_)SiO-Einheiten und 85 bis 95 Mol.% C_fiH_Si0o /«"Einheiten zusammengesetzt ist, und die funktionellen Gruppen des Block-Copolymeren Acetoxy- oder Hydroxyl-Gruppen sind.

6. Mischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Block-Copolymere etwa 60 Gew.% von (A) und etwa 40 Gew.% von (B) enthält, wobei (A) aus 90 bis 99 Mol.% (CH^SiO- und 1 bis 10 Mol.% CH₃SiO₃^- Einheiten zusammengesetzt ist, während (B) aus 65 bis 75 Mol.% C₆H₅SiO₃^₂- und 25 bis 35 Mol.% C₃H₇SiO , Einheiten zusammengesetzt ist, und die funktionellen Gruppen des Block-Copolymeren Acetoxy- oder Hydroxyl-

Gruppen sind· .... ■

7. Verfahren zum Behandlen eines festen Substrates,

um das Loslösen von Klebstoffen zu verbessern, wobei die Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 auf das Substrat aufgetragen wird und nach dem Auftragen ausgehärtet wird.

8." Verfahren nach Anspruch. 7, dadurch gekennzeichnet, • daß das Block-Copolymere 50 bis 75 Gew.% von (A) und 25 bis 50 Gew.% von (B) enthält, das Ver-

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- .32 -

hältnis von organischen Gruppen zu Silicium-Atomen in (A) im Bereich von 1,9 : 1 bis 2 : 1 liegt, der Polymerisationsgrad von (A) im Bereich von 25 bis 500 liegt, das Verhältnis von organischen Gruppen zu Silicium-Atomen in (B) im Bereich von 1 : 1 bis 1,1 : 1 liegt, die nicht-umgesetzten funktionellen Gruppen des Block-Copolytneren Hydroxyl-, Alkoxymit 1 bis 6 C-Atomen, Acyloxy- mit 1 bis 6 C-Atomen oder Oxim-Gruppen mit 1 bis 6 C-Atomen darstellen, wobei R, R^f und R" Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 C-Atomen sind.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß R, R¹ und R" Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Vinyl- oder Phenyl-Reste sind.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht-umgesetzten funktionellen Gruppen des ,Block-Copolymeren Acetoxy- oder Hydroxyl-Gruppen sind und Trimethylbetahydroxyäthylammonium-

. 2-äthylhexoat als Härtungskatalysator für das Block-Copolymere verwendet wird.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Block-Copolymere etwa 60 Gew.% von (A) und etwa 40 Gew.% von (B) enthält, wobei (A) aus (CH₃)SiO-Einheiten und (B) aus 5 bis 15 Mol.% CM₁.(CH₀)SiO- und 85 bis 95 Mol.% CgH₅SiO₃ ,„-Einheiten zusammengesetzt ist, und die funktionellen Gruppen des Block-Copolymeren Acetoxy- oder Hydroxyl-Gruppen sind.

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12. Verfahren nach.Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Block-Copolymere etwa 60 Gew.% von (A) und etwa 40 Gew.% von (B) enthält, wobei (A) aus 90 bis 99 Mol.% (CHO₂SiO- und 1 bis 10 Mol.% CH₃SiO₃^₂-Einheiten zusammengesetzt ist, während (B) aus 5

bis 15 Mol.% CJa₁-(CH₀)SiO- und 85 bis 95 Mol.% 6 5 3

CJS₁-SiO,, ,«-Einheiten zusammengesetzt ist, und die funktionellen Gruppen des Block-Copolymeren Acetoxy- oder Hydroxyl-Gruppen sind.

13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Block-Copolymere etwa 60 Gew.% von (A) und ^;etwa 40 Gew.% von (B) enthält, wobei (A) aus 90 bis 99 Mol.% (CH₃)₂Si0- und 1 bis 10 Mol.% CH₃SiO₃,.-Einheiten zusammengesetzt ist, während (B) aus 65 bis 75 Mol.% C₅H₅SiO₃ ,_- und 25 bis 35 Mol.% C₃H₇SiO₃,^ Einheiten zusammengesetzt ist, und die funktionellen Gruppen des Block-Copolymeren Acetoxy- oder Hydroxyl-Gruppen sind.

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