DE1134881B

DE1134881B - Organosilicium-Verbindung haltiges Tauchbad zum Behandeln von blattfoermigem Zellulosematerial zwecks Verhinderung des Anklebens von normalerweise daran klebenden Stoffen

Info

Publication number: DE1134881B
Application number: DEG26668A
Authority: DE
Inventors: Herbert Jack Leavitt
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1958-03-26
Filing date: 1959-03-20
Publication date: 1962-08-16
Also published as: DE1280657B; GB848312A; GB882378A; US2985544A; FR1226745A; DE1287918B; GB852717A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMI

T¹

kl. 55f 16

INTERNAT. KL. D 21 Il

G26668VIb/55£

ANMELDETAG: 20. MÄRZ 1959

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 16. AUGUST 1962

Blattförmiges Zellulosematerial wie Papier und Pappe wird in ausgedehntem Maße als Verpackungsund Versandmaterial für die verschiedensten klebenden Materialien wie Asphalt, Teer, verschiedene unvulkanisierte Gummisorten, synthetischer Gummi und andere organische Polymere von hohem Molekulargewicht, die als Klebstoffe benutzt werden, usw. verwendet. Für eine einwandfreie Gebrauchsfähigkeit dieser Behälter ist es wesentlich, daß ihr Inhalt vom Behälter schnell getrennt und leicht abgestreift werden kann, ohne daß ζ. B. der Asphalt durch das Papier oder anhaftende Fasern verschmutzt wird.

Es sind bereits verschiedene sogenannte Antihaftpapiere oder Trennpapiere für diese Zwecke bekannt. Bei einem bekannten Verfahren wird das Papier in drei Stufen mit erstens fein gemahlenem Ton und Casein, zweitens fein gemahlenem Ton und drittens Polyvinylacetat behandelt. So ausgerüstete Papiere ermöglichen eine Abtrennung durch Abreißen der Tonschicht, das Polyvinylacetat bleibt jedoch am klebenden Material haften. Ein anderes, häufig benutztes Verfahren besteht darin, mehrere Schichten Polyäthylen durch Behandlung mit Polyäthylenlösungen auf das Papier zu bringen. Ein weiteres Verfahren, um Gegenstände aus Zellulose besonders gegenüber Asphalt nicht klebend auszurüsten, besteht in einer doppelten Beschichtung von Zellulosematerial mit einer ersten Schicht aus Ton und einer zweiten aus Methylzellulose und Stärke.

Alle diese Verfahren sind jedoch ausgesprochen teuer und entsprechen in vieler Hinsicht nicht den Anforderungen, weil oft die klebenden Materialien, besonders Asphalt, an dem Antihaftpapier haftenbleiben, so daß sie sich nur unter großen Schwierigkeiten von dem Asphalt abtrennen lassen.

Ein anderes bekanntes Tauchbad zur Herstellung von Antihaftpapier verwendet Methyl-Wasserstoffpolysiloxan in Verbindung mit wasserlöslichen ZeIIu^ loseäthern. Obgleich solche Mischungen gewöhnlich die klebenden Eigenschaften des Papiers verringern, spricht jedoch viel gegen eine derartige Behandlung. Oft sind die Trenneigenschaften unbefriedigend, und die Trenncharakteristik ist nicht an allen Punkten der gesamten Oberfläche des Papiers gleich. Außerdem ist es zur Erzielung günstigster Trenneigenschaften notwendig, das behandelte Papier vor der Verwendung längere Zeit durch Lagerung zu altern, da eine beschleunigte Alterung durch Behandlung bei erhöhter Temperatur normalerweise in den handelsüblichen Papierausrüstungsanlagen nicht möglich ist. Überdies kann Papier, wie Pergamentpapier, nicht über 125 ⁰C erhitzt werden, ohne daß es geschädigt wird. Außerdem Organosilicium -Verbindung haltiges

Tauchbad zum Behandeln von blattförmigem Zellulosematerial zwecks Verhinderung des Anklebens von normalerweise daran

klebenden Stoffen

Anmelder:

General Electric Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. H.-H. WMlrath, Patentanwalt,
Wiesbaden, Hildastr. 32

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 26. März 1958 (Nr. 723 965)

Herbert Jack Leavitt, New York, N. Y. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt worden

nehmen die Trenneigenschaften nach der Behandlung des Papiers mit Methylwasserstoffpolysiloxan mit der Zeit ab, so daß nach einer längeren Lagerung ein so behandeltes Papier nicht mehr länger Nichtklebeeigenschaften aufweist.

Außerdem tritt besonders bei Verwendung von Methylpolysiloxanen und sogar des noch häufiger benutzten Methylwasserstoffpolysiloxans trotz verbesserter Trenneigenschaften die unerwünschte Erscheinung auf, daß das Silicon an die Oberfläche des Papiers wandert, wodurch es in Berührung mit dem Material kommt, das abgetrennt werden soll, wodurch dessen Haft- oder Klebkraft infolge Einwanderung der Organopolysiloxane in das Klebmittel verringert wird. Überraschenderweise wurde gemäß der Erfindung festgestellt, daß eine bestimmte Mischung von Bestandteilen benutzt werden kann, um bei Ablösepapier die oben angegebenen verschiedenen Schwierigkeiten zu vermeiden. Besonders zeigt mit einem Tauchbad nach der Erfindung behandeltes Trennpapier keine Wanderung des Organopolysiloxans zur Oberfläche. Gegenstand der Erfindung ist ein Organosiliciumverbindüngen enthaltendes Tauchbad, das aus erstens einem linearen Polydimethylsiloxan mit einer endständigen siliciumgebundenen Hydroxylgruppe, aus zweitens

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einem Polyalkylsilikat und aus drittens Dibutylzinndilaurat oder -diacetat besteht.

Vorzugsweise sind in dem Tauchbad nach der Erfindung das Polyalkylsilikat in einer Menge von 0,1 bis 40 Gewichtsteilen, das Dibutylzinnsalz in einer Menge von 0,01 bis 5 GewichtsteÜen und außerdem 75 bis 97 Gewichtsteile organisches Lösungsmittel vorhanden. Das Polyalkylsilikat besteht zweckmäßig aus Polyäthylsilikat, während das Polydimethylsiloxan bis zu 0,5 Molprozent Trimethylsiloxyeinheiten aufweist. _i0 eine Hydroxylgruppe substituierten

Zu einem anderen Zweck, nämlich zur Verbesserung siloxan verteilt vorliegen, des Verbundes zwischen einer festen Oberfläche und in den festen elastischen Zustand umwandelbarer Organopolysiloxane ist die Verwendung von Alkylsilikaten bekannt, wobei die Oberfläche der mechanischen Verbindung mit Alkylsilikat oder halogenierten Abkömmlingen hiervon behandelt, darauf das Organosilikat hydrolysiert und anschließend ein Organopolysiloxan aufgebracht wird, zu dessen Verfestigung eine

Ausgangsstoffen der CH₃-Gruppen für die Kettenblockierung, z. B. 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Octamethylcyclotetrasiloxans, an Hexamethyldisiloxan, Decamethylpoly-S siloxan usw. einarbeitet, kann man lineare Polydimethylsiloxane mit einer endständigen Hydroxylgruppe und einer endständigen CH₃-Gruppe erhalten. Auch können Polydimethylsiloxane mit zwei endständigen Hydroxylgruppen zufällig mit dem durch

Polydimethyl-

Durch Behandlung der in obiger Weise erhaltenen hochmolekularen Produkte mit Wasser, z. B. durch Überleiten von Dampf, läßt sich die Viskosität auf etwa 50 bis 100 000 Centipoise bei 25°C herabsetzen.

Statt dessen kann man auch dem hochmolekularen oben beschriebenen Polymer Wasser in solcher Menge zusetzen, daß bei Erhitzen auf z. B. 150 bis 170°C die Wärmebehandlung vorgenommen wird. Abgesehen _ao Viskosität auf den gewünschten Wert von 1000 bis davon, daß diese bekannte Verfahrensweise nicht in 50 000 Centipoise herabgesetzt wird, der einfachen Verwendung eines Tauchbades besteht, Beispielsweise kann man ein hochmolekulares

sondern mehrere Stufen umfaßt, muß es auch als über- Methylpolysiloxan (hergestellt nach den obigen Anraschend angesehen werden, daß bei Verwendung eines Weisungen) von etwa 2 000 000 Centipoise Viskosität Polyalkylsilikates im Gemisch mit einem bestimmten 25 mit nur 0,5 Gewichtsprozent Wasser etwa 2 Stunden Polydimethylsiloxan und Dibutylzinndilaurat oder auf 150 bis 170° C erwärmen.

-diacetat statt der Verbesserung des Verbundes Das gemäß der Erfindung verwendete Polyalkylsili-

zwischen zwei festen Oberflächen blattförmige Zellu- kat kann durch teilweise Hydrolyse von monomeren losematerialien von dem ihnen normalerweise inne- Organosilikaten von der Formel (RO)₄Si in Wasser wohnenden Klebevermögen gegenüber klebenden ₃₀ in Gegenwart geringer Mengen Säure erhalten werden,

Materialien, wie Asphalt, Teer, Pech usw., befreit werden können.

Die für das Tauchbad nach der Erfindung verwendeten Polydimethylsiloxane sind solche von der allgemeinen Formel

CH₃

-Si-O-

CH₃

worin R ein niederer Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist.

Gemäß der Erfindung ergeben entgegen allen Erwartungen Dibutylzinndilaurat und Dibutylzinndiacetat die geringstmögliche Wanderung des Methylpolysiloxans und lassen sich in niedrigeren Konzentrationen als Zinnseifen, wie Zinnoctoat, Zinnnaphthenat, Zinnoleat oder selbst ein solches Metallsalz, wie Butylzinntrioctoat, verwenden.

Für das Tauchbad werden zweckmäßig als Lösungsmittel Xylol, Toluol, Mineralspiritus, Trichloräthylen, Perchloräthylen usw. verwendet. Das Tauchbad nach der Erfindung eignet sich für Cellulosematerialien, wie Cellulosebogen, Pergamentpapier, Kraftpapier, Leinen-

worin η eine ganze Zahl größer als 1, z. B. 25 bis 100 000, ist und Z einen Rest, wie die — OH-Gruppe

oder die CH₃-Gruppe, bedeutet. Diese vorzugsweise 45 lumpenpapier, Reispapier, Dünnpergamin, Cellophan, flüssigen Polydimethylsiloxane sind in organischen Sulfitcellulosepapier, Pappe, Karton, Zellstoffpappe

und Kartonagen.
Die bevorzugte Menge des Dibutylzinnsalzes läßt

sich auch auf die Menge des Zinns beziehen. Auf

Lösungsmitteln, wie Xylol, Toluol, Trichloräthylen usw., löslich. Ihre Viskosität kann im Bereich von etwa 50 bis 2 000 000 Centipoise, gemessen bei 25 ⁰C,

liegen. Die Gegenwart von bis zu 0,5 Molprozent 50 dieser Grundlage verwendet man zweckmäßig min-

Trimethylsiloxyeinheiten [(CH₃)., SiOiJ in dem linearen Methylpolysiloxan liefert die endständige CH₃-Gruppe, so daß man eine kettenblockierende (CH₃)₃SiO-Gruppe zusätzlich zu einer — OH-Gruppe hat.

Diese Polydimethylsiloxane können nach einer bekannten Methode hergestellt werden, beispielsweise indem man das Hydrolyseprodukt von Dimethyldichlorsilan mit sauren oder alkalischen Katalysatoren kondensiert. Außerdem kann man zyklische Siloxanpolymere, wie Octamethylcyclotetrasiloxan mit 0,001 bis 0,1 Gewichtsprozent alkalischem Katalysator auf 125 bis 175°C z. B. 15 Minuten bis 2 Stunden erhitzen und darauf gewünschtenfalls den Alkalikatalysator

destens 0,1, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gewichtsprozent Zinn als Dibutylzinndilaurat oder -diacetat, bezogen auf Polydimethylsiloxan. Die verwendete Dibutylzinnsalzmenge hängt von dem jeweiligen Metallsalz, seinem Einfluß auf die Emulsionsstabilität, der Art des verwendeten Organopolysiloxans, der zu behandelnden Papierart, der Löslichkeit des Zinnsalzes sowie dem Lösungsmittel und den Behandlungsbedingungen, wie Temperatur und Behandlungsdauer, ab.

Im Anschluß an die Behandlung mit dem Tauchbad nach der Erfindung wird das Cellulosematerial zweckmäßig getrocknet, z. B. 2 bis 20 Minuten über erhitzten Walzen von etwa 50 bis 9O⁰C geführt oder mit heißer Umlaufluft von 50 bis 125⁰C während 15 Sekunden

entfernen, um Polydimethylsiloxan der obigen Formel 65 bis 3 Minuten behandelt. Es ist nicht nötig, mit einer Viskosität von etwa 700 000 bis 2 000 000 behandelte Papier zu altern oder zu lagern. Centipoise, gemessen bei 25 ⁰C, zu erhalten. Wenn man während dieser Polymerisation kleine Mengen von

Das in den folgenden Beispielen verwendete Polyäthylsilikat (»Äthylsilikat 40«) ist eine Mischung von

Äthylpolysilikaten mit etwa 40% verfügbarer Kieselsäure von der Formel:

OÄt

Si(OAt)₅

(AtO)₃-Si —O —Si —0-Si-O-Si-(OAt)₃

! i I

OÄt OÄt OÄt

worin Ät die C₂H₅-Gruppe bedeutet (H.D. Hogan und CA. Setterstrom, »Äthyl Silicates«, Industrial and Engenineering Chemistry, Bd. 39, S. 1364, Nr. 11, 1947).

Das hochviskose Polydimethylsiloxan mit einer endständigen siliziumgebundenen Hydroxylgruppe (Methylpolysüoxan Nr. 1) hatte eine Viskosität von rund 3 000 000 Centipoise bei 25 ⁰C und ungefähr 2 Methylgruppen je Siliziumatom. Es wurde erhalten, indem man Octamethylcyclotetrasiloxan mit etwa 0,001 Gewichtsprozent Kaliumhydroxyd und etwa 0,05 Gewichtsprozent Decamethylpolysiloxan 2 bis 4 Stunden auf etwa 145° C erhitzte, bis ein benzollösliches Produkt erhalten wurde.

Das niedrigmolekulare Polydimethylsiloxan mit zwei endständigen siliziumgebundenen Hydroxylgruppen (Methylpolysüoxan Nr. 2) erhielt man durch etwa 2stündige Erhitzung des hochmolekularen PoIydimethylsiloxans mit etwa 0,5 Gewichtsprozent Wasser unter Rühren auf 150 bis 175⁰C₅ bis eine Viskosität von etwa 3700 Centipoise bei etwa 25° C erhalten wurde.

In den folgenden Versuchen wurden die Trenneigenschaften von Pergamentpapier dadurch ermittelt, daß man einen Streifen Heftpflaster auf die Oberfläche des behandelten Papiers von Hand drückte und wieder von dem Papier abhob. Die Auswertung entsprach folgenden Zahlenwerten:

kein Abziehen des Papiers, keine Kante des Papiers muß bis zu 6 mm abgezogen werden,

eine Kante des Papiers muß bis zu 6 bis 25 mm abgezogen werden,

eine Kante des Papiers muß bis zu 25 bis 50 mm abgezogen werden,

4 — Papier fällt nach dem Abziehen vom Pflaster

ab,

5 — Papier läßt sich nach dem Anheben vom

Pflaster abschütteln,

6 — Papier läßt sich nicht abschütteln.

Die Wanderung des Silicons vom behandelten Papier zur Materialoberfläche wurde durch Beobachtung der Klebkraftverminderung des Heftpflasters

ίο (Haftverlust des Klebstoffes) festgestellt. Hierzu wurde von Hand ein Streifen Heftpflaster fünf Mal auf fünf verschiedene Stellen der Oberfläche des behandelten Papiers gebracht. Diese Technik beschleunigt die Bestimmung der Migration sehr, da der Klebstoff Silicon abzieht, welches, wenn genügend Zeit vorhanden ist, in bestimmter Weise in das Material wandern kann. Heftpflaster wurden benutzt, weil diese Trennpapiere hauptsächlich als Zwischenlageblätter in unmittelbarem Kontakt mit dem Klebstoff verwendet werden und hierbei kein Haftverlust zugestanden werden kann. Ein Streifen Heftpflaster wurde nach Entfernung des Papiers derart gefaltet, daß die Klebstoffflächen (die in [Berührung mit dem Trennpapier standen) sich selbst berühren. Die zur Trennung der Klebstoffoberflächen erforderliche Zugkraft (subjektiv beurteilt als: gering, mäßig, mäßig bis gut und gute Haftbarkeit) wurde mit derjenigen Kraft verglichen, die zur Trennung von Heftpflastern, die nicht in Kontakt mit Trennpapier standen, erforderlich war, und diente als Maß für die Klebkraftverminderung des Heftpflasters. Die Übernahme von Methxlpolysiloxan betrug etwa % bis 1V₂ Gewichtsprozent, bezogen auf das Pergamentpapier.

Beispiel 1

Eine Lösung aus Methylpolysüoxan Nr. 1, Äthylsilikat 40 und Toluol wurde hergestellt. Der Prozentsatz an Toluol wurde im wesentlichen konstant gehalten, so daß es etwa 70_°/₀ des Gesamtgewichtes

darstellte, während das Äthylsilikat 40 und das Methylpolysüoxan Nr. 1 in ihrer Menge abgewandelt wurden. Das Metallsalz in der Katalysatorlösung betrug etwa 33 Gewichtsprozent bei etwa 67 Gewichtsprozent Toluol. Verschiedene Mengen Methylpolysüoxanlösung wurden mit der Katalysatorlösung vermischt. Die Haltbarkeit des Bades wurde ermittelt, indem man die Zeit bis zum Eintritt einer Gelierung der aktiven Bestandteile in der Lösung feststellte.

Tabelle I

Versuch Nr.	⁰/₀ Methyl polysüoxan Nr. 1	°/o Äthyl- „ silikat 40	Katalysator	Vo Katalysator (als Metall)	Trenn eigenschaften	Haftung
1	4	0,12	Dibutylzinndilaurat	0,08	0	gut
2	4	0,12	Dibutylzinndiacetat	0,08	0	gut
3	10	1,0	Dibutylzinndilaurat	4,4	0	gut
4	10	1,0	Dibutylzinndiacetat	4,4	0	gut
5	4	0,12	Bleitetraoctoat	0,08	0	mäßig
6	4	0,12	Zinnoctoat	0,08	0	mäßig
7	4	0,12	Zinnaphthenat	0,08	0	mäßig
8	4	0,12	Zinnoleat	0,08	0	mäßig
9	4	0,12	Bleioctoat	0,08	0	mäßig
10	4	0,12	Butylzinntrioctoat	0,08	0	mäßig
11	10	1,0	Bleitetraoctoat	4,4	0	mäßig
12	10	1,0	Zinnaphthenat	4,4	0	mäßig
13	10	1,0	Zinnoctoat	4,4	0	mäßig
14	10	1,0	Zinnoleat	4,4	0	mäßig

Pergamentpapier wurde in das Bad eingetaucht und dann zwischen Quetschrollen etwa 3 Minuten auf etwa 65° C erwärmt. Tabellel zeigt die Prozentsätze von Methylpolysiloxan Nr. 1 und Polyäthylsilikat 40 sowie den Prozentsatz des jeweils benutzten Salzes. Alle Prozentangaben beziehen sich auf das Gesamtgewicht. Das Toluol ergänzt hierbei das Gewicht der aktiven Bestandteile auf 100%. In den folgenden Versuchen lag die Lebensdauer des Bades bei 2 bis 15 Stunden, mit Ausnahme des Versuches Nr. 14, wo das Behandlungsbad nach 15 Stunden gelierte.

Tabelle I ist zu entnehmen, daß zwar verschiedene Organometallsalze benutzt werden können, um die Mischung des Polydimethylsiloxans und des PoIyäthylsilikates zu katalysieren, für die Erhaltung der größten Haftung, d. h. geringsten Wanderung, des Methylpolysiloxans aber Dibutylzinndilaurat und Dibutylzinndiacetat bessere Leistungsfähigkeit sowohl bei niedriger als auch bei hoher Konzentration von Katalysator, Methylpolysiloxan und Polyäthylsilikatkonzentrationen zeigten.

Beispiel 2

Es wurden Toluollösungen aus Methylpolysiloxan Nr. 1, Äthylsilikat 40 und verschiedenen Organometallsalzen einschließlich Dibutylzinndilaurat und

ίο Dibutylzinndiacetat hergestellt, und es zeigt sich, daß letztere verbesserte Leistungseigenschaften aufwiesen. Herstellung und Prüfung erfolgten wie im Beispiel 1 beschrieben. Tabelle II zeigt die benutzten Mengenverhältnisse und Bestandteile sowie die Versuchsergebnisse am behandelten Pergamentpapier. In allen Fällen war die Lebensdauer des Bades mit 8 Stunden befriedigend.

Tabelle II

Versuch Nr.	% Methyl polysiloxan Nr. 1	% Äthyl silikat 40	Katalysator	Katalysator (als Metall)	Trenn eigenschaften	Haftung
15	4	keine	Dibutylzinndilaurat	0,16	0	schlecht
16	5	keine	Dibutylzinndilaurat	0,2	0	schlecht
						bis mäßig
17	5	keine	Dibutylzinndilaurat	1,1	0	schlecht
						schlecht
18	5	keine	Dibutylzinndiacetat	0,2	0	bis mäßig
19	10	keine	Dibutylzinndiacetat	0,4	0	mäßig
20	10	keine	Dibutylzinndiacetat	0,4	0	schlecht
21	5	0,15	Dibutylzinndilaurat	0,2	0	gut
22	5	0,15	Dibutylzinndiacetat	0,2	0	mäßig
23	10	0,15	Dibutylzinndilaurat	0,4	0	gut
24	10	1,0	Dibutylzinndiacetat	4,4	0	gut
25	10	1,0	Dibutylzinndilaurat	4,4	0	gut

Beispiel 3

Zum Nachweis, daß die Konzentration des PoIyäthylsilikates in weitem Maße verändert werden kann, ohne daß die Lebensdauer des Bades oder die Eigenschaften des behandelten Papieres nachteilig beeinflußt werden, wurden Bäder in ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 hergestellt. Tabelle III zeigt die Bestandteile und angewandten Mengenverhältnisse sowie die Versuchsergebnisse an dem mit diesen Lösungen behandelten Papier. Es ist ersichtlich, daß im Bereich

von 0,15 bis 9,0% Äthylsilikat 40 und im Bereich von 0,16 bis 4,4 % Dibutylzinndilaurat gute Ergebnisse erzielt wurden.

Tabelle III

Versuch Nr.*)	°/₀ Methylpolysiloxan Nr. 1	°/o Äthylsilikat 40	°/o Katalysator (als Metall)	Trenneigenschaften	Haftung
26	4	9,0	0,16	0	gut
27	4	9,0	0,32	0	gut
28	4	9,0	0,48	0	gut
29	5	0,15	0,2	0	gut
30	5	1,0	1,1	0	gut
31	5	0,5	2,2	0	gut
32	5	1,0	2,2	0	gut
33	10	1,0	0,55	0	gut
34	10	1,0	4,4	0	gut
35	10	2,0	4,4	0	gut

*) Badlebensdauer war in jedem Fall mindestens 2 Stunden lang befriedigend.

Beispiel 4

In diesem Beispiel wurden als Lösungsmittel Xylol, Trichloräthylen, Perchloräthylen und Lackbenzin in denselben Mengenverhältnissen wie im Beispiel 1 für eine Mischung von Methylpolysiloxan Nr. 1, Äthylsilikat 40 und Dibutylzinndilaurat verwendet. Die Zubereitung erfolgte wie im Beispiel 1, und die

ίο

Prozentsätze der Bestandteile und die Ergebnisse finden sich in Tabelle IV. In jedem Fall war die Lebensdauer des Bades mindestens 6 Stunden lang zufriedenstellend.

Tabelle IV

Versuch Nr.	⁰/₀ Methyl- polysiloxan Nr. 1	% Äthyl silikat 40	0/ /0 Katalysator (als Metall)	Verdünnungsmittel	Trenn eigenschaften	Haftung
36 37 38 39	10 10 10 10	1,0 1,0 1,0 1,0	4,4 4,4 4,4 4,4	Xylol Trichloräthylen Perchloräthylen Lackbenzin	0 0 0 0	gut gut gut gut

Beispiel 5

Es wurden Tauchbader mit Toluol aus Methylpolysiloxan Nr. 2, Äthylsilikat 40 und den verschiedenen Katalysatoren wie im Beispiel 1 zubereitet. Tabelle V zeigt die Prozentsätze der Bestandteile sowie die jeweilige Lebensdauer des Bades und die Eigenschaften des behandelten Papiers.

	°/o Methyl- polysiloxan Nr. 1	% Äthyl silikat 40	Tabelle	V	7o Katalysator (als Metall)	Badlebens dauer	Trenn eigen schaften	Haftung
Versuch Nr.	4	0,12	Katalysator	0,08	einwandfrei	0	gut
40	4	0,12	Dibutylzinndilaurat	0,08	viskos nach	0	gut
41			Dibutylzinndiacetat		3 Stunden
	4	0,12		0,08	einwandfrei	0	schlecht
42	4	0,12	Bleitetraoctoat	0,08	wolkig	0	schlecht
43	4	0,12	Bleioctoat	0,08	Gel nach	0	schlecht
44			Zinnoctoat		3 Stunden
	4	0,12		0,08	Gel nach	0	schlecht
45			Zinnaphthenat		3 Stunden
	4	0,12		0,08	Gel nach	0	schlecht
46			Zinnoleat		V₂ Stunde
	4	0,12		0,08	einwandfrei	0	schlecht
47		Dibutylzinndioctoat

Außer den Methylpolysiloxanen der oben angegebenen Viskosität können auch andere Methylsiloxane mit endständigen siliziumgebundenen Hydroxylgruppen und Viskositäten von 50 bis 2 000 000 Centipoise, gemessen bei 25° C, verwendet werden.

Die Organopolysiloxanmenge, die vom Cellulosematerial bei der Behandlung aufgenommen wird, hängt von Absorptionskraft des Cellulosematerials, Aufbringungsmethode, Konzentration der Organopolysiloxanlösung oder -emulsion usw. ab. Im allgemeinen liegt sie bei etwa 0,2 bis etwa 5 %, vorzugsweise bei etwa 0,5 bis etwa 2%> des Trockengewichts. Die Möglichkeit, größte Aufnahme mit geringsten Organopolysiloxanmengen zu erzielen und die günstigsten Trenneigenschaften zu verwirklichen, ist einer der unerwarteten und überraschenden Vorteile bei Verwendung der besonderen Kombination von Badbestandteilen nach der Erfindung.

Mittels der Erfindung ist es möglich, hochwertige Trenneigenschaften z. B. für unvulkanisierte Kunstkautschuke, Pech, Asphalt, Teer, viele Klebstoffe u. dgl. zu erzielen. Eine Blockbildung wird selbst bei niedrigen Konzentrationen an Organopolysiloxanaufnähme wirkungsvoller verhindert; das behandelte Papier kann auf mäßige Temperaturen von 64 bis 85° C erwärmt werden.

Von gleicher Bedeutung ist, daß mit dem Tauchbad nach der Erfindung behandeltes Papier verwendet werden kann. Bisher erforderten die für denselben Zweck erhältlichen Organopolysiloxane eine Lagerung des behandelten Papiers bis zu 6 Wochen, um die günstigsten Trenneigenschaften hervorzurufen. Auch bleiben selbst bei hohen Temperaturen die Trenneigenschaften erhalten. Das Tauchbad nach der Erfindung läßt sich in einer Standardpapierherstellungs- oder -behandlungsanlage leicht verwenden, und es brauchen keine Vorsichtsmaßnahmen wegen etwaiger giftiger Stoffe getroffen zu werden.

Die Erfindung gestattet, mit dem Tauchbad behandeltes Papier an Stelle besonderer Faserstoffe einzusetzen, die bisher zur Haftungsverhinderung bei klebenden Oberflächen benutzt worden sind. Vulkanisierte oder unvulkanisierte Kautschukblätter können vom Anhaften aneinander bewahrt werden, obgleich diese in direkter Berührung miteinander ziemlich klebrig und kohäsiv sind. Gemäß der Erfindung behandeltes Papier ist auch brauchbar zur Auskleidung von Kästen für teilweise vorgebackene warme Waren, wie Semmeln, Brötchen od. dgl., indem man den Backvorgang in dem Behälter sich vollenden läßt.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

6g 1. Organosilicium-Verbindung haltiges Tauchbad zum Behandeln von blattförmigem Cellulosematerial zwecks Verhinderung des Anklebens von normalerweise daran klebenden Stoffen, dadurch

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gekennzeichnet, daß das Bad aus erstens einem linearen Polydimethylsiloxan mit einer endständigen siliciumgebundenen Hydroxylgruppe, aus zweitens einem Polyalkylsilikat und aus drittens Dibutylzinndilaurat oder -diacetat besteht.
2. Tauchbad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polydimethylsiloxan in einer Menge von 1 bis 20 Gewichtsteilen, das PoIyalkylsilicat in einer Menge von 0,1 bis 40 Gewichtsteilen, das Dibutylzinnsalz in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsteilen vorliegt und außerdem 75 bis 97 Gewichtsteile organisches Lösungsmittel vorhanden sind.
3. Tauchbad nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyalkylsilicat aus PoIyäthylsilicat besteht.
4. Tauchbad nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polydimethylsiloxan bis zu 0,5 Molprozent Trimethylsiloxyeinheiten aufweist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 912 311;
britische Patentschrift Nr. 693 788;
französische Patentschrift Nr. 997 744.