DE912311C

DE912311C - Verfahren zur Verbesserung des Verbundes zwischen festen Oberflaechen und in den festen elastischen Zustand umwandelbarer Organopolysiloxane

Info

Publication number: DE912311C
Application number: DEI4700A
Authority: DE
Inventors: Robert Simth-Johannsen
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1950-10-14
Filing date: 1951-10-07
Publication date: 1954-05-28
Also published as: US2643964A; NL82981C

Description

Erteilt auf Grund des Ersten Oberleitungsgeseizes vom 8. Juli 1949

(WiGBl. S. 175)

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 28. MAI 1954

DEUTSCHES PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 75c GRUPPE 5oi

I 4700 IVa j J5C

Robert Sinith-Johannsen, Schenectady, N. Y. (V. St. A.)

ist als Erfinder genannt worden

General Electric Company, New York, N. Y. (V. St. A.)

Verfahren zur Verbesserung des Verbundes zwischen festen Oberflächen und in den festen elastischen Zustand umwandelbarer

Organopolysiloxane

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 7. Oktober 1951 an Patentanmeldung bekanntgemacht am 8. Oktober 1953

Patenterteilung bekanntgemadit am 15. April 1954 Die Priorität der Anmeldung in den V. St. v. Amerika vom 14. Oktober 1950 ist in Anspruch genommen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung des Verbundes (der Haftfestigkeit) zwischen einem durch Hitze in den festen, elastischen Zustand umwandelbaren Organopolysiloxan und festen Oberflächen. Das Organopolysiloxan soll hierbei weniger als o,2 Molprozent kopolymerisiertes Monoorganosiloxan, z. B. Monomethylsiloxan, enthalten. Gemäß dem Verfahren nach der Erfindung wird die Oberfläche mit einer Verbindung behandelt, die eine

hydrolisierbare Organosilicatverbindung entsprechend der allgemeinen Formel

R O

RO—Si—R'

O R

enthält, in der R sowohl als auch R' Alkyl- oder halogenierte Alkylgruppen und R' zusätzlich Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen oder deren halogenierte Abkömmlinge sind. Die verschiedenen R-Reste in der obengenannten. Formel können gleiche oder verschiedene Alkylgruppen enthalten, ebenso wie auch R und R' gleiche oder verschiedene Alkylgruppen enthalten können.

Einer der Gegenstände der Erfindung ist die Verbesserung der Haftfähigkeit bestimmter Siliconkautschuke auf verschiedenen Oberflächen, insbesondere auf Metallen und kieselsäurehaltigen Oberflächen, wie z. B. Glas und Keramik, so daß ein Verbund erhalten wird, der wenigstens so fest ist wie die Kohäsionskräfte des Siliconkautschuks.

Weiterhin wird gemäß der Erfindung eine Verbundzone erhalten, die äußerst widerstandsfähig gegen Zerstörung bei erhöhten Temperaturen ist und auch noch bei sehr tiefen Temperaturen biegsam bleibt. Die Erfindung ist insbesondere nützlich, um die Schwierigkeiten zu vermeiden, die beim Verbinden von mit Silica-Aerogel gefüllten Siliconkautschuken mit den verschiedensten Oberflächen auftreten.

Gemäß der Erfindung wird gute Haftung und ein fester Verbund dadurch erzielt, daß die Oberfläche zunächst mit einem hydrolysierbaren Organosilicat der oben beschriebenen Formel grundiert und danach das Silicat entweder aus sich heraus oder durch äußerliche Mittel hydrolysiert wird, worauf ein Organopolysiloxan aufgebracht wird. Die aneinanderstoßenden Oberflächen können dann in der Wärme verpreßt werden, so daß das Organopolysiloxan in den hitzegehärteten, unschmelzbaren, unlöslichen, festen, elastischen Zustand übergeht. Die erhaltene Verbindung ist häufig fester als die Festigkeit der verwendeten Siliconkautschuke.

Die einzelnen Organosilicate gemäß der oben angegebenen allgemeinen Formel können entsprechend der Bedeutung von R und R' in der Formel variiert werden. So kann R z. B. sein: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Amyl, Isoamyl, Octyl, Isooctyl, Decyl, Dodecyl, halogeniertes Alkyl, wie ß-Chloräthyl. R' kann die gleiche Bedeutung haben wie R unter Einschluß der halogenieren Alkylabkömmlinge, wie z. B. der chlorierten, bromierten, fluorierten Abkömmlinge, wobei die Reste selbst und die Anzahl der in das Alkyl eingeführten Halogengruppen variiert werden können, z. B. die Anzahl 1 bis 4 oder mehr betragen kann. Außerdem umfaßt R' Alkoxy, Aryloxy, entsprechend der allgemeinen Formel — OZ, in der Z beispielsweise eine Alkyigruppe der gleichen Klasse ist, wie sie für R bereits angegeben wurde. Zusätzlich kann Z sein: Aryl, Aralkyl, z. B. Phenyl, Tolyl, Xylyl, Benzyl, Phenyläthyl, Naphthyl, Anthracyl, Biphenyl, wie auch ein halogenierter Abkömmling von Aryl, Aralkyl und Alkaryl, die alle durch ein Sauerstoffatom an das Siliciumatom gebunden sind. Die Halogene, z.B. Chlor oder Brom, können an irgendeiner Stelle der Aryl- oder der Alkyigruppe und in beliebiger Anzahl substituiert sein. Befindet sich Halogen in einer Alkyigruppe, entweder in einem R- oder R'-Rest, so sollte es möglichst nicht an einem a-Kohlenstoffatom substituiert sein, wegen der geringeren Stabilität der in α-Stellung substituierten Alkylgruppen.

Vorzugsweise werden Organosilicate entsprechend der allgemeinen Formel (RO)₄Si verwendet, in der R eine Alkyigruppe, -wie sie oben näher beschrieben wurde, ist. Obwohl Silicate mit Aryl, ζ. B. Phenylgruppen, oder substituierten Arylgruppen unmittelbar nach der Druckhärtung einen ausgezeichneten Verbund ergeben, tritt bei weiterer Hitzeeinwirkung eine gewisse Zerstörung des Verbundes ein, die bei der Verwendung von Alkylsilicaten nicht beobachtet wird. Auch ist der mit Arylgruppen enthaltendem Organosilicat erhaltene Verbund, z. B. mit Glas, nicht so gut als wenn Alkylsilicate verwendet werden. Die Tatsache, daß sich besondere Organosilicate zur Herstellung eines' festen Verbundes zwischen umwandelbaren Organopolysiloxanen und verschiedenen Oberflächen eignen, ist überraschend und war nicht vorhersehbar, da ähnliche Verbindungen, wie z. B. hydrolysierte Kieselsäure, Dialkyldialkoxysilane (z. B. Dimethyldipropoxysilan) und Trialkylalkoxysilane, sich nicht zur Verbindung der umwandelbaren Organopolysiloxane mit verschiedenen Oberflächen eignen. Auch Organohalogensüane, z. B. Methyltrichlorsilan oder Phenyltrichlorsilan, vermögen keine Bindung herbeizuführen, wenn das Chlorsilan auf die feste Oberfläche aufgebracht und vor der Hitzeumwandlung der Organopolysiloxane hydrolysiert wird.

Die Organosilicate, die gemäß der Erfindung verwendet werden, müssen hydrolysiert werden, bevor das hitzehärtbare Organopolysiloxan oder der Siliconkautschuk mit der behandelten Oberfläche zusammengebracht wird. Diese Hydrolyse kann auf verschiedene Weise erfolgen. Wird z. B. Tetraäthylorthosilicat, entsprechend der Formel (C₂H₅O)₄Si verwendet, so wird die Hydrolyse des auf die Oberfläche aufgebrachten Materials durch Behandlung mit säurehaltigen Dämpfen oder mit Lösungen von Säuren, wie z. B. Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure usw., bewirkt. Die Hydrolyse des Organosilicatfilms kann auch durch säurebildende Metallsalze erfolgen, die entweder auf der festen Oberfläche vor der Auftragung der Organosilicate vorhanden sind, oder dadurch, daß Metallsalze, die Säuren bilden, z. B. wenn sie mit Feuchtigkeit in Berührung kommen, mit den Organosilicaten gemeinsam angewendet werden, indem ihnen z. B. wasserfreie, säurebildende, Metallionen enthaltende Salze, wie z. B. FeCl₃, CuCl₂, AlCl₃ oder SnCl₄, zugesetzt werden. Zuweilen ist es zweckmäßig, die Hydrolyse durch Anwendung von Wärme zu vervollständigen.

Es lassen sich auch verschiedene Chlorsilane oder Halogenpolysiloxane in geringen Mengen zusetzen, z. B. in der Größenordnung von 0,5 bis 5 oder mehr Prozent, und zwar zu den Organosilicaten vor ihrer Aufbringung auf die feste Oberfläche, so daß durch tao den Feuchtigkeitsgehalt der Luft zunächst eine Hydrolyse der Chlorsilane oder Halogenpolysiloxane unter Freisetzung geringer Mengen von Chlorwasserstoff eintritt, der seinerseits den Organosilicatfilm hydrolysiert. Wird die Organosilicatgrundierung auf Zinn oder nichtmetallische Oberflächen, wie z. B.

Glas oder Keramik oder andere kieselsäurehaltige Oberflächen, aufgebracht, so muß der Grundierung ein wasserfreies Metallsalz zugesetzt werden. Es genügen geringe Konzentrationen des Metallsalzes, z. B. von wasserfreiem Eisen(3)-chlorid, und zwar in der Größenordnung von 0,1 bis ι Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Organosilicats. Vorzugsweise werden 0,15 bis 0,35 Gewichtsprozent angewendet. Die Oberfläche, die durch das Organosilicat mit dem Siliconkautschuk verbunden werden soll, ist zweckmäßig schmutz- und oxydfrei. Auf diese Oberfläche wird das Silicat mit oder ohne Zusatz eines die Hydrolyse einleitenden Katalysators aufgebracht. Die Oberfläche wird dann zweckmäßig mit einem Luftstrahl trockengeblasen oder kurze Zeit an der Luft stehengelassen und einem sauren Medium ausgesetzt, wenn die Hydrolyse durch äußere Mittel bewirkt werden soll. Soll die Hydrolyse durch einen in das Organosilicat eingeführten Katalysator hervor-20! gerufen werden, dann sind diese zusätzlichen Maßnahmen naturgemäß überflüssig. Nach beendigter jl Hydrolyse wird die hydrolysierte Oberfläche zweckmäßig mit Wasser abgespült oder abgewaschen, um überschüssige Säurespuren zu entfernen. Die Oberfläche wird durch Trocknen von den letzten Wasser- ( spuren befreit und das frische, umwandelbare Organopolysiloxan auf die grundierte oder vorbehandelte I Oberfläche bei möglichst niedrigem Druck von z. B. J 0,7 bis 1,8 kg/cm² und bei Temperaturen von z. B. 100 bis 150° während einer Zeit von z. B. 5 bis 15 Minuten oder mehr aufgepreßt. Der Preßling wird ί nach dem Entfernen aus der Presse vorzugsweise einer weiteren Härtungsbehandlung bei erhöhten [ Temperaturen unterworfen, z. B. bei 150⁰, und anschließend bei noch höherer Temperatur, z. B. 24 Stunden bei 250⁰, behandelt, um optimale Eigenschaften, z. B. bei einem Drucksatz, zu erhalten.

Um die Härtung des umwandelbaren Organopolysiloxans zu beschleunigen, werden ihm zweckmäßigerweise Härtungsbeschleuniger zugesetzt, z. B. Benzoylperoxyd, Tertiärbutylperbenzoat, in Mengen von 0,1 bis 4 oder 6 oder auch mehr Gewichtsprozent. Zur Veranschaulichung der Erfindung sind nachstehend einige Ausführungsbeispiele gegeben. Alle Teilangaben sind Gewichtsteile. Das in diesen Beispielen verwendete, hitzehärtbare Organopolysiloxan wurde durch Hydrolyse von im wesentlichen reinem Dimethyldichlorsilan, Isolierung des auf diese Weise erhaltenen flüssigen Polymeren und Kondensation des flüssigen Organopolysiloxans mit einem Kondensationsmittel, das eine geringe Menge, z. B. 0,01 °/₀, KOH enthält, erhalten, bis sich eine viskose gummiartige Masse gebildet hat. Dieses Produkt hat ein Verhältnis von etwa 2 Methylgruppen pro Siliciumatom. Die in allen Fällen verwendete Mischung hatte folgende Zusammensetzung:

Silica-Aerogel 40 Teile

hitzeumwandelbares Organopolysiloxan 100
Benzoylperoxyd 1,5 -

Beispiel 1

Eine Stahloberfläche wird mit einem Lösungsmittel gereinigt und das Oxyd durch Abreiben mit feinem

Schmirgelpapier entfernt. Dann wird die Oberfläche mit einer Mischung aus im wesentlichen Tetraäthylorthosilicat, das ι Gewichtsprozent Dimethyltetrachlordisilan enthält, abgewischt. Das Dimethyltetrachlordisilan dient zur Erzeugung von Säure (Chlorwasserstoffsäure, die durch Hydrolyse des Chlorsilans entsteht), die den Organosilicatfilm hydrolysiert. Nach ι Minute wird die Oberfläche trockengeblasen und nach einer weiteren Minute gut mit Wasser abgespült. Die Oberfläche wird daraufhin erneut getrocknet und der frisch hergestellte Methylpolysiloxangummi, wie er oben beschrieben wurde, unter leichtem Druck von etwa 1,8 kg/cm² während 10 Minuten bei 125° aufgepreßt. Nachdem die Probe aus der Form entfernt und abgekühlt wurde, wird sie einer weiteren Wärmebehandlung unterworfen, und zwar während 1 Stunde bei 150⁰ und anschließend !80 24 Stunden bei 250⁰. Eine Prüfung des Verbundes, und zwar schon nach dem ersten Verpressen, zeigte, daß der Verbund, und zwar sowohl heiß als auch kalt, fester war als der gehärtete, feste, elastische Siliconkautschuk.

Beispiel 2

Eine Glasoberfläche wird durch Abwischen mit Toluol gereinigt. Die Oberfläche wird dann mit einem dünnen Film von Tertiärbutoxytriäthoxysilan über- go zogen, das 0,3 Gewichtsprozent wasserfreies Eisen(3)-chlorid enthält. Der Film wird 5 Minuten an der feuchten Luft stehengelassen, so daß Hydrolyse eintritt, und danach sorgfältig mit Wasser abgewaschen. Der ungehärtete Siliconkautschuk, der im Beispiel 1 verwendet und oben näher beschrieben wurde, wird dann auf die Oberfläche aufgepreßt unter Verwendung eines leichten Druckes von 1,8 bis 3,5 kg/cm⁸ während 10 Minuten bei 125⁰. Der Verbund ist nach der Entnahme aus der Form und Abkijhlung gut ausgebildet und ist nach anschließender Wärmealterung während 1 Stunde bei 150⁰ und anschließend während 24 Stunden bei 250⁰ fester als der gehärtete Siliconkautschuk.

Beispiel 3

Eine Mischung aus 95 Gewichtsprozent Tetraäthylorthosilicat und 5 Gewichtsprozent eines Polyorganohalogenpolysiloxans, insbesondere Polyäthylchlorpolysiloxan, wird auf eine gereinigte Stahloberfiäche nach den Angaben in den Beispielen 1 und 2 aufgebracht und darauf der mit Silica-Aerogel gefüllte Dimethylsilicongummi in der bereits ebenfalls oben beschriebenen Weise aufgepreßt. Es wird ein Verbund mit einer Scherfestigkeit von 50 kg/cm² erhalten. Unter Verwendung der gleichen Grundierung und beim Aufpressen des in der gleichen Weise gefüllten Siliconkautschuks auf andere Oberflächen, wie gereinigtes Kupfer und Aluminium, wird gleiche gute Bindung erhalten.

Wird die Grundierung gemäß dem Beispiel auf Glas aufgebracht, so ist es zweckmäßig, eine geringe Menge, etwa 0,25 %, Eisen (3)-chlorid dem Äthylorthosilicat an Stelle des Polymethylchlorpolysiloxans zuzusetzen. Wird eine Glasoberfläche mit der Eisen(3)-chlorid und Äthylorthosilicat enthaltenden Mischung

grundiert und das gleiche gefüllte, hitzehärtbare Methylpolysiloxan auf die vorbehandelte Oberfläche aufgepreßt, wird ein guter Verbund erzielt, aber es ist zweckmäßig, nach der ersten Verpressung und Härtung während io Minuten bei 125° den Preßling auf Zimmertemperatur abzukühlen, bevor die weitere Wärmealterung bei erhöhten Temperaturen, z. B. bei 150 oder 250⁰, angewendet wird. Wird die zuletzt erwähnte Wärmealterung durchgeführt, ohne daß vorher auf Zimmertemperatur abgekühlt wurde, so ist der nach der letzten Wärmealterung erhaltene Verbund schlechter, als wenn die Zwischenabkühlung vorgenommen wurde.

*5 Beispiel 4

Es werden die gleichen Bestandteile und Verfahrensschritte wie im Beispiel 2 angewendet, nur daß an Stelle des Tetraäthylorthosilicats eine gleiche Menge Methyltripropoxysilan verwendet wird. Der auf diese Weise erhaltene Verbund ist zufriedenstellend und zeigt selbst nach einer Wärmealterung bei hohen Temperaturen keine Zerstörung und scheint fester zu sein als der verpreßte Siliconkautschuk.

Beispiel 5

Auf eine gereinigte Stahloberfläche wird Tetraäthylorthosilicat aufgebracht und danach die Oberfläche Chlorwasserstoffdämpfen zur Hydrolyse der Oberfläche ausgesetzt. Die so behandelte Oberfläche wird dann zur Entfernung überschüssiger Chlorwasserstoffsäure oder anderer Verunreinigungen sorgfältig mit Wasser abgespült und ein hitzehärtbarer Silicongummi, der Silica-Aerogel und Benzoylperoxyd nach Beispiel 1 enthält, in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgepreßt. Bereits am Ende der ersten Pressung ist der Verbund befriedigend und wird wenigstens so fest wie der Rest der Preßprobe, in einigen Fällen sogar fester, wenn nämlich eine Wärmealterung während 24 Stunden bei 250⁰ angeschlossen wird.

Beispiel 6

Stahloberflächen, die zunächst von Verunreinigungen und Oxyden gereinigt wurden, werden mit verschiedenen Organosilicaten gemäß der allgemeinen Formel auf Seite 1 behandelt. Diese Verbindungen umfassen: /J-Chloräthylorthosilicat, Tertiärbutoxytriäthoxysilan, Tertiäramyloxytriäthoxysilan, Ditertiäramylöxydiäthoxysilan, Di-n-butoxydiäthoxysilan, n-Butoxytriäthoxysilan, 2-Methoxyäthylorthosilicat, Ditertiärbutoxydiäthoxysilan, Methyltripropoxysilan, Methyltriisopropoxysilan, Ditertiärbutoxydiphenoxysilan, Orthochlorphenylorthosilicat. Jedes dieser Organosilicate enthält etwa 0,25 Gewichtsprozent wasserfreies Eisen(3)-chlorid, bezogen auf das Gewicht des Silicats, und wird auf die gereinigte Stahloberfläche aufgetragen. Danach wird die Oberfläche 12 Stunden an der Luft stehengelassen, damit die Feuchtigkeit der Luft im Zusammenwirken mit dem Eisen (3)-chlorid das Silicat hydrolysieren kann.

Anschließend werden die Oberflächen zur Entfernung restlicher Chlorwasserstoffsäure abgespült und getrocknet. Die so grundierten Oberflächen werden mit den in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen gefüllten hitzehärtbaren Methylpolysiloxanen verpreßt unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen. Nach der letzten Wärmebehandlung während 24 Stunden bei 250⁰ wird in allen Fällen (mit Ausnahme der Probe, bei der Ditertiärbutoxydiphenoxysilan angewendet wurde, und die bereits nach der ersten Härtung einen guten Verbund lieferte, aber sich nicht gleich gut wärmebehandeln ließ) ein fester Verbund erhalten, der wenigstens so fest ist wie der Rest des verpreßten Siliconkautschuks, in vielen Fällen aber noch fester.

Naturgemäß können auch andere als die in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Organosilicate verwendet werden, ebenso andere Konzen- trationen der Organosilicate und der die Hydrolyse einleitenden Materialien, ohne daß diese Maßnahmen außerhalb des Rahmens der Erfindung liegen. Die Auswahl der Konzentration der die Hydrolyse einleitenden Materialien hängt z. B. von den angewendeten Organosilicaten, der festen Oberfläche, mit der der Verbund hergestellt werden soll, der Art des verwendeten, die Hydrolyse auslösenden Katalysators und anderen Faktoren ab. Es lassen sich auch andere Füllstoffe, wie ζ. Β Diatomeenerde, Titandioxyd, Lithophon, Eisenoxyde und andere, und andere Typen an umwandelbaren Organopolysiloxanen verwenden. Weiterhin können die besonderen hitzehärtbaren Organopolysiloxane, die in einem hochviskosen, gummiartigen Zustand vorliegen und durch Silica-Aerogel verstärkt werden, auch durch andere Mittel als Kaliumhydroxyd kondensiert werden, wie z. B. durch andere Alkalihydroxyde, z. B. Natriumhydroxyd, Cäsiumhydroxyd od. dgl.

Schließlich können an Stelle der polymeren Diorganosiloxane, wie z. B. der polymeren Dimethylsiloxane, die etwa 2 organische, z. B. Methylgruppen pro Siliciumatom enthalten, Organopolysiloxane verwendet werden, die bis zu 0,2 Molprozent Monoorganosiloxane, wie z. B. Monomethylsiloxan, kopolymerisiert enthalten. Im allgemeinen enthalten die Organopolysiloxane, aus denen die wärmeumwandelbaren Organopolysiloxane hergestellt werden, im Mittel 1,998 bis 2, vorzugsweise 2 organische Gruppen, z. B. Methylgruppen, pro Siliciumatom und mehr als 98 ⁰J₀, z. B. 99,8 %, der Siliciumatome des Polysiloxans enthalten 2 an Silicium gebundene organische Gruppen, z. B. Alkylgruppen oder Mischungen von Alkyl- und Arylgruppen, wie z. B. Methylgruppen, Methyl- und Arylgruppen od. dgl.

Bei der Untersuchung der Haftfestigkeit der umwandelbaren Polysiloxane wurde gefunden, daß Tertiärbutoxytriäthoxysilan besonders wirksam zur Verbindung von Siliconkautschuk mit Magnesium ist. Mit diesem Organosilicat wird ein festerer Verbund iao als mit anderen Organosilicaten erzielt. Ein guter Verbund mit Magnesium wird jedoch auch bei Verwendung von Tetraäthylorthosilicat erzielt, wenn höhere Konzentrationen von z. B. 1,5 bis 2 % an die Hydrolyse auslösendem Katalysator, z.B. Eisend)-chlorid, angewendet werden. Das Verfahren gemäß

der Erfindung läßt sich auch zur Verbindung von umwandelbaren Organopolysiloxanen mit anderen Glasoberflächen, wie z. B. Glasband, Glasfasern, Glasfaserfolien u. dgl., anwenden. So wird z. B. Glasgewebe aus Glasfasern mit einer Mischung aus Tetraäthylorthosilicat und einer geringen Menge von wasserfreiem Eisen(3)-chlorid in der bereits in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Weise grundiert und danach ein hitzehärtbares Organopolysiloxan,

ίο das mit Silica-Aerogel gefüllt ist, unter Anwendung der oben beschriebenen Technik und der beschriebenen Reagenzien in befriedigender Weise verbunden. Der erhaltene Verbund ist so fest, daß nach der Wärmealterung Versuche, den gehärteten Siliconkautschuk von dem Glasgewebe abzureißen, fehlschlagen; es gelingt nur die Entfernung einzelner Glasfasern, so daß also der Verbund fester ist als der Siliconkautschuk.

Das Verfahren gemäß der Erfindung läßt sich auf

alle Metalloberflächen anwenden und ist also nicht

ao spezifisch im Hinblick auf ein besonderes Metall.

Gemäß der Erfindung kann also ein fester Verbund zwischen Siliconkautschuken und den verschiedensten Metalloberflächen ebensogut wie mit den verschiedensten kieselsäurehaltigen, z. B. Glas- oder

»5 keramischen Oberflächen erzielt werden. Es läßt sich z. B. Siliconkautschuk mit Fensterrahmen aus Magnesium verbinden oder mit anderen metallischen Fensterrahmen, sofern eine kälte- und wärmebeständige Oberfläche erwünscht ist, die auch gegen die zerstörende Einwirkung der Atmosphärilien beständig ist. Auch lassen sich elektrische Leiter, z. B. Kupferdrähte, durch eine Grundierlösung aus Organosilicat ziehen und danach, z. B. durch Aufspritzen des Siliconkautschuks und schließliche Härtung bei erhöhten Temperaturen, unter Bildung eines festen Verbundes isolieren.

Weiterhin ist es möglich, dichte Verschlüsse einschließlich von Vakuumverschlüssen für pumpenlose Gleichrichter herzustellen. In dieser Hinsicht sind besonders noch zu nennen die Verschlüsse von Anoden und Kathoden enthaltenden elektrischen Entladungsgefäßen. Schließlich hat die Erfindung große Bedeutung für das Umpressen von Stahleinlagen mit den beschriebenen hitzehärtbaren Siliconkautschuken unter Erzielung eines guten Verbundes.

Claims

Patentansprüche:

i. Verfahren zur Verbesserung des Verbundes zwischen einer festen Oberfläche und in den festen elastischen Zustand umwandelbarer Organopolysiloxane, vorzugsweise solcher, die weniger als 0,2 Molprozent Monoorganosiloxan kopolymerisiert enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche mit einer Verbindung behandelt wird, die aus einem Organosilicat entsprechend der allgemeinen Formel

!
RO —Si —R'

R g₅

besteht, in der R und R' Alkylgruppen oder halogensubstituierte Alkylgruppen und R' zusätzlich Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen oder deren halogenierte Abkömmlinge bedeuten, worauf das· Organosilicat hydrolysiert und anschließend ein Organopolysiloxan aufgebracht wird, zu dessen Verfestigung in an sich bekannter Weise eine Wärmebehandlung vorgenommen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein die Hydrolyse auslösendes Mittel in das Organosilicat eingeführt wird, z. B. ein säurebildendes Salz, vorzugsweise ein wasserfreies Halogenid.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Organosilicat der allgemeinen Formel (RO)₄Si, vorzugsweise Tetraäthylorthosilicat, angewendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Organopolysiloxan ein Methylpolysiloxan verwendet wird.

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