DE2539239C3 - Härten von Polysiloxanmassen - Google Patents

Description

in der das Symbol G einen Methyl-, Äthyl- oder nPropylrest bedeutet, wobei zumindest 80% der Reste G Methylreste sind, das Symbol χ eine beliebige Zahl von 1 bis 1,99 darstellt und das Symbol y eine beliebige Zahl von 0,1 bis 1 darstellt, wobei die Summe x+y sich von 1,7 bis 2,6 erstreckt, mit einer Viskosität von 2 cP bei 25° C bis 400OcP bei 25° C.
2. Verwendung von Pt-P-Komplexen der Formel

PlCI, 2 P

^CH3

CH₃

oder

PtCl, ■ 2 P

C₇H,

C₂H₅

3. Verwendung gemäß Ansprach 1 der Pt-P-Komplexe in nicht gereinigter Form in Lösung in Verdünnungsmitteln, in deren Medium sie hergestellt worden sind, gemäß Anspruch 1.

4. Verwendung von unter erfindungsgemäCer Verwendung katalytisch härtenden Massen zur Herstellung abriebfester Überzüge in Mengen von 0,1 bis 5 g/m² Träger.

Es wurden bereits zahlreiche Überzugsmassen empfohlen, um die verschiedensten Träger, wie die verschiedenen Papiertypen, Folien oder Filme aus Kunststoffen gegenüber klebenden oder viskosen Substanzen antihaftend zu machen. Diese Massen bestehen zum größten Teil aus Organopolysiloxanpolymeren mit SiOH-Gruppen, Organopolysiloxanpolymeren mit SiH-Gruppen und als Katalysatoren aus Zinnderivaten (französische Patentschriften 12 26 745, 14 74 577, 14 92 531, 15 56 008, 15 72 724, 15 95 718). Derartige Katalysatoren verhindern jedoch, daß die Massen bei Raumtemperatur stabil sind. So beginnen diese sich nach einigen Stunden zu verdicken und gehen vollständig in ein gelatinöses Material über. Hieraus geht hervor, daß häufig ein nicht zu vernachlässigender Teil von Behandlungsbädern (die aus diesen Massen bestehen oder diese enthalten) verlorengeht. Beispielsweise ist es, da der Boden der Bäder, den die Walzen zum Überziehen nicht erreichen können, im allgemeinen mit den frisch zubereiteten Bädern nicht gemischt ist, wirtschaftlicher, diese zu entnehmen und zu zerstören als zu riskieren, die frischen Bäder unverwendbar zu machen.

Vor kurzem (unter der Nr. 21 83 125 veröffentlichte französische Patentanmeldung) wurde empfohlen, die Stabilität derartiger Überzugsmassen zu vergrößern, indem man die Zinnderivate durch bestimmte Platinhalogenid-Komplexe ersetzte. Diese Komplexe gestatten es in wirksamer Weise die Vorgänge der Verdickung und Gelbildung zu verlangsamen, jedoch ist diese Verlangsamung noch unzureichend, und sie verhindert in der Tat nicht die Gelbildung während einer Zeitdauer von zumindest 48 Stunden bei einer Temperatur von bis zu 50° C.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 0,001 bis 0,1 Teilen Platin in Form von Platinchlorid-Phosphorkomplexen der Formel

PtCl₂ · 2 P

R'

worin R und R' gleich oder verschieden sein können, und zwar einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 8 C-Atomen, wobei zwei dieser Reste zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest bilden können,

gegebenenfalls zusammen mit 500 bis 5000 Teilen üblicher organischer Lösungsmittel je 100 Teile der Bestandteile A, wenn A eine Viskosität von mehr als 300OcP bei 25° C aufweist, als Härtungskatalysatoren für Massen, die die folgenden Bestandteile enthalten:

A) 100 Teile von Gemischen von Polymeren,

(i) enthaltend 60 bis 100% Diorganopolysiloxanpolymere (a) mit endständigen Hydroxylgruppen mit einer Viskosität von zumindest 10 cP bei 25° C und 40 bis 0% Diorganopolysiloxanöle ι ο (b), die an einem ihrer Kettenenden durch eine Triorganosiloxygruppierung blockiert sind und an dem anderen Kettenende durch eine Triorganosiloxygruppierung oder eine Hydroxylgruppe, mit einer Viskosität von 5 cP bis 50OcP bei 25° C und

(ii) enthaltend 30 bis 90% der vorstehenden Diorganopoiysiloxanpolymeren (a) und 70 bis 10% kautschukartige Diorganopolysiloxane (c), die an jtdem ihrer Kettenenden durch Triorganosiioxygruppierungen blockiert sind, mit einer Viskosität von zumindest 1 Million cP bei 25° C, wobei die an Siliciumatome der unter (i) und (ii) beschriebenen Diorganopolysiloxane gebundenen organischen Reste Methyl-, Vinyl-, Äthyl- oder 2> n-Propylreste, und wobei zumindest 80% dieser Reste Methylreste sind und höchstens 3% dieser Reste Vinylreste sind und nur ein einziger an ein Siliciumatom gebundener Vinylrest vorliegt,

B) 1 bis 15 Teile Organohydrogenpolysiloxanpolyme- in re (d) der allgemeinen Formel

G₁HjSiO₄.,.-

in der das Symbol G einen Methyl-, Äthyl- oder n-Propylrest bedeutet, wobei zumindest 80% der Reste G Methylreste sind, das Symbol χ eine beliebige Zahl von 1 bis 1,99 darstellt und das Symbol yeine beliebige Zahl von 0,1 bis 1 darstellt, ad wobei die Summe χ+y sich von 1,7 bis 2,6 erstreckt, mit einer Viskosität von 2 cP bei 25° C bis 4000 cP bei 25° C.

Die Diorganopoiysiloxanpolymeren (a) umfassen weniger viskose öle mit einer Viskosität von beispielsweise 10 cP bei 25° C bis 3000 cP bei 25° C, viskose Öle mit einer Viskosität von 300OcP bei 25° C bis zu 1 Million cP bei 25°C und Kautschuke mit einer höheren Viskosität, die 80 Millionen cP bei 25°C überschreiten kann. Diese Polymeren bestehen im wesentlichen aus -,n Gruppierungen der Formel C₂SiO (die organischen durch das Symbol G' dargestellten Reste sind wie vorstehend angegeben ausgewählt aus der Gruppe, dargestellt durch die Methyl-, Vinyl-, Äthyl- oder n-Propylreste, wobei zumindest 80% dieser Reste v, Methylreste sind), wobei jedoch die Anwesenheit von Gruppierungen der Formeln SiO₂ und G'SiOi.s in einer Menge von höchstens 1% der Anzahl Gruppierungen G'2SiO nicht ausgeschlossen ist.

Als Beispie'e für spezielle Gruppierungen, die sich ω> von der allgei leinen Formel C₂SiO ableiten, können diejenigen der folgenden Formeln genannt werden:

(CH₃)₂SiO

CH₃(CH₂ = CH)SiO ^b3

CH₃(C₂H₅)SiO

CH^n-C₃H₇)SiO

(C₂Hs)₂SiO
(n-C₃H₇)2SiO
oder
C₂H₅Tn-C₃H₇)SiO.

Vorzugsweise werden als Polymere (a) hydroxylierte Dimethylpolysiloxane verwendet

Die Polymeren (a) sind im Handel erhältlich und deren Herstellungstechniken sind allgemein bekannt.

Die Diorganopolysiloxanöle (b) besitzen eine geringe Viskosität, die sich von 5cP bis 50OcP bei 25° C, vorzugsweise von 8 cP bis 300 cP bei 25° C, erstreckt. Sie bestehen auch aus Gruppierungen der allgemeinen Formel C₂SiO (wobei das Symbol G' die vorstehende Bedeutung besitzt), unter denen die Anwesenheit von Gruppierungen der Formel SiO₂ und G'SiOi.5 in einer Menge von höchstens 1% der Anzahl der Gruppierungen C₂SiO nicht ausgeschlossen ist Sie können an jedem ihrer Kettenenden durch Triorganosiloxygruppierungen (der Formel G^SiOo.s) blockiert sein oder lediglich an einem ihrer Kettenenden durch eine Triorganosiloxygruppierung und an dem anderen Kettenende durch eine Hydroxylgruppe blockiert sein. Vorzugsweise werden als öle (b) diejenigen, die hauptsächlich Methylgruppen aufweisen, verwendet.

Die Öle, die an jedem Kettenende durch Triorganosiloxygruppierungen blockiert sind, werden in industriellem Maßstab hergestellt

Beispielsweise können als Diorganopolysiloxane (b) diejenigen, die den folgenden speziellen Formeln entsprechen, verwendet werden

(CHj)₃SiOSi(CH₃J₃

C₂H5(CH₃)₂SiOSi(CH₃)₂C₂H₅

CH₂ = CH(CHi)₂SiOSi(CHj)₂OSi(CHj)₂CH=CH₂

(CH₃J₃SiOSi(CH=CH₂)(CHj)₂

n-CjHKCH₃)₂SiOSi(CHj)₂n-C₃H₇

= CH)Si[OSi(CH3)₂]_lOSi(CH=CH₂XCH₃)2

wobei das Symbol ν eine beliebige Zahl bedeutet, die 40 nicht überschreitet.

Die Diorganopolysiloxankautschuke (c) sind Polymere mit einer Viskosität von zumindest 1 Million cP bei 25°C und können 80 Millionen cP bei 25°C übernchreiten, wobei deren Konstitution im wesentlichen derjenigen der Diorganopolysiloxanöle (b), die an jedem ihrer Kettenenden durch Triorganosiloxygruppierungen blockiert sind, entspricht, wobei sie sich durch die Zahl der in ihnen enthaltenen Gruppierungen C₂SiO unterscheiden, eine Zahl, die 50 000 erreichen kann, während sie sich bei den ölen (b) zwischen ungefähr 10 und 250 erstreckt. Vorzugsweise werden als Kautschuke (c) Dimethylpolysiloxankautschuke, die an jedem ihrer Kettenenden durch Gruppierungen, ausgewählt unter denjenigen der Formeln

(CHj)jSiOo.5und(CHj)₂CH₂ =

blockiert sind, verwendet.

Diese Kautschuke werden in industriellem Maßstab hergestellt.

Die Organohydrogenpolysiloxanpolymeren (d), die in Mengen von 1 bis 15 Teilen, und vorzugsweise 2 bis IO Teilen, je 100 Teile Polymere (A) verwendet werden, entsprechen der vorstehenden durchschnittlichen allee-

meinen Formel

in der das Symbol G die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, das Symbol χ eine beliebige Zahl von 1 bis 1,99, vorzugsweise 1,05 bis 1,95 darstellt, das Symbol y eine beliebige Zahl von 0,1 bis 1, vorzugsweise 0,2 bis 0,95 bedeutet, wobei sich die Summe x+y von 1,7 bis 2,6, vorzugsweise 1,80 bis 2,55 erstreckt. Vorzugsweise werden als Organohydrogenpolysiloxane (d) Methylhydrogenpolysiloxane verwendet.

Die Organohydrogenpolysiloxane (d) sind auf dem Markt erhältlich, wobei ihre Herstellungstechniken gut bekannt sind.

Unter den linearen Polymeren können als Beispiele diejenigen genannt werden, die den folgenden Formeln entsprechen:

(CHj)₃Si[OSiH(CHj)UOSi(CHa)₂]AOSi(CH₃)J
H(CHj)2Si[OSiH(CHj)]_i[OSi(CH₃)2]/,OSi(CH₃)2H

(CH₃J₂C₂H₅[OSi(CHj)H]POSi(CH₃)J

(CHj)₂C₂H₅Si[OSi(CHj)H]POSiC₂H₅(CH)):

) (CH₃J₂

oder

CH₃Si[OSi(CHj)₂H]₃

Si[OSi(CHj)₂H]₄

HSi[OSi(CHj)₃] [OSi(CHj)₂H]₂

n-CjH₇Si[OSi(CH₃)₂H]j

oder

Si[OSi(CH₃) (C₂H₅)H] [OSi(CHj)₂H]₃

Das in einer Menge von 0,001 bis 0,1 Teilen,

ι» vorzugsweise 0,005 bis 0,05 Teilen, je 100 Teile Diorganopolysüoxanpolymere (a) verwendete Platin wird in die Massen in Form der Komplexe (C) eingebracht, die der allgemeinen Formel

in denen das Symbol geine beliebige Zahl von 3 bis 90, h eine beliebige Zahl von 1 bis 30, ρ eine beliebige Zahl von 6 bis 60, p eine beliebige Zahl von 1 bis 5, q eine beliebige Zahl von 1 bis 4 und q¹ eine beliebige Zahl von 7 bis 20 darstellen.

D'iese linearen Polymeren besitzen im allgemeinen eine geringere Viskosität, die sich z. B. von 5 cP bis 250 cP bei 25° C erstreckt.

Unter den cyclischen Polymeren können als Beispiele diejenigen genannt werden, die den folgenden Formeln entsprechen:

[OSi(CH₃)H],
[OSi(CH₃)H]₅
[OSi(CH₃)H]₆
[OSi(CH₃)H]J
[OSi(C₂H₅)CHj]

Was die verzweigten Polymeren anbelangt, so können sie jeweils durch eine Kombination der Gruppierungen, ausgewählt unter denjenigen der Formeln G₃SiO₀₅. G₂SiO, GSiOi.s, SiO₂, HG₂SiO₀₅, HGSiO, HSiOi,₅ dargestellt werden, wobei jede Kombination, die ein Polymeres definiert, zumindest eine Gruppierung, ausgewählt unter denjenigen der Formeln GSiOi₅, SiO₂, HSiOu₅, umfaßt und wobei die Gruppierungen jedoch in der Weise verteilt sind, daß die durchschnittliche auf ein Siliciumatom zurückgeführte Formel eines jeden Polymeren von der vorgenannten durchschnittlichen allgemeinen Formel umfaßt ist.

Die Viskosität dieser Polymeren erstreckt sich im allgemeinen von 2 cP bei 25°C bis 4000 cP bei 25°C.

Als konkrete Beispiele für verzweigte Polymere mil einer gut definierten Struktur und geringer Viskosität können diejenigen genannt werden, die den nachstehenden Formeln entsprechen:

PtCl, ■ 2 P

R'

entsprechen.

Als Beispiele für Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die durch die Symbole R und R' dieser Formel dargestellt werden, können genannt

2> werden:

die Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylreste,
die Alkenylreste mit einer einzigen Doppelbindung mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie die Vinyl-, Allyl- oder

so Methallylreste,

die cycloaliphatischen Reste mit 5 bis 6 Kernkohlenstoffatomen, wie die Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Methylcyclopentyl- oder Cyclohexenylreste, oder
die Arylreste mit 6 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie die

r> Phenyl-, ToIyI- oder Xylylreste.

Bilden zwei der Reite R und R' mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Rest, so umfaßt dieser heterocyclische Rest 5 oder 6 Kernatome, wobei höchstens zwei dieser Atome Heteroatome sind. Als Reste dieses Typs können beispielsweise die Piperidino-, Morpholino-, Pyrrolidinyl-, Piperazinyl- oder Dimethylpiperidinoreste genannt werden.

Die Herstellung dieser Komplexe findet durch in Kontaktbringen eines Mols Platinchlorid mit zumindest

4") 2 Molen Aminophosphin der Formel

vorzugsweise in einem Verdünnungsmittelmedium, statt. Im allgemeinen begünstigt eine Temperatur

•5-5 innerhalb des Bereiches von 70 bis IfXTC die Bildung dieser Komplexe. Einzelheiten, die die Herstellung dieser Komplexe betreffen, sind der französischen Patentschrift 15 24 288 zu entnehmen.

Es versteht sich, daß die Komplexe direkt in Lösung in

ho Verdünnungsmitteln, in deren Medium sie ohne spätere Reinigung hergestellt worden sind, verwendet werden können. Dieses Verfahren ist besonders vorteilhaft, wenn die Mengen an einzusetzenden Komplexen beträchtlich werden und beispielsweise mehrere

hi 100 Gramm betragen. Es gestattet in der Tat, Reinigungsstufen wie die Isolierung des Reaktionsmilieus und anschließende Umkristallisationen zu vermeiden. Es konnten keine nennenswerten Unterschiede bezüglich

der katalytischer! Aktivität zwischen gereinigten und nichtgereinigten Komplexen festgestellt werden.

Nachstehend sind anhand ihrer Formeln Komplexe dargestellt:

PtCI, · 2 P

CH₃

CH,

PiCl₂ · 2 P

C₂H₅ L

C„^H5

CH₃

CH3	/ N \	CH3	2

PtCI, ■ 2 P

oder

PtCl, · 2 P

Überschreitet die Viskosität der Gemische (A) nicht 3000 cP bei 25°C, so können die Massen durch einfaches Mischen der Bestandteile a, b und c bei Raumtemperatur hergestellt werden. In diesem Fall sind die Gemische (A) ausgewählt unter den Gemischen (i), die 60 bis 100% aus öligen Diorganopolysiloxanpolymeren (a) mit einer Viskosität von 10 cP bis 3000 cP bei 25° C und zu 40 bis 0% aus Diorganopolysiloxanölen (b) mit einer Viskosität von 5cP bis 50OcP bei 25° C bestehen, wobei vorzugsweise die öle (b) an jedem ihrer Kettenenden durch Triorganopolysiloxygruppierungen blockiert sind.

Jedoch ist es möglich, Polymere (a) [wenn diese Polymeren nicht mehr als 100% der Gemische (i) ausmachen] mit einer Viskosität von mehr als 3000 cP bei 25° C zu verwenden unter der Voraussetzung, daß diese Viskosität durch Einführung von geeigneten Mengen an ölen (b) herabgesetzt werden kann.

Die Reihenfolge des Einbringens der Bestandteile a, b und c kann beliebig sein, wobei es jedoch häufig praktischer ist, a und b zu mischen und darauf die Komplexe hinzuzufügen, wodurch deren Mischbarkeit gefördert wird. Diese Komplexe können zur Erleichterung ihrer Handhabung und späteren Dispersion zuvor in organischen Verdünnungsmitteln auf Konzentrationen von nicht mehr als 2%, beispielsweise in der Größenordnung von 0,005 bis 2%, verdünnt worden sein. Als organische Verdünnungsmittel sind chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform die verschiedenen Chloräthylene oder Chloräthane, geeignet.

Besitzen die Gemische (A) eine Viskosität von mehr als 3000 cP bei 25° C, so müssen die Massen in üblichen organischen Lösungsmitteln verdünnt werden. In diesem Fall sind die Gemische (A) ausgewählt unter den Polymeren (a) mit einer Viskosität von mehr als 3000 cP bei 25° C oder unter den Gemischen (ii), die zu 30 bis 90% aus Polymeren (a) und zu 70 bis 10% aus Diorganopolysiloxankautschuken (c) bestehen. In diesen

Gemischen (ii) beträgt die Viskosität der Polymeren (a) im allgemeinen mehr als 300OcP bei 25°C, wobei dies j«:doch nicht erforderlich ist, wenn diese Polymeren gemeinsam mit sehr viskosen Harzen vorliegen. Die erhaltenen Verdünnungen gestatten es, leicht die Bestandteile A, B und den Komplex zu mischen, und sie erleichtern infolgedessen außerdem das Aufbringen der Massen in Form von dünnen Schichten auf verschiedenen zu behandelnden Trägern.

Es ist angebracht, 500 bis 5000 Teile Lösungsmittel, vorzugsweise 800 bis 4500 Teile, je 100 Teile der Bestandteile A zu verwenden. Diese Lösungsmittel können den Gemischen der Bestandteile A, B und dem Komplex direkt zugefügt werden, wobei es jedoch zur rascheren Erzielung von homogenen Lösungen zweckmäßig ist, die Gemische A und B in einer Portion oder in der Gesamtheit der Lösungsmittel zu lösen, gegebenenfalls den Rest der Lösungsmittel hinzuzufügen und anschließend die Komplexe zu lösen. Diese letzteren können, wie vorstehend angegeben, in Form von Lösungen in chlorierten Kohlenwasserstoffen, die von diesen 0,005 bis 2% enthalten, verwendet werden.

Die Lösungsmittel können aus der Gruppe ausgewählt werden, dargestellt durch

die halogenierten oder nichthalogenierten Alkane oder Cycloalkane, wie Hexan, Heptan, Octan, Dodecan, Cyclopentan, Cyclohexan oder Methylcyclohexan, die Erdölfraktionen mit paraffinischen und/oder cycloparaffinischen Verbindungen, Perchloräthylen, Trichlorethylen oder 1,2-Dichloräthan,

die halogenierten oder nichthalogenierten aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Cumol, Tetralin, Chlorbenzol oder Orthodichlorbenzol,
die aliphatischen Ketone, wie Methyläthylketon, Methylisopropylketon oder Methylisobutylketon.oder
die Alkylester von Monocarbonsäuren, wie Äthylacetat oder Butylacetat.

Die verdünnten oder unverdünnten Massen sind. wenn sie in offenen Behältern an der freien Luft belassen werden, während zumindest 48 Stunden bei Temperaturen bis zu 50⁰C stabil. Sie können so in Beschickungsvorrichtungen von Maschinen zum Beschichten von Papier während mehrerer Tage bei Raumtemperatur verbleiben, ohne daß es erforderlich ist, die nicht verwendeten alten Teile nach nur wenigen Stunden zu verwerfen.

Die unter erfindungsgemäßer Verwendung erhaltenen Massen als solche, d. h. unverdünnt, werden mit Hilfe von Vorrichtungen für Überzüge verwendet, wobei gleichförmig geringe Flüssigkeitsmengen aufgebracht werden können. Man verwendet zu diesem Zweck beispielsweise Vorrichtungen, die insbesondere zwei übereinander gelagerte Walzen enthalten. Die Aufgabe der am höchsten angebrachten Walze, die in die Beschichtungsvorrichtung, in der sich die Masse befindet, eintaucht, besteht darin, in einer sehr dünnen Schicht die obere Walze zu versehen. Die Aufgabe dieser letzteren besteht dann darin, auf dem Papier die gewünschten Mengen der Masse, mit der es imprägniert wird, aufzutragen, wobei eine derartige Dosierung durch Regulierung der jeweiligen Geschwindigkeit der beiden Walzen, die sich gegeneinander in gegenläufigem Sinn drehen, bewirkt wird.

Die verdünnten Massen können mit Hilfe von Vorrichtungen aufgetragen werden, die bei industriellen Maschinen zum Überziehen von Papier verwendet werden. Nach dem Auftragen auf den Trägern werden die Massen während einiger Sekunden durch Zirkula-

tion in auf 60 bis 220°C erhitzten Tunnelofen gehärtet, wobei die Zeit des Hindurchführens in diesen öfen im allgemeinen von 2 bis 30 Sekunden variiert. Bei einer gegebenen Länge der Öfen hängt sie von der Geschwindigkeit, mit der die überzogenen Träger zirkulieren, ab (diese Geschwindigkeit kann 200 Meter je Minute überschreiten). Im allgmeinen zirkuliert ein Träger aus Cellulosematerialien rascher (z. B. mit einer Geschwindigkeit von 3 Metern pro Sekunde bei einer Temperatur von mehr als 140°C) als ein Träger auf Kunststoffbasis. In der Tat kann dieser letztere nicht der Einwirkung von erhöhten Temperaturen unterworfen werden. Er wird somit einer niedrigeren Temperatur, jedoch während eines längeren Zeitraumes unterworfen, z. B. wird er bei einer Geschwindigkeit von 0,75 Metern pro Sekunde bei einer Temperatur in der Größenordnung von 80⁰C zirkulieren.

Die Mengen der Massen, die auf den Trägern aufgetragen werden, sind variierbar und erstrecken sich meistens zwischen 0,1 und 5 g pro m² behandelte Oberfläche. Diese Mengen hängen von der Natur der zu behandelnden Träger und den gewünschten antihaftenden Eigenschaften ab. So sind die auf nichtporösen Trägern aufgebrachten Mengen im allgemeinen gering und überschreiten kaum 1,5 g/m² (unter diesen Trägern können die stark verfeinerten mit Carboxymethylcellulose behandelten Papiere und die Kunststoffolien genannt werden). Im Gegensatz hierzu ist es bei porösen Trägern zur Erzielung des gleichen Grades an antihaftenden Eigenschaften erforderlich, wesentlich höhere Mengen aufzutragen. Diese Mengen können jedoch ziemlich gering in der Größenordnung von 1,2 bis 2 g/m² bleiben, wenn man dafür Sorge trägt, daß Diorganopoly!>iloxanpo!ymere(A) mit erhöhter Viskosität, z. B. λ, ω-Dihydroxydiorganopolysiloxankautschuke mit einer Viskosität von 15 bis 50 Millionen cP bei 25°C, gewählt werden.

Die gehärteten Schichten verleihen den Trägern, auf denen sie verankert sind, sehr gute antihaftende Eigenschaften, die lange beibehalten werden. Überdies halten diese gehärteten Schichten gut einer Reibung stand; insbesondere werden sie nicht durch Abrieb während des Leitens der überzogenen Träger über Umlenkwalzen von Maschinen zum Überziehen oder Klebrigmachen abgetragen, wobei die Walzen aus Materialien bestehen, deren Oberflächen mehr oder weniger rauh sind.

Die Massen können auf allen Materialien aufgebracht werden, die später mit klebrigen, viskosen, zähen Substanzen oder mit Feuchtigkeit freisetzenden Substanzen in Kontakt kommen. Diese porösen oder nichtporösen Cellulose- oder synthetischen Materialien umfassen somit verschiedene Arten Papier (wie Kraftpapier, dessen Verfeinerungsgrad beliebig sein kann, Kristallpapier und geschwefelte Papiere), Kartone, pflanzliches Pergament mit Polyäthylen oder Carboxymethylcellulose überzogene Papiere, Folien aus regenerierter Cellulose (wie Cellophan) oder aus Cellulosepolyacttat, Folien aus Kunststoffen, wie solche aus Polyäthylen, Polypropylen oder Polyäthylenterephthalat Folien aus Metall, Gewebe auf Basis von synthetischen Fasern, Glas oder Asbest nichtgewebte, faserartige Materialien, wie diejenigen auf Basis von Cellulosefasern oder synthetischen Fasern oder eines Gemisches dieser Fasern.

Die auf diese Weise antihaftend gemachten Materialien sind als Zwischenschichten, Trennträger, Papiere und abziehbare Filme, Verpackungsmaterialien 1. von klebenden Materialien, wie Süßwaren, Gebäck, Teerpeche bzw. Bitumen oder Wachse, oder 2. von Lebensmitteln, die Feuchtigkeit freisetzen, wie Fisch, Fleisch oder Käse brauchbar.

"ι Die Verwendung der Massen ist insbesondere wertvoll beim Überziehen der beiden Oberflächen von Schutzträgern klebender Materialien, bei denen eine der beiden Oberflächen später eine Klebeschicht erhalten soll, die mit Hilfe einer mehrfach unterteilten Maschine

in zum Klebrigmachen mit geringem Raumbedarf, versehen mit einer Vielzahl von Beschickungswalzen, aufgebracht wird. Die so klebend gemachten und für die Lagerung aufgerollten Träger lassen sich leicht zum Zeitpunkt ihrer Verwendung abrollen, wobei die untere

ι τ durch die Massen behandelte Seite nach der Zirkulation über den Beschickungswalzen einer Abnützung durch Reibung standgehalten hat. Im übrigen läßt sich die Klebeschicht leicht vom Träger ablösen und somit leicht auf zu klebende Materialien aufbringen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung (die Teile und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen):

Beispiel 1

Gemäß der nachstehend angegebenen Verfahrensweise wird ein Behandlungsbad durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

jo 158 Teile eines «,a)-Bis-(trimethylsiloxy)-dimethylpolysiloxankautschuks mit einer Viskosität von 50 Millionen cPbei 25° C,
130 Teile eines «,(o-Di-(hydroxy)-dimethylpoly-

siloxanöles mit einer Viskosität von
j-, 1 Million cP bei 25⁰C,

12 Teile eines Λ,ω- Dt-(hydroxy)-dimethylpoly-

shoxanoles mit einer Viskosität von 50 cP
bei 25° C,

10 Teile eines Methylhydrogenpolysiloxanplymeren 4(i der durchschnittlichen Formel

(CH₃)JSi[OSiH(CH₃J]₄₅OSi(CHj)₃

mit einer Viskosität von ungefähr 22 cP bei 25° C,

4) 3700 Teile einer Erdölfraktion mit einem Siedepunk] zwischen 93°C und 114°C, die im wesentlichen von paraffinischen Kohlenwasserstoffen gebildet wird,
20 Teile einer O,5°/oigen Lösung in Trichloräthyler

",ο eines Komplexes der Formel

PtCl₂ · 2 P[N(CH ₃)₂]3
(entsprechend ungefähr0,033 Teilen Platin).

Der Kautschuk und die beiden α, w-Di-(hydroxy)-di methylpolysiloxanöle werden in der Erdölfraktior gelöst und zu der erhaltenen Lösung wird darauf da; Methylhydrogenpolysiloxanpolymere hinzugefügt Nach dem Rühren während einiger Minuten bildet sicf eine homogene Mischung, in die schließlich die Lösung des Platinkomplexes eingebracht wird.

Dieses Bad wird in zwei im wesentlichen gleiche Teile A' und B' aufgeteilt Der Teil B' wird in einem offener Behälter an der umgebenden Luft belassen (wobei die relative Feuchtigkeit ca. 50% und die Temperatur 20° C betragen) und der Tel A' wird unmittelbar darauf ir einer Menge von 10 g/m² auf die mit einer Isolations schicht aus Carboxymethylcellulose bedeckte Oberflä

ehe eines Kraft-Papiers mil einem Gewicht von 80 g/m^: aufgetragen. Dieses Papier, das ausgehend von einer bei 64° Shopper verfeinerten Paste hergestellt worden ist, wurde zuvor mit der vorstehend genannten Isolationsschicht überzogen, um seine Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln zu erhöhen.

Der Auftrag des Bades wird mil Hilfe eines egalisierenden Stabs, der auf einer industriellen Maschine zum Überziehen von Papier aufgebracht ist, durchgeführt. Die aufgetragene Schicht wird gleichzeitig getrocknet und gehärtet, indem man das überzogene Papier mit einer Geschwindigkeit von 200 m/Min, in einem auf 200⁰C gebrachten Tunnelofen hindurchführt, wobei die Zeit des Hindurchführens des Papiers in dem Ofen 5 Sek. beträgt.

Von dem auf diese Weise behandelten Papier wird ein Band mit einer Breite von 5 cm und einer Länge von ca. 21 cm abgeschnitten, das auf einen Stahlzylinder mit einem Durchmesser von 9 cm und einer Länge von 15 cm aufgebracht wird, wobei die Siliconoberfläche des Bandes direkt mit dem Zylinder in Kontakt gelang!. Dieses Band wird darauf unter Spannung gebracht, indem man an einem seiner Enden ein Gewicht von 685 g anhängt und das andere Ende in den Backen einer flachen parallel zur Achse des Zylinders angeordneten Klammer befestigt. Die Länge des sich mit dem Zylinder in Kontakt befindenden Bandes beträgt 10 cm. Der Zylinder wird mit einer Geschwindigkeit von 32 Umdrehungen/Min, in Bewegung versetzt. Nach 2minutenlanger Reibung wird das Papier entnommen und die Oberfläche, die der Reibung ausgesetzt war (entsprechend ca. 50 cm²), wird mit Äthanol gewaschen.

Nach dem Trocknen an der Luft wird diese Oberfläche mit Hilfe eines Baumwollgewebestückes, das von mit roter Tinte gefärbten Wasser durchtränkt ist, befeuchtet. Man stellt fest, daß kein roter Fleck (Anzeichen für ein Eindringen des Wassers in das Papier) sichtbar ist, wobei das gefärbte Wasser lediglich über der behandelten Oberfläche in Form einer Vielzahl kleiner Tröpchen verteilt ist. Die gehärtete Siliconschicht auf dem Papier wurde somit nicht durch Reibung abgetragen.

Ein ähnlicher Versuch wird nun mit dem Teil B' des Bades, des Teiles, der seit 4 Tagen an der umgebenden Luft belassen worden ist, durchgeführt. Man stellt fest, daß die gehärtete Siliconschicht, die auf der mit Carboxymethylcellulose bedeckten Oberfläche eines Kraft-Papieres verankert ist, das identisch ist mit dem vorstehenden Papier, die gleichen Eigenschaften besitzt wie die durch die Fraktion A' gebildete Schicht. Das Bad kann somit zumindest 4 Tage an der umgebenden Luft belassen werden, ohne daß seine Aktivität vermindert wird.

Auf die mit den Teilen A' und B' behandelte und somit mit einer gehärteten Siliconschicht überzogene Oberfläche der Papiere wird während 24 Std. und unter einem Druck von 70 g/cm² ein Klebeband aufgebracht Man bestimmt darauf die zur Ablösung des Bands von den Papieren erforderliche Kraft. Um diese Bestimmung durchzuführer, wird ein Ende des Klebebandes um 180° umgebogen ι id dann eine Kraft auf dieses Ende vermittels eines Dynamometers in der Weise ausgeübt, daß sie zu einer Ablösung des Bandes mit einer Geschwindigkeit von 25 cm/Min, führt Für die Gesamtheit der Papiere beträgt die Ablösekraft lediglich 2 g für eine Breite des Bandes von 1 cm, so daß die antihaftenden Eigenschaften, die von der Gegenwart der Siliconschicht herrühren, ausgezeichnet sind.

Beispiel 2

Zur Herstellung eines Behandlungsbades werden die folgenden Bestandteile verwendet:
■)

291 Teile eines Kautschukgemisches (hergestellt wie

am Ende dieses Beispiels beschrieben) von

Dimethylpolysiloxanpolymeren mit einer

William-Plastizität von 120 und einem

κι Gehalt an an Siliciumatome gebundenen

Hydroxylgruppen von 0,007%,
9 Teile eines Methylhydrogenpolysiloxanpolymeren der Formel

(CHj)₃Si[OSi(CHi)₂MOSi(CH₃)H]₅OOSi(C
" H₃),

mit einer Viskosität von 36 cP bei 25°C,
700 Teile Xylol,
3000 Teile Methylcyclohexan,

2(i 30 Teile einer 0,5%igen Chloroformlösung des Komplexes der Formel

PtCl₂ ■ 2 PtN(C₂H₅)₂]₃
(entsprechend ca. 0,038 Teilen Platin).

Die Kautschukmischung und das Methylhydrogenpolysiloxancopolymere werden zunächst in Xylol in Lösung gebracht und darauf wird zu dieser Lösung Methylcyclohexan gefügt. Nach dem Rühren während

j» einiger Minuten bildet sich eine homogene Mischung, in die man die Lösung des Komplexes auf Platinbasis einfließen läßt.

Dieses Bad wird in zwei im wesentlichen gleiche Teile Ai und Bi aufgeteilt.

i> Der Teil Bi wird in einem offenen Behälter an der umgebenden Luft belassen (die relative Feuchtigkeit beträgt ca. 50% und die Temperatur 20⁰C). Der Teil A, wird unmittelbar darauf in einer Menge von 5 g/m² auf die mit einem Polyäthylenfilm mit einer Dicke von im

■40 wesentlichen 15 Mikron bedeckte Oberfläche eines gebleichten Kraft-Papieres, das aus einer nichtverfeinerten Paste hergestellt worden war, aufgetragen.

Der Auftrag des Bades wird mit Hilfe einer genarbten Walze, die auf einer industriellen Maschine zum

•Γι Überziehen von Papier aufgebracht ist, durchgeführt. Die aufgetragene Schicht wird durch Hindurchleiten des überzogenen Papieres mit einer Geschwindigkeit von 60 m/Min, in einem auf HO⁰C gebrachten Tunnelofen getrocknet und gehärtet wobei die Zeit des Hindurch-

i» leitens in dem Ofen 15 Sek. beträgt.

Zur Bestimmung der Beständigkeit der gehärteten Siliconschicht gegenüber Reibung wird der in Beispiel 1 beschriebene Reibungstest durchgeführt. Das Papier wird über seine Siliconoberfläche in Form eines Bandes von 5 cm Breite mit einem Stahlzylinder während einer Zeitdauer von 2 Min. in Kontakt gebracht Auf die Oberfläche, die der Reibung ausgesetzt war, wird in der in Beispie! 1 beschriebenen Weise ein Klebeband aufgebracht Die Kraft zur Ablösung, gemessen mit Hilfe eines Dynamometers, beträgt 4 g bei einer Breite des Bandes von 1 cm. Ein identischer Wert für die Haftung wird bei der überzogenen Fläche des Papieres, die keiner Reibung unterworfen war, ermittelt Die Kraft für die Ablösung beträgt 3 g/cm². Aus diesen Werten geht hervor, daß die Reibung die Siliconschicht praktisch nicht beeinträchtigt hat

Die mit einem Polyäthylenfilm überzogene Oberfläche eines gebleichten Kraft-Papieres, das mit dem

vorangegangenen Papier identisch ist, wird mit dem Teil Bi behandelt und 3 Tage lang bei Umgebungstemperatur belassen. Das Behandlungsverfahren ist das gleiche wie es für den Teil A₁ angewendet wurde. Nach Durchführung des gleichen Reibungstests wird die zur Ablösung des Klebebandes (das Klebeband war auf die Oberfläche aufgebracht worden, die einer Reibung unterzogen worden war) erforderliche Kraft bestimmt. Sie erreicht ebenfalls 4 g/cm. Die Siliconschicht hat somit dem durch die Reibung des Stahlzylinders hervorgerufenen Abrieb standgehalten.

Das Kautschukgemisch wird auf die folgende Weise hergestellt: Man beschickt einen 2-1-Kolben, der durch Durchleiten eines wasserfreien Stickstoffstromes gegenüber der umgebenden Luft geschützt ist, mit 1000 g Octamethylcyclotetrasiloxan. Der Kolbeninhalt wird auf 16O⁰C gebracht. Man fügt zu diesem dann 10 mg Kaliumhydroxyd hinzu und hält die genannte Temperatur während 30 Min. aufrecht. Am Ende dieses Zeitraumes besitzt das Gemisch das Aussehen eines Harzes.

In den Kolben werden 40 mg Wasser eingebracht und darauf das Erwärmen auf 16O⁰C während 3 Std. fortgesetzt. 30 Min. vor Beendigung dieses Erwärmens wird der Strom von wasserfreiem Stickstoff lediglich während eines Zeitraumes von 10 Min. durch einen Strom von feuchtem Stickstoff ersetzt. Am Ende des 3stündigen Erwärmens wird das harzartige Gemisch durch Einbringen von gasförmigem wasserfreiem Kohlendioxyd in den Kolben neutralisiert. Nach dem Abkühlen wird das Gemisch bei Raumtemperatur in dem geschlossenen Behälter belassen

Beispiel 3

Man beschickt einen mit einer Rührvorrichtung versehenen Kolben mit 96 Teilen eines α, w-Di-(hydroxy)-dimethylpolysiloxanöles mit einer Viskosität von 500 cP bei 25° C und 4 Teilen eines Methylhydrogenpolysiloxanpolymeren der Formel

(CH₃)₃Si[OSiH(CH₃)]45OSi(CH₃)₃

mit einer Viskosität von 22 cP bei 25°C. Nach Erzielung eines homogenen Gemisches werden 7,5 Teile einer 0,5%igen Lösung in Trichloräthylen des Komplexes der Formel

PtCl₂ · 2 P[N(CHj)₂J₃

(entsprechend ca. 0,0126 Teilen Platin) zugefügt.

Diese Masse wird in zwei im wesentlichen gleiche Teile A₂ und B₂ aufgeteilt. Der Teil B₂ wird in einem offenen Behälter an der umgebenden Luft belassen (die relative Feuchtigkeit beträgt ca. 50% und die Temperatur 20° C). Der Teil A₂ wird unmittelbar darauf in einer Menge von 0,9 g/m² auf die mit einer Isolationsschicht aus Carboxymethylcellulose bedeckte Oberfläche des in Beispiel 1 verwendeten Kraft-Papieres aufgetragen.

Die aufgetragene Siliconschicht wird durch Hindurchführen des überzogenen Papieres mit einer Geschwindigkeit von 180 m/Min, in einem auf 160⁰C gebrachten Tunnelofen gehärtet, wobei die Zeit des Hindurchführens in dem Ofen 9 Sek. beträgt.

Von diesem Papier wird ein Band von 5 cm Breite und ungefähr 21 cm Länge abgeschnitten. Die Beständigkeit gegenüber Reibung der Siliconoberfläche dieses Bandes wird mit Hilfe der in Beispiel 1 beschriebenen Vorrichtung bestimmt. Diese Oberfläche, die zuvor der abreibenden Einwirkung des Stahlzylinders während 2 Min. ausgesetzt worden war, wird mit Alkohol gereinigt und dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit Hilfe eines mit rotgefärbtem Wasser imprägnierten Baumwollgewebestückes befeuchtet.

Man stellt fest, daß keine sichtbaren Farbflecken auf ■> der Oberfläche des Papieres vorliegen, wobei das Wasser lediglich über der Siliconoberfläche in Form von Reihen kleiner Tröpfchen verteilt ist. Somit hat die Siliconoberfläche vollständig einem Abrieb standgehalten.

κι Ein analoger Versuch für die Behandlung von Kraft-Papier, das mit dem vorstehenden Kraft-Papier identisch ist und auf einer Oberfläche dieselbe Isolationsschicht aus Carboxymethylcellulose aufweist, wird mit dem Teil B₂, der 4 Tage lang bei Umgebungs-

1-Ί temperatur belassen worden ist, ausgeführt. Bei dem Reibungstest stellt man fest, daß die behandelte Oberfläche des Papieres im wesentlichen die gleichen Eigenschaften wie diejenige, die mit dem Teil A₂ behandelt worden ist, besitzt.

Beispiel 4

Man beschickt einen mit einer Rührvorrichtung

versehenen Kolben mit 77 Teilen eines «, w-Di-(hydro-

' xy)-dimethylpolysiloxanöles mit einer Viskosität von

r> 75OcP bei 25°C, 19 Teilen eines <x,ü)-Bis-(trimethylsiloxy)-dimethylpolysiloxanöles mit einer Viskosität von 20 cP bei 25⁰C und 4 Teilen eines Methylhydrogenpolysiloxanpolymeren der durchschnittlichen allgemeinen Formel

^!" (CH3)₃Si[OSi(CH3)H]39OSi(CH₃)3

mit einer Viskosität von 19 cP bei 25°C. Das Gesamte wird während 10 Min. gerührt, in die erhaltene homogene Mischung werden dann 7,5 Teile einer π l,O5gew.-°/oigen Lösung (deren Herstellung nachstehend beschrieben ist) in 1,2-Dichloräthan des Platin-Komplexes der Formel

PtCl₂ · 2 P[N(CH₃J₂],,

4(i entsprechend ca. 0,0261 Teilen Platin, eingebracht.

Diese Masse wird in im wesentlichen gleiche Teile A₃ und B₃ aufgeteilt. Der Teil B3 wird in einen gegenüber der umgebenden Luft offenen Behälter eingebracht und der Behälter wird dann in ein mit Thermostaten auf

4> 25°C gebrachtes Bad gebracht. Der Teil A₃ wird unmittelbar darauf in einer Menge von 1 g/m² auf die Oberfläche eines Kraft-Papieres (hergestellt aus einer bei 64° Shopper verfeinerten Paste) mit einem Gewicht von 80 g/m² aufgebracht, wobei diese Oberfläche zuvor

on mit einer Isolationsschicht aus einem Gemisch von Carboxymethylcellulose und Stärke überzogen worden war.

Die aufgetragene Siliconschicht wird durch Hindurchleiten des überzogenen Papieres mit einer Geschwindigkeit von 70 m/Min, in einem auf 200⁰C gebrachten Tunnelofen gehärtet, wobei die Zeitdauer des Hindurchleitens in dem Ofen 8 Sek. beträgt.

Auf die nun mit einer gehärteten Siliconschicht bedeckte Papieroberfläche bringt man mit Hilfe einer

bo Gießvorrichtung 60 g/m² einer 40%igen Lösung eines Klebstoffes in Äthylacetat auf (bei diesem handelt es sich um ein Acrylpolymeres). Das Gesamte wird während 3 Std. in einem auf 130⁰C gebrachten belüfteten Ofen gebracht und dann 5 Min. bei

b5 Raumtemperatur belassen. Man erhält hierdurch einen Auftrag einer gleichförmigen Klebstoffschicht in einer Menge von 24 g/m² auf der Siliconoberfläche des Papieres.

Auf diese Klebeschicht wird eine Polyäthylenterephthalatfolie aufgebracht, die dort während 24 Std. unter einem Druck von 24 g/cm^: gehalten wird. Am Ende dieses Zeitraumes bestimmt man die zur Ablösung der Folie (aus Polyethylenterephthalat) von dem Papier erforderliche Kraft. Diese Besiimmung wird mit Hilfe eines Dynamometers durchgeführt, indem man das am Ende von Beispiel 1 beschriebene Verfahren befolgt. Man stellt fest, daß die Ablösekraft bei einer Breite der Folie von 1 cm 15 g beträgt.

Ein analoger Versuch zur Behandlung des gleichen Kraft-Papieres wird mit dem Teil B₃, der zwei Tage lang (in einem gegenüber der umgebenden Luft offenen Behälter) bei einer Temperatur von 25° C belassen wurde, durchgeführt. Man stellt (nach dem Aufbringen der Klebeschicht auf die Siliconoberfläche des Papieres) bei dem Ablösetest der Polyäthylenterephthalatfolie fest, daß die Ablösekraft bei einer Breite der Folie von 1 cm 18 g beträgt.

Zum Vergleich stellt man eine Zusammensetzung her, die der vorstehend beschriebenen ähnlich ist, wobei man die gleichen Ausgangskomponenten mischt, mit Ausnahme dessen, daß die 7,5 Teile der l,05gew.-%igen Lösung des Komplexes

PtCI₂ ■ 2 P[N(CHj)₂]J

durch 2,9 Teile einer 2gew.-°/oigen Lösung in Toluol des Komplexes

PtCl₂ · 2 S(C₂Hs)₂

(entsprechend 0,0261 Teilen Platin) ersetzt werden. Diese 2gew.-°/oige Lösung des Komplexes ist in Beispiel 1 der unter der Nr. 21 83 126 veröffentlichten französischen Patentianmeldung beschrieben.

Diese Zusammensetzung wird auf die gleiche Weise wie die den Komplex

PtCl₂ ■ 2 P[N(CHj)₂Jj

enthaltende Masse behandelt:

Aufteilung in zwei Teile, von denen eine bei 25°C aufbewahrt wird und eine andere unmittelbar darauf verwendet wird, Überziehen des Kraft-Papieres, Härten in einem Tunnelofen, Auftrag des Polyacrylklebstoffes auf die Siliconoberfläche des Papieres, Bestimmung der Ablösekraft.

Bei dem unmittelbar verwendeten Teil stellt man fest, daß die Kraft zum Ablösen 14 g bei einer Breite der Polyäthylenterephthalatfolie von 1 cm beträgt. Im Gegensatz hierzu kann die auf 25°C gehaltene Lösung nicht zum Überziehen von Kraft-Papier verwendet werden. In der Tat ist sie bereits nach nur 4stündigem Belassen bei dieser Temperatur völlig in ein Gel übergegangen.

Die l,05gew.-%ige Lösung des Komplexes

PtCI₂ · 2 P(N(CHj)₂],
wird wie nachfolgend angegeben hergestellt. Man bringt eine Dispersion von 13,3 g Platinchlorid in 75 cm 1,2-Dichloräthan auf 75°C. Nachdem diese Temperatu erreicht ist, wird das Erwärmen unterbrochen und ma: läßt eine Lösung von 16.3 g des Phosphins

P[N(CH₃)J₃

in 35 cm³ 1,2-Dichioräthan während eines Zeiträume von 10 Min. einfließen. Das auf diese Weise erhalten Gemisch wird während 15 Min. bei einer Temperatu von 75°C gerührt und dann durch Zugabe von 2652 1,2-Dichloräthan verdünnt.

Versuchsbericht

Es wurde eine Zusammensetzung gemäß Beispiel der Anmeldeunterlagen hergestellt, wobei jedoch die 7 Teile Di-(hydroxy)-dimethylpolysiloxanöl mit eine Viskosität von 75OcP bei 25° C und die 19 Teil« χ, ü)-Bis-(trimethylsiloxy)-dimethylpolysiloxan mit eine Viskosität von 2OcP bei 25°C ersetzt wurden durch 9( Teile eines α, o-Bis-(dimethylvinylsiloxy)-dimethylpoly siloxans mit einer Viskosität von 1000 cP bei 25°C.

Die so modifizierte Zusammensetzung wurde nacl der Arbeitsweise von Beispiel 4 verwendet. Sie wurdi auf die Oberfläche eines Kraft-Papieres mit de Isolationsschicht aufgetragen, worauf das überzogen! Papier während 8 Sekunden bei 200⁰C in einen Tunnelofen gehärtet wurde, die mit der gehärtete! Schicht bedeckte Papieroberfläche mit einem Acryl Klebstoff versehen wurde und die Ablösekraft de Polyäthylenterephthalatfolie gemessen wurde. Es ergal sich eine Ablösekraft von 45 g/m² anstelle von 15 g/m die mit der unmodifizierten Masse gemäß Beispiel erhalten wurde.

Dies zeigt, daß die Schicht nicht völlig polymerisier ist und daher teilweise in den Klebstoff einwandert.

Es wurde daher versucht, eine Ablösekraft von etwi 15 g/m² durch Verbesserung des Polymerisationsgrade der Schicht zu erzielen. Dabei wurde festgestellt, dal dieser Wert durch Erhöhen der Härtungszeit bzw. de Zeit zum Hindurchleiten des Papieres durch dei Tunnelofen von 8 auf 40 Sekunden erzielt werdet konnte. Dieser Zeitanstieg geht mit einer proportiona len Verringerung der Hindurchleitgeschwindigkeit de Papieres durch den Ofen einher, wobei die Geschwin digkeit von 70 m/Minute auf 14 m/Minute abfällt. Ein derartige Geschwindigkeitsverringerung wirkt siel jedoch auf die industrielle Verarbeitung äußers ungünstig aus und ist praktisch nicht verwertbar. Sii liegt nämlich unter den Geschwindigkeiten von 40 bi 200 m/Minute, die normalerweise bei derartigen Ma schinen verwendet werden, die industriell eingesetz werden können.

Diese wesentlich verbesserte Härtungsfähigkeit de unter erfindungsgemäßer Verwendung erzielbarer Massen war bei Kenntnis der US-Patentschrif 35 22 327 jedoch nicht zu erwarten.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verwendung von 0,001 bis 0,1 Teilen Platin in Form von Platinchlorid-Phosphorkomplexen der Formel

PtCU ■ 2 P

R'

J3

worin R und R' gleich oder verschieden sein können und zwar einwertige Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 8 C-Atomen, wobei zwei dieser Reste zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest bilden können, gegebenenfalls zusammen mit 500 bis 5000 Teilen üblicher organischer Lösungsmittel je 100 Teile der Bestandteile A, wenn A eine Viskosität von mehr als 3000 cP bei 25° C aufweist, als Härtungskatalysatoren für Massen, die die folgenden Bestandteile enthalten:

A) 100 Teile von Gemischen von Polymeren,

(i) enthaltend 60 bis 100% Diorganopolysiloxanpolymere (a) mit endständigen Hydroxylgruppen mit einer Viskosität von zumindest 10cP bei 25⁰C und 40 bis 0% Diorganopolysiloxanöle (b), die an einem ihrer Kettenenden durch eine Triorganosiloxygruppieruüg blockiert sind und an dem anderen Kettenende durch eine Triorganosiloxygruppierung oder eine Hydroxylgruppe, mit einer Viskosität von 5 cP bis 500 cP bei 25⁰C und

(ii) enthaltend 30 bis 90% der vorstehenden Diorganopolysiloxanpolymeren (a) und 70 bis 10% kautschukartige Diorganopolysiloxane (c), die an jedem ihrer Kettenenden durch Triorganosiloxygruppierungen blokkiert sind, mit einer Viskosität von zumindest 1 Million cP bei 25° C,
wobei die an Siliciumatome der unter (i) und (ii) beschriebenen Diorganopolysiloxane gebundenen organischen Reste Methyl-, Vinyl-, Äthyloder n-Propylreste, und wobei zumindest 80% dieser Reste Methylreste sind und höchstens 3% dieser Reste Vinylreste sind und nur ein einziger an ein Siliciumatom gebundener Vinylrest vorliegt,

B) 1 bis 15 Teile Organohydrogenpolysiloxanpolymere (d) der allgemeinen Formel

G_xH_xSiO₄ ___£__f