DE2261386A1 - Verfahren zur herstellung von alkoxiden der metalle der gruppen ii a und iii a des periodischen systems der elemente - Google Patents
Verfahren zur herstellung von alkoxiden der metalle der gruppen ii a und iii a des periodischen systems der elementeInfo
- Publication number
- DE2261386A1 DE2261386A1 DE19722261386 DE2261386A DE2261386A1 DE 2261386 A1 DE2261386 A1 DE 2261386A1 DE 19722261386 DE19722261386 DE 19722261386 DE 2261386 A DE2261386 A DE 2261386A DE 2261386 A1 DE2261386 A1 DE 2261386A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- metals
- reaction
- groups
- iii
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 11
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 11
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical class CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical compound [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 4
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- -1 magnesium alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NJSUFZNXBBXAAC-UHFFFAOYSA-N ethanol;toluene Chemical compound CCO.CC1=CC=CC=C1 NJSUFZNXBBXAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- OINXXHYENYVYPB-UHFFFAOYSA-N fenadiazole Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=NN=CO1 OINXXHYENYVYPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- DAOVYDBYKGXFOB-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylpropoxy)alumane Chemical compound [Al+3].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-] DAOVYDBYKGXFOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
- C07C31/30—Alkali metal or alkaline earth metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/28—Metal alcoholates
- C07C31/32—Aluminium alcoholates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von 'Alkoxiden der .
Metalle der Gruppen II A und III A des periodischen Systems der Elemente
Für viele Zwecke der organisch-synthetischen Chemie werden Metallalkoxide, beispielsweise Magnesiumalkoxide, benötigt.
Sie werden allgemein nach der Vorschrift von H. Meerwein und R. Schmidt hergestellt, wonach man Magnesiumspäne mit
dem umzusetzenden Alkohol unter Erhitzen am Rückfluß reagieren läßt (Liebigs Annalen der Chemie 444, 236 [1925]). Dabei
ist es notwendig, das Magnesium mit einer kleinen Menge
Quecksilber-II-chlorid und/oder Jod zu aktivieren, um die
Reaktion in Gang zu bringen. Dieses Verfahren hat den Hachteil,
daß die Endprodukte stets durch gewisse Mengen an schwer abtrennbaren anorganischen Verbindungen verunreinigt
sind.
Aus der USA-Patentschrift 2 965 663 ist es bekannt, Metalle
der Gruppen I A, II A und III A dee periodischen Systems* direkt mit den Alkoholen zur Reaktion zu bringen, wobei nach
einem Rückflußverfahren die aus dem Reaktionsgefäß abgeleiteten
Dämpfe kondensiert und erneut in flüssiger Form über das
Metall geleitet werden. Der Nachteil des Verfahrens beruht
in der außerordentlich geringen Reaktionsgeschwindigkeit bei Einsatz der EDeaente der Gruppe II A und III A. Zwar wird
durch den herabströmenden Alkohol die Metalloberfläche stets wieder freigelegt, jedoch benötigt man für die Herstellung
von Aluminiumisopropylat nach Beispiel 1 dieses Verfahrens
60 Std. Ein besonderer Nachteil liegt in der ständig notwendigen Zufuhr an Värme, um den Kreislauf des Alkohols auf- .
recht zu erhalten.
— 2 —
* der Elemente
409 827/1119 ,
Nach einem anderen Verfahren (OS 1 606 5^9) wird der mit
dem Metall.-umzusetzende Alkohol mit 0,5 bis 5 Gew.% Orthoameisensäureester
behandelt und in. Gegenwart geringer Mengen p-Toluolsulfonsäure umgesetzt. Erst dann kann die eigentliche
Reaktion zum Alkoxid erfolgen. Obwohl hier kein anorganischer Katalysator verwendet wird, setzt man in einigen Fällen, besonders
bei der Reaktion von Äthanol und Magnesium außer dem Orthoaaeisensäureester noch Toluolsulfonsäure hinzu, deren
Abtrennung nach der dort angegebenen Verfahrensweise außerordentlich schwierig sein dürfte. Als nachteilig müssen die
langen Vorbehandlungszeiten, beispielsweise beim Umsatz von
Magnesium mit Äthanol, von 20 Stunden gesehen werden. Weiterhin dürfte die aufwendige Herstellung des Jeweils einzusetzenden
Orthoestere, dessen Alkylreste mit denen des umzusetzenden
Alkohols übereinstimmen müssen und auch aufgrund seiner Menge im Verhältnis zum Metall von 14 - 50 # einer
Durchführung des Verfdrens im technischen Maßstab entgegenstehen.
Es ist nach diesem Verfahren offensichtlich auch nicht möglich, das Endprodukt durch Filtration oder Zentrifugieren
abzutrennen. Vielmehr muß der im großen Überschuß eingesetzte Alkohol aufwendig abdeatilliert werden, um das
Endprodukt als festen Rückstand zu erhalten.
In der deutschen Patentschrift 1 237 998 wird die Herstellung von Aluminiumisopropylat durch Umsetzen eines Gemisches von
Aluminium und Alkylaluminium-Verbindungen mit Isopropanol,
vzw. in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels und unter Ausschluß von Luftsauerstoff beschrieben. Bei dieser
Arbeitsweise sind also ebenfalle Aktivatoren erforderlich. Zur Aufarbeitung des Reaktionsgemischeo wird im schwachen
Vakuum Verdünnungsmittel und überschüssiges Isopropanol entfernt und der Rückstand bei etwa 2 Torr fraktioniert, wobei
man bei 112 bis 1200C reines Aluminiumisopropylat erhält,
4 - 3 409827/ 1119
OWQlNAL INSPECTED
- 3 -'■ E 1788
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu
entwickeln, mit dem fremdstofffreie Alkoxide ohne Anwendung
von Katalysatoren bzw. Aktivatoren erhalten werden können. Außerdem sollten die Endprodukte durch Filtration bzw.
Zentrifugieren direkt aus dem Reaktionsgemisch abgeschieden werden können, so daß die Endprodukte einfach und energiesparend
gewonnen werden können. Die Herstellung sollte einstufig verlaufen und zu völlig metallfreien Alkoxiden führen.
Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von Alkoxiden der Metalle der Gruppen II A und III A des periodischen Systems der
Elemente durch Umsetzen der Metalle mit niedermolekularen Alkoholen
gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Metall und Alkohol bei Temperaturen zwischen 100 und 20O0C, zweckmäßig
zwischen 100 und 15O0C in Gegenwart von aliphatischen,
cycloaliphatische^ aromatischen Kohlenwasserstoffen oder
Gemischen derselben umgesetzt werden.
Man setzt vorzugsweise eine überstöchiometrische Menge niedermolekularer
Alkohole ein, zweckmäßig I50 bis *>0Q %.
Obgleich die Menge der zugesetzten Kohlenwasserstoffe nicht
kritisch ist, setzt man zweckmäßig dem Alkohol 5 bis 20 Gew.% Kohlenwasserstoff zu. Als besonders vorteilhaft erwies sich ein
Zusatz von 5 "bis 10 Gew.% eines oder mehrerer Kohlenwasserstoffe,
bezogen auf die eingesetzte Alkoholmenge, da man auf diese Weise besonders gut filtrierbare Produkte erhält»
Es wurde weiterhin gefunden, daß man die Filtrationsgeschwindigkeit
bedeutend erhöhen und damit die Filtrationszeit vermindern kann, wenn man dem Reaktionsgemisch 1 bis 20 Gew.%
eines Alkoxids der Metalle der Gruppen II A und III A des periodischen Systems der Elemente, bezogen auf das umzusetzende
Metall, zusetzt. Als besonders vorteilhaft erwies sich ein Zusatz von 3 bis 10 Gew.%. Zweckmäßig setzt man·das Alkoxid
zu, das bei der Reaktion gebildet werden soll. Hierdurch wird die Zusammensetzung des Endprodukts nicht beeinträchtigt.
4 0 9827/1119
Das Verfahren ist vorzugsweise für die Umsetzung von Magnesium
oder Aluminium, insbesondere mit Hethnol, Äthanol, Propanolen
und Butanolen geeignet.
Bevorzugt werden als Kohlenwasserstoffe Benzol, Toluol, Xylol,
aliphatische Kohlenwasserstoffgemische iia ßiedebereich von
100 bis 155°C sowie Cyclohexan eingesetzt.
Der gegebenenfalls einzuhaltende Druck richtet sich nach den
eingesetzten Alkoholen und Kohlenwasserstoffen. Bei C,— bis Cg-Alkoholen und entsprechend gewählten Kohlenwasserstoffen
kann die erforderliche Reaktionstemperatur ohne Anwendung von Druck erreicht werden, während bei C,- bis C.-Alkoholen die
Anwendung eines entsprechenden Drucks erfordrlich ist, un die oberhalb der Siedepunkte dieser Alkohole bei Noraalteraperatur
liegende Reaktionstemperatur zu erreichen.
Die erhaltenen Produkte sind .feinteilig und neigen nicht zur
Klunpenbildung, so daß nicht die Gefahr besteht, daß eic Agglomerate
bilden, die nichtungesotztes Metall/einschließen. '£3
wird auf diese Weise möglich, die Alkoxide durch Filtrieren oder Zentrifugieren abzutrennen. Wie gefunden wurde, int eine
derartige Filtration bei Ansätzen, die mit reinen Alkohol gefahren wurden, nicht möglich, da sich hier ein nicht odor nur
äußerst schwer filtrierbares Produkt bildet. Durch die leichte Abscheidbarkeit deß Alkoxides durch Filtration bzw. Zentrifugieren
läßt eich der Herstellungsprozeß auch kontinuierlich gestalten.
Die bei erhöhten Temperaturen ablaufende Reaktion kann in
einfachen Stahldruckapparaturen durchgeführt werden. Man
läßt hierbei zweckmäßig die Reaktion bei einem vorgewählten Druck ablaufen, den man vorteilhafterweise mittels Wasserstoff
erzeugt. Dabei sorgt nan für die Konstanthaltung de3 Druckes durch Ablassen überschüssigen Wasserstoffs. Auf
diese Weise wird das Austreten nichtumgesetzten Alkhols
aus dem Reaktor vermieden.
U 0 9 b λ 7/1119.
0RK31NAL INSPECTED
- 5 - R 178S
Allgemein arbeitet man mit Drücken von 5 bis 20 Atmosphären.
Die erreichten Umsetzungszeiten liegen dann bei 3 bis 5 Stunden.
Zur Gewinnung des reinen Metallalkoxides wird das feuchte Alkoxid nach der Filtration im Vakuum bei Temperaturen
von 50 - 1000G vom noch anhaftenden Alkohol und Kohlenwasserstoff
befreit. Es ist jedoch auch möglich, andere entsprechende Methoden zur völligen Trocknung anzuwenden,·
beispielsweise kann das restliche Alkohol-Kohlenwasserstoff-Gemisch durch Trocknen im Drallrohr entfernt werden.
Die erhaltenen Metallalkoxide sind metallfrei und lassen sich z.B. gut zur Kondensation von Carbonylgruppen enthaltenden
Verbindungen nach Tischtschenko sowie als Träger für Polymerisationskatalysatoren einsetzen.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Beispiel 1
In einen 5 1-Autoklaven mit einer Druckbeständigkeit von
20 atü, der eine Abgasleitung mit aufgesetztem Druckkühler besaß, wurden 250 g Magnesiumspäne zusammen mit 1 900 g
absolutem Äthanol und 150 g Toluol eingefüllt. Nach Spülung
mit Wasserstoff und einer Druckeinstellung auf 10 atü wurde der Autoklav auf 1200C erhitzt. Bei ~>90°C begann die Wasserstoff
entwicklung. Durch Ablassen des entstandenen Wasserstoffs wurde der Druck auf 10 atü gehalten. Nach 3 l/2 Std.
war die Wasserstoffentwicklung beendet. Dann ließ man noch 2 Std. bei der gleichen Temperatur nachreagieren.,Dem Autoklaven
konnte nach der Abkühlung eine feinkörnige Dispersion des gebildeten Magnesiumäthylats in dem A"thanol-Toluol-Gemisch
entnommen werden. Nach dom Filtrieren und einer 2-stündigen Trocknung bei 60°C bei einem Vakuum"von 20 Torr
I Π Ω u ·-) 7 /1 1 1Q
" 6 " Ii 17OS
erhielt man 1 062 g Nagneeiumäthylat, das einen Magnesiumgehalt
von 21,5 # aufwiee.
Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)
Wie in Beispiel 1 beschrieben wurden 250 g Magnesiumspäne
zusammen mit 1 900 g Ethanol in den Autoklaven eingefüllt
und bei 12O0C zur Umsetzung gebracht. Die Reaktion war nach.
4 Stunden beendet. Man ließ noch 2 Stunden nachreagieren und erhielt nach den Abkühlen des Autoklaven eine Dispersion von
pulverförmiger: Magnesiuiaäthylat. 3eim Versuch einer Filtration
war jedoch schon nach kurzer Zeit das Filter verstopft, εο daß keine weitere Filtration' nehr möglich war. Erst durch
eine thermische Behandlung im Vakuum bei 900C konnte das
Äthanol abgetrennt werden.
Wie in Beispiel 1 beschrieben ließ man 250 ε Magne3iumspäne
zusammen mit 1 900 g Äthanol und 475 g Toluol bei 1200C im
Autoklaven zur Umsetzung kommen. Nach 2 Std. war die Wasserstoff
entwicklung beendet. Kan ließ noch 2 Stunden nachreagieren
und erhielt ein Produkt, das sich glatt filtrieren ließ, jedoch zu einen erheblichen Teil in Fora von Brocken vorlag.
In weiteren Versuchen wurden unter Beibehaltung der Menge an Magnesiumspänen und Alkohol die Toluolmenge vermindert
und dabei die folgenden Ergbnisse bezüglich itlumpenbildung
und Filtrierbarkeit erzielt:
409827/Ί 119
| - 7 - | Klumpen- bildung |
2261386 R 1788 |
|
| Zusatz in ε |
an Toluol • rf in jo auf Äthanol "bezogen |
+ | Piltrier- barkeit |
| 580 | 20 | ' '+ | |
| 230 | 12 | gering | + |
| 190 | 10 | - | + |
| 152 | 8 | - | + |
| 95 | 5 | - | + |
| 0 | 0 | - | |
| Beispiel 4 | |||
In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise füllte man 250 g
Kagnesiumspäne, 1 4-35 G Ethanol und 175 E Benzin mit einer
Siedelage von I3O - 155°C in den Autoklaven und führte die
Reaktion bei 1200C durch. Nach 3 lA Std. war die Wasserstoffentwicklung
beendet und man ließ bei der gleichen Temperatur noch 2 Std. nachreagioren. Man erhielt eine feinkörnige
Dispersion ohne Klumpenanteile, die sich ebenfalls filtrieren
ließ. Nach der Trocknung bei 600C und einen Vakuum
von 20 Torr erhielt nan 1 145 G Magnesiumäthylat mit einem
Mognesiumgehalt von 21,5 0P*
Wie in Beispiel 1 beschrieben wurden 200 g Magnesiunspäne,
2 400 g n-Propanol und 15Ο g Benzol im- Autoklaven, bei 1300C
zur Umsetzung gebracht. Nach 4 Std. war die- Wasserstoffentwicklung
beendet, man ließ noch 2 Std. nachreagieren und filtrierte
dann das Kagnesium-n-propylat ab, das nach dem
Trocknen bei 1000C und 20 Torr in einer Menge von 1 100 g,
und einem Hagnesiumgehalt von 17,6 % isoliert wurde.
A 0 9 8 2 7 / 1 1 1 9
- 8 - R
In einem 5 1-Autoklaven, der eine Druckbeständigkeit bis
zu 100 atm aufwies und die eleichen Einrichtungen vio dor
ia Beispiel 1 genannte Autoklav besaß, wurden 135 C Aluriiniuatsrieß,
2 229 g i-Butanol und 1^0 g Toluol bei 12O0C unter
den in Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen' zur Umsetzung
gebracht. Nach 1 Std. war die Reaktion beendet.
Wegen der bei diesen Amtz schnell vorlaufenden Reaktion war
eine besonders intensive Kühlung des Autoklaven während der Reaktion erforderlich, außerdem wurde aus Sicherheitsgründen ■
ein Autoklav alt einer höheren Druckbeständigkeit verwendet. Nach 2 Std. liachreaktion und nach der Filtration erhielt
aan 1 050 g dea Aluiainiumisobutylats mit einem Aluminiumgehalt
von 11»1 #. Durch Eindampfen dee Filtrate konnten nach
weitere I25 G Produkt erhalten werden.
In den in Beispiel 1 beschriebenen Autoklaven füllte man
25O g Kg-Späne, 1 900 g Äthanol und 100 g Toluol und brachte
das Gemisch bei 1200C zur Umsetzung. Nach 3 Stunden war die
Wasserstoffentwicklung beendet, und man ließ bei der gleichen
Temperatur noch 2 Stunden nachreaßieren. Man erhielt eine feinkörnige Dispersion ohne klumpige Anteile. Die Filtration
des Ansatzes unter Vrkuumanschluß dauerte I50 Minuten.
Nach der Trocknung bei 600C und einem Vakuum von 20 Torr
erhielt man 1 110 g Mg-äthylat mit einem Kg-Gehalt von
21,4 %
Beispiel 8
Beispiel 8
409827/111S
ORlOiNAL tNSPECTB?
£261386
- 9 - H 173-
schrieben durch, fügte den Ansatz jedoch 13 g Mg-äthylat zu,
Nach 2 3A- Stunden war die Wasserstoffentwicklung "beendet.
Man ließ noch 2 Stunden bei der gleichen Temperatur nachreagieren und erhielt eine feinkörnige Dispersion ohne
klumpige Anteile. Die Filtration des Ansatzes unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 7 dauerte hierbei nur
20 Minuten. Nach' der Trocknung bei 600C und einen Vakuum
von 20 Torr erhielt'man 1 12$ gJMg-äthylat mit einem Mg-Gehalt
von 21,3 %*
- 10 -
40 9 8.27/1 1 19
Claims (11)
1.) Verfahren zur Herstellung von Alkoxiden der Metalle der
Gruppen II A und III A den periodischen Gystons der Elenente
durch Umsetzen der Metalle nit niedermolekularen Alkoholen, dadurch gekonnzeichnet, daß Metall und Alkohol bei Temperaturen
zwischen 100 und 200 C in Gegenwart von. aliphatischen,
cycloaliphatische^ aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Gemischen darselben umgesetzt werden.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 100 und 15O0C
durchführt wird.
3.) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß eine überstöchiometrische Menge niedermolekularer Alkohole eingesetzt wird.
4.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3ι dadurch gekennzeichnet,
daß dem umzusetzenden Alkohol 5 bis 20 Gew.% Kohlenwasserstoff zugesetzt werden.
5.) Verfahren nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daß
den umzusetzenden Alkohol 5 bis 10 Gew.# Kohlenwasserstoff zugesetzt werden.
6.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß man dem Reaktionsgemisch 1 bis 20 Gew.% eines Alkoxids
der Metalle der Gruppen II A und III A des periodischen Systems der Elemente, bezogen auf das umzusetzende Metall,
zusetzt·
- 11 -
409827/1119
üü ι ν? ου
- 11 - 2 1738
7.) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß nan den Reaktionsgemisch 3 "bis 10 Gev.% eines Alkoxids der
Metalle der Gruppen II A und III A des periodischen Systems der Elemente, bezogen auf das umzusetzende Metall, zusetzt.
8.) Verfahren nach Anspruch 1 "biß 7» dadurch gekennzeichnet,
daß als Metalle Magnesium oder Aluminiun eingesetzt v/erden.
9.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als niedermolekulare Alkohole Methanol, Äthanol, Propanole
und 3utanole eingesetzt werden.
10.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet,
daß als Kohlenwasserstoffe Benzol, Toluol, Xylol, aliphatische Kohlenwasserstoffgemische im Siedebereich von 100 bis
155°^ sowie Cyclohexan eingesetzt werden.
11.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß während der Reaktion ein DiMck von 5 "bis 20 atü aufrecht
erhalten wird.
409827/1119
ORKSiWAL INSPECTED
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2261386A DE2261386C3 (de) | 1972-12-15 | 1972-12-15 | Verfahren zur Herstellung von Magnesium und Aluminium-Alkoxiden |
| NL7316467A NL7316467A (de) | 1972-12-15 | 1973-11-30 | |
| AT1020073A AT326622B (de) | 1972-12-15 | 1973-12-06 | Verfahren zur herstellung von alkoxiden der metalle der gruppen ii a und iii a des periodensystems der elemente |
| JP48137250A JPS4987635A (de) | 1972-12-15 | 1973-12-07 | |
| FR7343802A FR2210596B1 (de) | 1972-12-15 | 1973-12-07 | |
| US422973A US3920713A (en) | 1972-12-15 | 1973-12-07 | Process for the production of alkoxides of magnesium and aluminum |
| BE138667A BE808396A (fr) | 1972-12-15 | 1973-12-07 | Procede de preparation d'alcoolates des metaux des groupes ii et iii de la la classification periodique des elements |
| ZA739344A ZA739344B (en) | 1972-12-15 | 1973-12-07 | Process for the production of alkoxides |
| GB5688873A GB1394804A (en) | 1972-12-15 | 1973-12-07 | Process for the production of metal alkoxides |
| SE7316647A SE398744B (sv) | 1972-12-15 | 1973-12-10 | Sett for framstellning av alkoxider av metallerna i det periodiska systemets grupp ii a och iii a |
| CA188,049A CA999308A (en) | 1972-12-15 | 1973-12-12 | Process for the production of alkoxides of metals of groups ii a and iii a of the periodic table |
| IT54295/73A IT1000324B (it) | 1972-12-15 | 1973-12-14 | Procedimento per la preparazione di alcossidi dei metalli dei gruppi iia e iiia del sistema periodico degli elementi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2261386A DE2261386C3 (de) | 1972-12-15 | 1972-12-15 | Verfahren zur Herstellung von Magnesium und Aluminium-Alkoxiden |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2261386A1 true DE2261386A1 (de) | 1974-07-04 |
| DE2261386B2 DE2261386B2 (de) | 1974-12-12 |
| DE2261386C3 DE2261386C3 (de) | 1975-08-28 |
Family
ID=5864493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2261386A Expired DE2261386C3 (de) | 1972-12-15 | 1972-12-15 | Verfahren zur Herstellung von Magnesium und Aluminium-Alkoxiden |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3920713A (de) |
| JP (1) | JPS4987635A (de) |
| AT (1) | AT326622B (de) |
| BE (1) | BE808396A (de) |
| CA (1) | CA999308A (de) |
| DE (1) | DE2261386C3 (de) |
| FR (1) | FR2210596B1 (de) |
| GB (1) | GB1394804A (de) |
| IT (1) | IT1000324B (de) |
| NL (1) | NL7316467A (de) |
| SE (1) | SE398744B (de) |
| ZA (1) | ZA739344B (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1209141A1 (de) * | 2000-11-23 | 2002-05-29 | Chemetall GmbH | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumalkoholaten |
| US7423186B2 (en) | 2003-12-13 | 2008-09-09 | Degussa Ag | Process for preparing alkoxy-pure alkaline earth alkoxides |
| EP4249460A1 (de) | 2022-03-25 | 2023-09-27 | LANXESS Organometallics GmbH | Verfahren zur herstellung von magnesiumethoxid |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1062692A (en) * | 1974-05-25 | 1979-09-18 | Itsuho Aishima | Process for polymerizing ethylene |
| US4351775A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-28 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of alkyl vanadates |
| US4525307A (en) * | 1983-08-02 | 1985-06-25 | Joseph Ayers, Inc. | Modified aluminum tri-alkoxide compounds |
| WO1985002176A1 (en) * | 1983-11-15 | 1985-05-23 | Lithium Corporation Of America | Preparation of alkaline earth metal organometallic compounds |
| FR2561252B1 (fr) * | 1984-03-13 | 1988-05-20 | Pro Catalyse | Procede de reformage catalytique |
| US4792640A (en) * | 1986-04-18 | 1988-12-20 | Lithium Corporation Of America | Hydrocarbyloxy magnesium halides |
| US4745204A (en) * | 1986-06-05 | 1988-05-17 | International Business Machines Corporation | Process for producing aluminum alkoxide or aluminum aryloxide |
| US5139976A (en) * | 1986-09-24 | 1992-08-18 | Union Carbide Coatings Service Technology Corporation | Cordierite composition and method of production |
| US5173455A (en) * | 1986-09-24 | 1992-12-22 | Union Carbide Coatings Service Technology Corporation | Low sintering cordierite powder composition |
| US4835298A (en) * | 1986-09-24 | 1989-05-30 | Union Carbide Corporation | Method for producing liquid alkoxides of mixed metals |
| US4946976A (en) * | 1986-09-24 | 1990-08-07 | Union Carbide Corporation | Cordierite composition and method of production |
| DE3701268C1 (de) * | 1987-01-17 | 1988-04-14 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kalium-tert.-butoxid |
| US4748283A (en) * | 1987-02-17 | 1988-05-31 | Lithium Corporation Of America | Hydrocarbon and chlorinated hydrocarbon-soluble magnesium dialkoxides |
| US4820879A (en) * | 1987-06-05 | 1989-04-11 | Lithium Corporation Of America | Preparation of hydrocarbyloxy magnesium halides |
| US4885406A (en) * | 1988-07-05 | 1989-12-05 | Texas Alkyls, Inc. | Hydrocarbon-soluble complexes of magnesium alkoxides with magnesium aryl oxides |
| US6514473B2 (en) * | 1995-02-03 | 2003-02-04 | Sasol Germany Gmbh | Process for producing hydrotalcites and the metal oxides thereof |
| US20040194902A1 (en) * | 1998-07-31 | 2004-10-07 | Universitat Politecnica De Catalunya | Method for the de-acidification of celluso material |
| DE19849353A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Degussa | Magnesiumethoxid mit hohem Grobkornanteil, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| CN102351650B (zh) * | 2011-09-14 | 2013-11-20 | 上海逸安医药科技有限公司 | 一种叔丁醇镁的制备方法 |
| CN103204763A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-07-17 | 江苏双乐化工颜料有限公司 | 一种有机醇钠的合成方法 |
| CZ2013610A3 (cs) * | 2013-08-06 | 2015-03-11 | Fyzikální ústav AV ČR, v.v.i. | Způsob výroby methoxidu hořečnatého reakcí hořčíku a methanolu za použití zinku jako katalyzátoru |
| WO2015177731A1 (en) * | 2014-05-20 | 2015-11-26 | Reliance Industries Limited | Metal alkoxide and a process for its preparation |
| US20160294010A1 (en) | 2015-03-31 | 2016-10-06 | The Trustees Of Princeton University | Electrolytes for magnesium-ion batteries |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2412469A (en) * | 1943-11-16 | 1946-12-10 | Kay Fries Chemicals Inc | Triethylene glycol diheptoate |
| US2636865A (en) * | 1948-11-19 | 1953-04-28 | Standard Oil Dev Co | Preparation of alumina from higher alcoholates of aluminum |
| NL124863C (de) * | 1963-01-31 | |||
| US3446828A (en) * | 1965-02-09 | 1969-05-27 | Keystone Chemurgic Corp | Process for making aluminum alkoxides and separation of impurities therefrom |
| DE1806549B2 (de) * | 1968-11-02 | 1974-06-12 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Magnesium-Alkohol-Verbindungen |
| US3717666A (en) * | 1971-02-16 | 1973-02-20 | Ethyl Corp | Process for producing aluminum alkoxides |
-
1972
- 1972-12-15 DE DE2261386A patent/DE2261386C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-11-30 NL NL7316467A patent/NL7316467A/xx unknown
- 1973-12-06 AT AT1020073A patent/AT326622B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-12-07 JP JP48137250A patent/JPS4987635A/ja active Pending
- 1973-12-07 BE BE138667A patent/BE808396A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-12-07 FR FR7343802A patent/FR2210596B1/fr not_active Expired
- 1973-12-07 ZA ZA739344A patent/ZA739344B/xx unknown
- 1973-12-07 US US422973A patent/US3920713A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-12-07 GB GB5688873A patent/GB1394804A/en not_active Expired
- 1973-12-10 SE SE7316647A patent/SE398744B/xx unknown
- 1973-12-12 CA CA188,049A patent/CA999308A/en not_active Expired
- 1973-12-14 IT IT54295/73A patent/IT1000324B/it active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1209141A1 (de) * | 2000-11-23 | 2002-05-29 | Chemetall GmbH | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumalkoholaten |
| US7423186B2 (en) | 2003-12-13 | 2008-09-09 | Degussa Ag | Process for preparing alkoxy-pure alkaline earth alkoxides |
| EP4249460A1 (de) | 2022-03-25 | 2023-09-27 | LANXESS Organometallics GmbH | Verfahren zur herstellung von magnesiumethoxid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA999308A (en) | 1976-11-02 |
| SE398744B (sv) | 1978-01-16 |
| BE808396A (fr) | 1974-06-07 |
| AT326622B (de) | 1975-12-29 |
| ZA739344B (en) | 1974-10-30 |
| IT1000324B (it) | 1976-03-30 |
| FR2210596B1 (de) | 1976-06-25 |
| GB1394804A (en) | 1975-05-21 |
| DE2261386B2 (de) | 1974-12-12 |
| DE2261386C3 (de) | 1975-08-28 |
| JPS4987635A (de) | 1974-08-22 |
| FR2210596A1 (de) | 1974-07-12 |
| ATA1020073A (de) | 1975-03-15 |
| US3920713A (en) | 1975-11-18 |
| NL7316467A (de) | 1974-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2261386A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoxiden der metalle der gruppen ii a und iii a des periodischen systems der elemente | |
| DE1012460B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyaethylenen | |
| DE1793328A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isobutylen | |
| CH643526A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-hydroxynaphthalincarbonsaeuren. | |
| DE1226306B (de) | Verfahren zur Polymerisation von AEthylen | |
| DE1493622C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Di-tertiär-butylphenol | |
| DE1290535C2 (de) | Verfahren zur abtrennung und wiedergewinnung von rhodium aus hydroformylierungsprodukten | |
| DE1047435B (de) | Verfahren zur Polymerisation von Styrol | |
| DE1958585C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylenhomopolymerisaten oder -copolymerisaten mit a-Olefinen | |
| DE1645041A1 (de) | Neue Polyalkyl-Alkohole | |
| DE1520013A1 (de) | Poly(2-butindiol-1,4) sowie Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE1026524B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus Olefinen | |
| DE69914520T2 (de) | Herstellung von ungesättigten Aldehyden aus Propargylalcohol und konjugierten Diolefinen | |
| DE2657335B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Citral | |
| EP0167770B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3,5-Trithian | |
| DE927165C (de) | Oxydationshemmungsmittel | |
| DE1124243B (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Katalysator enthaltenden Polyolefinen | |
| DE2350795A1 (de) | Verfahren zur polymerisation von aethylen unter verwendung eines neuen katalysators | |
| AT218741B (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von kontakthaltigen Olefinpolymerisaten | |
| DE1084477B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Polyvinylalkohol | |
| DE1231682B (de) | Verfahren zur Herstellung konjugierter Diolefine | |
| AT232722B (de) | Verfahren zur Reinigung von Polymeren | |
| DE2333634C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von in indifferenten Lösungsmitteln löslichen alkoholfreien Alkalimetallalkoholaten | |
| AT221804B (de) | Hochaktive und hochstereospezifische Katalysatoren zur Niederdruckpolymerisation von α-Olefinen | |
| DE385933C (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung der Schwefelsaeure bei der Verzuckerung von Zellulose und zellulosehaltigem Material mit Konzentrierter Schwefelsaeure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |