DE224810C

DE224810C -

Info

Publication number: DE224810C
Application number: DE1907224810D
Authority: DE
Filing date: 1907-08-28
Anticipated expiration: 1927-08-29

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

— JVI 224810 .-KLASSE 22 e. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 29. August 1907 ab.

Gegenstand des Patents 224809 ist ein Verfahren zur Herstellung neuer grünschwarzer Bromierungsprodukte mehrfach halogenierter Indigos durch Behandeln von Dihalogenindigos, z. B. von Dibromindigos oder von Indigo mit überschüssigem Brom bei gewöhnlicher Temperatur oder in der Wärme. Die Produkte besitzen die Zusammensetzung von hexa- oder etwa heptagebromten (oder bei Verwendung von Dichlorindigo entsprechend chlorgebromten) Indigos und bilden beim Verküpen mit Hydrosulfit unter Abspaltung eines Teils des Broms Küpen, aus denen Baumwolle und Wolle in den Tönen des Tetra- bzw. eines Pentahalogenindigos gefärbt werden.

Diese grünschwarzen, hochbromierten Farbstoffe sind gut charakterisierte, kristallinische Körper. Sie lassen sich einerseits im Vakuum ohne Zersetzung aufheben, halten auch mäßige Temperaturerhöhung aus, sind also recht beständige Körper. Andererseits zeigen sie gewissen Reagenzien gegenüber eine große Zersetzlichkeit; so entstehen beim Behandeln mit warmem Wasser oder beim längeren Liegenlassen an der Luft bromierte Isatine, welche die Farbkraft dieser Produkte erheblich herabsetzen. . .

Gegenstand des vorliegenden Verfahrens ist die Überführung dieser gegen Wasser empfindliehe Farbstoffe in beständige Farbstoffe, nämlich in Tetra- bzw. Pentahalogenindigos durch Bromentziehung. Die Bromentziehung kann auf verschiedene Weise bewerkstelligt werden, so z. B. durch Behandlung der grünschwarzen Bromadditionsprodukte mit Bisulfit, Alkohol, Pyridin usw., ferner durch bloßes 40

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Erhitzen auf höhere Temperatur unter gleichzeitiger Beseitigung des abgespaltenen Broms, endlich durch Erwärmen mit konzentrierter Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure usw.

Beispiel I.

io Teile eines der grünschwarzen kristallinischen hochbromierten Farbstoffe, hergestellt aus Dibromindigo oder Indigo nach Beispiel III, IV, VI des Patents 224809, werden mit überschüssigem Bisulfit angerührt, wobei in der Kälte nur sehr langsame Einwirkung stattfindet; es wird daher zweckmäßig erwärmt, bis die ganze Masse blau geworden ist, sodann mit Wasser verdünnt, filtriert, mit Wasser und Alkohol gewaschen. Der Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit bläuer Farbe und färbt in der Küpe auf Baumwolle und Wolle ein klares Blau. Derselbe besitzt den für Tetrabromindigo berechneten Bromgehalt (55 Prozent Brom).

Anstatt den .grünschwarzen Farbstoff mit Bisulfitlösung zu erhitzen, kann man auch in der Weise verfahren, daß man denselben mit Pyridin erwärmt; hierbei scheidet sich der bromierte Indigo in glänzenden violetten Kristallflitterchen ab.

Ferner kann man auch in der Weise verfahren, daß man die grünschwarzen Farbstoffe mit Alkohol, Äther usw. verrührt, wobei bereits in. der Kälte Bromabspaltung und Bildung der blauen luftbeständigen Farbstoffe eintritt. Auch beim Behandeln der grünschwarzen Produkte mit konzentrierter warmer Schwefelsäure oder beim Erwärmen mit kon-

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zentrierter Bromwasserstoffsäure tritt diese Spaltung ein. Man gießt die so erhaltenen Reaktionsprodukte auf Eis und Bisulfit und isoliert in bekannter Weise.

Beispiel II.

io Teile eines der grünschwarzen kristallinischen hochbromierten Farbstoffe aus Dibromindigo oder Indigo, hergestellt nach Beispiel III, IV, VI des Patents 224809, werden zweckmäßig in gepulvertem Zustand, im ölbad auf etwa 150⁰ erhitzt, wobei gleichzeitig ein heißer, trockener Luft- oder Kohlensäurestrom über die Masse geleitet wird. Der hierbei als νιοι 5 lettblaues Pulver zurückbleibende Farbstoff ist Tetrabromindigo; derselbe löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe und färbt in der Küpe auf Baumwolle und Wolle ein klares Blau.

Beispiel III.

Behandelt man das grünschwarze kristallinische Pulver, wie es nach Beispiel V des Patents 224809 durch Erhitzen von 42 Teilen Dibromindigo mit 210 Teilen Brom unter Druck, z. B. auf etwa 100 bis 120⁰ erhalten wird, in der in den vorigen Beispielen beschriebenen Weise, so erhält man ein Produkt, welches Baumwolle und Wolle in der Küpe in noch grüneren und klareren Tönen färbt als die in Beispiel I und II beschriebenen Produkte; auch zeigt das Produkt einen höheren Bromgehalt, nämlich 60,7 Prozent.

In derselben Weise lassen sich aus den grünschwarzen Farbstoffen, wie sie gemäß dem Verfahren des Patents 224809 z. B. durch Behandlung von m-m-Dichlor- oder p-p-Dichlorindigo oder Dichlorindigo bzw.. Monochlorindigo nach dem Verfahren des Patents 168683 ^mit "überschüssigem Brom beim Erhitzen entstehen (vgl. Beispiel VII des Patents 224809), die entsprechenden Dichlor-, Dibromindigos bzw. Chlortribromindigo erhalten.

Claims

Patent-Anspruch: ₄-

Verfahren zur Herstellung mindestens tetrahalogenierten Indigos, darin bestehend, daß man aus den nach dem Verfahren des Patents 224809 hergestellten grünschwarzen Bromadditionsprodukten durch bromentziehende Mittel oder durch Erhitzen Brom abspaltet.