AT48682B - Verfahren zur Herstellung neuer Bromierungsprodukte mehrfach halogenierter Indigos. - Google Patents

Description

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 Substitutionsbrom andererseits je nach der   Intensität   der Bromeinwirkung, wie sie besonders durch die Dauer der Einwirkung, starker Kühlung oder schwacher Erwärmung bedingt ist, in verschiedenen quantitativem Verhältnis zueinander stehen, wie aus folgendem   ersichtlich   ist :   Das dunkelgrüne   Produkt, welches man durch Behandeln von Dibromindigo (z. B. Dibromindigo von   39%     Bromgehalt)     mit überschüssigem   Brom (vgl. Beispiel I unten) bei sehr niedriger Temperatur, z.

   B. unter - 5  und sehr kurzer Einwirkungsdauer des überschüssigen Broms erhält, nachdem man ausgiebig mit Tetrachlorkohlenstoff gewaschen und das Produkt im Vakuum getrocknet hat. ergibt einen Gesamtbromgehalt von 65,   25%   (berechnet auf hexagebromten 
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Das   mehr grünschwarze   Produkt, welches man durch Behandeln desselben Dibromindigos ebenfalls mit   überschüssigem   Brom, aber bei gewöhnlicher Temperatur oder bei 30-40  oder auch bei   50-60    etc. und längerer Einwirkungsdauer erhält (vgl. Beispiel III), indem man es 
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   Beide Produkte, das dunkelgrüne einerseits, das grünschwarze andererseits, zeigen aber verschiedene Zusammensetzung. 



   Wird das ersterwähnte   dunkelgrüne   Produkt nach dem Waschen mit Tetrachlorkohlenstoff 
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 resultierende, das Brom fest gebunden enthaltende bromierte Indigofarbstoff fast denselben Brom-   gehalt rie   der angewandte Dibromindigo. nämlich 39, 5%. Wird dagegen das grünschwarze, bei gewöhnlicher Temperatur oder z.

   B. bei   40-60"erhaltene Produkt   von gleichem Gesamt- 
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 so zeigt der dabei resultierende bromierte Indigo einen   Bromgehalt   von   54% (berechnet   auf Tetrabromindigo   55, 3%).   Dies charakterisiert sich auch durch die   Färbungen,   welche mit dem   dunkelgrünen   Produkt einerseits, dem   grünschwarzen Produkt andererseits   in der Hydrosulfitküpe erzielt werden,   crstere etwas rötlicher   und nicht so klar in der Nuance wie letztere. Auch ist der Na J-Bromgehalt der Farbstoffe um so   grösser,   je geringer der Gehalt der Farbstoffe an Substitutionsbrom ist. So enthalten die bei sehr niederer Temperatur z.

   B. unter 00, hergestellten Farbstoffe von dunkelgrünem Äussern in frischem Zustande ca. 32, 40% Na J-Brom, bei einem   Gesamtbromgehatt   von z. B. 66% die grünschwarzen Farbstoffe ca.   22% Brom.   
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 nur sehr langsam ein. 



     Beispiel II   : 42 Teile Dibromindigo werden in ca. 120 oder mehr Teilen Brom unter Umrühren und unter Kühlung eingetragen, wobei sich die Mischung schwach erwärmt und eine pulverige dunkelgrüne bis   grünschwarxe   Masse entsteht. Das Reaktionsprodukt wird wie in Beispiel 1-aufgearbeitet. Man erhält so einen   dunkelgrünen   bis grünschwarzen Farbstoff, welcher entsprechend einem Gesamtbromgehalt von 67% die Zusammensetzung eines   hexagebromten   
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 Baumwolle in etwas klareren Tönen als der nach Beispiel I erhaltene. Konzentrierte Schwefelsiiure löst ihn mit   blaugrüner   Farbe. Beim Erhitzen entweichen   Bromdämpfe   und das Produkt wird blau.

   Beim Erwärmen mit Bisulfit- oder Jodnatriumlösung wandelt sich das Produkt in 
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 von 47, 5% aufweist, demnach im wesentlichen aus einem Tribromindigo bestellt.   l ! e i s p i e 1 III : 42   Teile   Dibromindigo oder die   entsprechende Menge Indigo werden unter   guter Kühlung mit etwa 126   oder besser noch mit soviel Brom (z. B. 300 Teilen) gemischt, dass eine rührbare Masse entsteht. Man lässt sodann längere Zeit stehen oder rühren. Man kann auch kurze Zeit gelinde im Wasserbad, z. B. auf 60-70  erwärmen, was aber zur Erzielung des gleichen Endproduktes durchaus nicht erforderlich ist.

   Sodann verarbeitet man das Produkt wie in Beispiel I angegeben ist,   indem     man   (zur Analyse) das   überschüssige   Brom mit Tetrachlorkohlenstoff entfernt, oder indem man das überschüssige Brom bei etwa   60P abdestilliert oder   es bei niederer Temperatur verdunstet. Der so (z. B. durch Waschen mit Tetrachlorkohlenstoff) erhaltene Farbstoff stellt ein grünschwarzes kristallinisches Pulver dar, welches entsprechend einem Gesamtbromgehalt von 68.80 . die Zusammensetzung eines   hexagebromten   Indigos besitzt ; er zeigt 
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