DE2215909C3 - Farbstabilisierung von E - Caprolactonen - Google Patents

Description

Bekanntlich sind monomere Epsilon-Caprolactone nicht lagerstabil und verfärben sich nach mehr oder weniger kurzer Zeit. Bei der Verwendung derartig verfärbter Lactone, zum Beispiel zur Herstellung von Polyesterdiolen und schließlich Polyurethanen, fallen entsprechend verfärbte Polymere an.

Es ist daher technisch von großer Bedeutung, wirklich farbstabile Epsilon-Caprolactone zu gewinnen.

Nach der US-Patentschrift 32 27 730 ist es zwar bekannt, Triorganophosphite als Stabilisatoren für monomere Epsilon-Caprolactone zu verwenden. Der Stabilisierungseffekt war aber nach Angaben der US-Patentschrift 32 74 216 nicht ausreichend, so daß nach dem Verfahren dieser Patentschrift ein Gemisch aus Triorganophosphiten und Alkylphenolen empfohlen wurde. Die Stabilisierungen wurden in einer Inertgas-Atmosphäre vorgenommen.

Demgegenüber wurde nun gefunden, daß die Farbstabilisierung von Epsilon-Caprolactonen in einer Inertgasatmosphäre durch Vermischen der Lactone mit 100 bis 1000 ppm Trimethylphosphin bzw. seinen Methylderivaten möglich ist.

Triphcnylphosphin bzw. seine Methylderivate, das heißt d^as Mono-, Di- oder Trimethylderivat, werden bevorzugt in Mengen bis 500 ppm den Epsilon-Caprolactonen zugemischt.

Als Epsilon-Caprolactone kommen in Frage:

Epsilon-Caprolacton und seine ein- oder mehrfach methylierten Derivate, bevorzugt Epsilon-Caprolacton selbst.

Das Verfahren wird bevorzugt mit frischdestillierten Epsilon-Caprolactonen durchgeführt. Als Mischtemperaturen werden 0 bis 50° C verwendet.

Das Vermischen erfolgt in üblichen Mischapparaturen, wie Rührkesseln.

Als Inertgase werden Stickstoff oder Edelgase eingesetzt, sowie auch Methan bzw. Erdgas.

In de:· US-Patentschrift 30 50 499 ist zwar ein Verfahren zur Farbstabilisierung von Polyvinylhalogeniden beschrieben, bei dem Phosphonite, Phosphinite oder auch Phosphine eingesetzt werden.

Diese Farbstabilisierung bezieht sich aber — wie gesagt — ausschließlich auf Polymere, und zwar auf ganz bestimmte Vinyipolymere, nicht einmal die entsprechenden Monomeren werden erwähnt

Das ist auch erklärlich, da Polymere und Monomere verschieden funktionell Gruppen haben und Monomere, da sie polymerisationsfähig sein müssen, wesentlich instabiler sind als Polymere.

Es war daher sehr erstaunlich, daß von den in der US-PS 30 50 499 aufgeführten Stoffen Triphenylphosphin und seine Methylderivate auch für die Farbstabilisierung eines Monomeren, und zwar eines so gänzlich anders aufgebauten Monomeren als Vinylhalogenid, nämlich für Epsilon-Caprolacton, eingesetzt werden konnten. Vor allem, da hier als Farbstabilisierung eine Verhütung der Dehydrochlorierung, wie bei Polyvinylchlorid gar nicht in Frage kam.

Der technische Fortschritt gegenüber den bisherigen Verfahren liegt darin, daß die gleiche oder sogar bessere Farbstabilität mit höchstens der Hälfte der bisher nötigen Mengen an Stabilisatoren für Epsilon-Caprolacton erreicht wurde, wie es die folgenden Versuche zeigen.

Während in den Beispielen der genannten US-Patentschriften jeweils 1000 ppm Stabilisator bzw. Stabilisatorgemisch eingesetzt wurden, genügten mit Triphenylphosphin bzw. seinen Methylderivaten 500 ppm oder weniger, um den gleichen oder besseren Effekt zu erreichen. Es muß hervorgehoben werden, daß dieser Effekt mit nur einer einzigen Substanz erhalten wird.

i<> Alle bei Verwendung von Mischungen auftretenden technischen Probleme, wie Dosierung und gute Durchmischung, fallen damit fort.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird an folgenden Beispielen erläutert:

Beispiele

Die Wärmetests wurden bei 95°C mit frisch dest. Caprolacton ausgeführt und die Farbzahlen nach der ASTM Methode D-1209-54(Pt-Co)bestimmt.

Zeit

Triphenylphosphin
ppm

Farbzahl

4-, 24	250
24	500
24	750
24	1000
72	250
v) 72	500
72	750
72	1000
160	500
160	750

5-10

100
10
10
10
20
20

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Farbstabilisierung von Epsilon-Caprolactonen in einer Inertgasatmosphäre, gekennzeichnet durch Vermischen der Lactone mit 100 bis 1000 ppm Triphenylphosphjn bzw. seinen Methylderivaten.