DE2215909B2 - Farbstabilisierung von E - Caprolactonen - Google Patents

Description

Bekanntlich sind monomere Epsilon-Caprolactone nicht lagerstabil und verfärben sich nach mehr oder weniger kurzer Zeit. Bei der Verwendung derartig verfärbter Lactone, zum Beispiel zur Herstellung von Polyesterdiolen und schließlich Polyurethanen, fallen entsprechend verfärbte Polymere an.

Es ist daher technisch von großer Bedeutung, wirklich farbstabile Epsilon-Caprolactone zu gewinnen.

Nach der US-Patentschrift 32 27 730 ist es zwar bekannt, Triorganophosphite als Stabilisatoren für monomere Epsilon-Caprolactone zu verwenden. Der Stabilisierungseffekt war aber nach Angaben der US-Patentschrift 32 74 216 nicht ausreichend, so daß nach dem Verfahren dieser Patentschrift ein Gemisch aus Triorgancphosphiten und Alkylphenolen empfohlen wurde. Die Stabilisierungen wurden in einer Inertgas-Atmosphäre vorgenommen.

Demgegenüber wurde nun gefunden, daß die Farbstabilisierung von Epsilon-Caprolactonen in einer Inertgasatmosphäre durch Vermischen der Lactone mit 100 bis 1000 ppm Trimethylphosphin bzw. seinen Methylderivaten möglich ist.

Triphenylphosphin bzw. seine Methylderivate, das heißt das Mono-, Di- oder Trimethylderivat, werden bevorzugt in Mengen bis 500 ppm den Epsilon-Caprolactonen zugemischt.

Als Epsilon-Caprolactone kommen in Frage:

Epsilon-Caprolacton und seine ein- oder mehrfach methylierten Derivate, bevorzugt Epsilon-Caprolacton selbst.

Das Verfahren wird bevorzugt mit frischdestillierten Epsilon-Caprolactonen durchgeführt. Als Mischtemperaturen werden 0 bis 50° C verwendet.

Das Vermischen erfolgt in üblichen Mischapparaturen, wie Rührkesseln.

Als Inertgase werden Stickstoff oder Edelgase eingesetzt, sowie auch Methan bzw. Erdgas.

In der US-Patentschrift 30 50 499 ist zwar ein Verfahren zur Farbstabilisierung von Polyvinylhalogeniden beschrieben, bei dem Phosphonite, Phosphinite oder auch Phosphine eingesetzt werden.

Diese Farbstabilisierung bezieht sich aber — wie gesagt — ausschließlich auf Polymere, und zwar auf ganz bestimmte Vinylpolymere, nicht einmal die entsprechenden Monomeren werden erwähnt

Das ist auch erklärlich, da Polymere und Monomere verschieden funktioneile Gruppen haben und Monomere, da sie polymerisationsfähig sein müssen, wesentlich instabiler sind als Polymere.

Es war daher sehr erstaunlich, daß von den in der US-PS 30 50499 aufgeführten Stoffen Triphenylphosphin und seine Methylderivate auch für die Farbstabilisierung eines Monomeren, und zwar eines so gänzlich anders aufgebauten Monomeren als Vinylhalogenid, nämlich für Epsilon-Caprolacton, eingesetzt werden konnten. Vor allem, da hier als Farbstabilisierung eine

π Verhütung der Dehydrochlorierung, wie bei Polyvinylchlorid gar nicht in Frage kam.

Der technische Fortschritt gegenüber den bisherigen Verfahren liegt darin, daß die gleiche oder sogar bessere Farbstabilität mit höchstens der Hälfte der bisher nötigen Mengen an Stabilisatoren für Epsilon-Caprolacton erreicht wurde, wie es die folgenden Versuche zeigen.

Während in den Beispielen der genannten US-Patentschriften jeweils 1000 ppm Stabilisator bzw. Stabilisatorgemisch eingesetzt wurden, genügten mit Triphenylphosphin bzw. seinen Methylderivaten 500 ppm oder weniger, um den gleichen oder besseren Effekt zu erreichen. Es muß hervorgehoben werden, daß dieser Effekt mit nur einer einzigen Substanz erhalten wird.

jo Alle bei Verwendung von Mischungen auftretenden technischen Probleme, wie Dosierung und gute Durchmischung, fallen damit fort.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird an folgenden Beispielen erläutert:

	Triphenylphosphin	Farbzahl
Beispiele	ppm
	250	5-10
Die Wärmetests wurden bei 95° C mit frisch dest.	500	5
Caprolacton ausgeführt und die Farbzahlen nach der	750	5
ASTM Methode D-1209-54 (Pt-Co) bestimmt.	1000	5
Zeit	250	100
h	500	10
45 24	750	10
24	1000	10
24	500	20
24	750	20
72
50 72
72
72
160
160

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Farbstabilisierung von Epsilon-Caprolactonen in einer Inertgasatmosphäre, gekennzeichnet durch Vermischen der Lactone mit 100 bis 1000 ppm Triphenylphosphin bzw. seinen Methylderivaten.