DE2215909A1 - Stabilisieren von epsilon-caprolacton und seinen methylderivaten - Google Patents

Description

• Stabilisieren von C-Caprolacton und seinen Methylderivaten Bekarintlich sind monomere £-Caprolactone nicht lagerstabil und verfärben sich nach mehr oder weniger kurzer Zeit. Bei der Verwendung derartig verfärbter Lactone, zum Beispiel zur Herstellung von Polyesterdiolen und schliesslich Polyurethanen, fallen entsprechend verfärbte Polymere an.
• Bs ist daher technisch von grosser Bedeutung, wirklich fabstabile #-Caprolactone zu gewinnen.
• Nach der US-Patentschrift 3 227 730 ist es zwar bekannt, Triorganophosphite als Stabilisatoren fiir monomere -Caprolactone zu verwenden. Der Stabilisierungseffekt war aber nach Angaben der US-Patentschrift 3 274 216 nicht ausreichend, so das nach dem Verfahren dieser Patentschrift ein Gemisch aus Triorganophosphiten und Alkylphenolen empfohlen wurde. Die Stabilisierungen wurden in einer Inertgas-Atmosphäre vorgenommen.
• Demgegenüber wurde nun gefunden, dass sich #-Caprolactone farb-und damit lagerstabil herstellen lassen, wenn sie mit Triphenylphosphinen bzw. seinen Methylderivaten in Gegenwart einer Inertgas-Atmosphäre vermischt werden.
• Triphenylphosphin bzw. seine Methylderivate, das heisst das Mono-.
• di- oder Trimethylderivat, werden in Mengen von 100 bis 1 000 ppm den #-Caprolactonen zugemischt, bevorzugt in Mengen bis 500 ppm.
• Als g-Caprolactone kommen in Frage: g-Caprolacton und seine ein-oder mehrfach methylierten Derivate, bevorzugt t-Caprolacton selbst.
• Das Verfahren wird bevorzugt mit frischdestillierten t-Caprolactonen durchgeführt. Als Mischtemperaturen werden 0 bis 50°C verwendet.
• Das Vermischen erfolgt in üblichen Mischapparaturen, wie Rührkesseln.
• Als Inertgase werden Stickstoff oder Edelgase eingesetzt, sowie auch Methan bzw. Erdgas.
• Der technische Fortschritt gegenüber dcn bisherigen Verfahren liegt darin, dass die gleiche oder sogar bessere Farbstabilität mit höchstens der Hälfte der bisher nötigen Mengen an Stabilisatoren erreicht wurde, wie es die folgenden Versuche zeigen.
• Während in den Beispielen der genannten US-Patentschriften Jeweils 1 000 ppm Stabilisator bzw. Stabilisatorgemisch eingesetzt wurden, genügten mit Triphenylphosphin bzw. seinen Methylderivaten 500 ppm oder weniger, um den gleichen odei besserell Effekt zu erreichen. Es muss hervorgehoben werden, dass dieser Effekt mit nur einer einzigen Substanz erhalten wird. Alle, bei Verwendung von Mischungen auftretenden technischen Probleme, wie Dosierung und gute Durchmischung, fallen damit fort.
• Das erfindungsgemässe Verfahren wird an folgenden Beispielen erläutert: Beispiele Die Wärmetests wurden bei 9500 mit frisch dest. Caprolacton ausgeführt und die Farbzahlen nach der ASTM Methode D-1209-54 (Pt-Co) bestimmt.

  Zeit Triphenylphosphin Farbzahl
  h ppm
  24 250 5 - 10
  24 500 5
  24 750 5
  24 1000 5
  72 250 100
  72 500 10
  72 750 10
  72 1000 10
  160 500 20
  160 750 20

Claims (3)

1. Patentansnrüche 1.Verfahren zum Stabilisieren von g-Caprolactonen in einer Inertgasatmosphäre, dadurch gekennzeichnet, dass e- Caprolactone mit Triphenylphosphin bzw. seinen Methylderivaten vermischt werden.
2. 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die genannten Phosphine in Mengen von 100 bis 500 ppm, bezogen auf -Caprolactone, eingesetzt werdeii.
3. 3.) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die i-Caprolactone vor dem Vermischen mit den Phosphinen destilliert werden.